CN114148065B - 一种阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜及其制备方法。一种阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜，其特征在于：包括依次设置的第一表层、芯层和第二表层；所述第一表层包括乙烯降冰片烯共聚物；所述芯层包括氢化石油树脂，所述氢化石油树脂的软化点Ts≥135℃。本发明还提供一种所述的阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜的制备方法。本发明的阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜，具有优良的阻湿性能，同时又不影响薄膜的珍珠效果和挺度，利于薄膜基材的印刷与贴标，利于改善环贴水瓶或瓶装饮品产品的质量，利于延长商品的货架期。

Description

一种阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及薄膜技术领域，特别是涉及一种阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜及其制备方法。
背景技术
白色不透明的BOPP珍珠膜具有绸缎般的质感、柔和悦目的珍珠光泽、低的密度、优良的平整性、气体阻隔性，可广泛应用于干果、雪糕、糖果、高档香皂、礼品等的直接包装，其中最具代表性的是有机空穴化珍珠膜，具有相对低密度下的高挺度。一般共挤出复合双向拉伸结构的BOPP珍珠薄膜包括但不限于三层，包括第一表层、中间层(芯层)和第二表层，更好的比如为五层共挤双拉结构。其珍珠效果源于添加在中间层或同时在次表层中的珍珠母料，其有效组分可以是碳酸钙CaCO3或聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，而CaCO3或PBT对聚丙烯的界面粘合力低，经过双向拉伸可以形成空穴，当入射光遇到空穴时，因光线的折射、反射以及干涉而产生多层次的干涉光，形成了珍珠效应。正是由于空穴的存在，使得珍珠薄膜对水的阻隔性能对比未空穴化薄膜减弱，用作表印环贴标签时，已经贴标并灌装水或其它饮品的聚酯瓶低于环境温度情况下，或者在商品冷藏储存时会因为标签的阻湿性能不够而出现标签“塌陷”现象，严重影响使用效果和产品的美观性。
发明内容
基于此，本发明的目的在于提供一种阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜，以提高薄膜的阻湿性能，改善薄膜在用作标签基材时在加工或货架期出现上述标签“塌陷”的问题，利于改善使用效果和产品的美观性。
一种阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜，其特征在于：包括依次设置的第一表层、芯层和第二表层；所述第一表层包括乙烯降冰片烯共聚物；所述芯层包括聚丙烯树脂65-88wt％、致孔剂2-20wt％、氢化石油树脂10-15wt％，所述氢化石油树脂的软化点Ts≥135℃。
本发明的阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜，具有良好的珍珠效应，而且阻湿性能得到改善：
一方面，在薄膜芯层中加入具有高软化点的氢化石油树脂，氢化石油树脂含有环状的结构，空间位阻大，相当于在相对高结晶度聚丙烯无定型区引入高空间位阻的非结晶性基团，从而与晶区协同作用，对水进入空穴起到阻隔作用，使薄膜具有良好的阻湿性能。
另一方面，由于氢化石油树脂空间位阻大，使得在薄膜生产中熔融共挤出熔体通过流延激冷工序铸成的厚片，所形成的厚片结晶度降低，更易拉伸。
再一方面，由于高软化点氢化石油树脂可以起到内增塑剂的作用，使得薄膜具有更高的纵横拉伸比，使薄膜的厚度降低并且均一性好，同时薄膜的取向性提高，使晶区更加均匀与细化，使得薄膜对湿气的阻隔性以及阻隔均一性提高。具体来说，在熔融加工温度下高软化点氢化石油树脂与聚丙烯(PP)混溶，当熔融PP冷却过程以及拉伸取向过程中，半结晶聚合物PP从开始形成微晶到取向结晶，高软化点氢化石油树脂被PP分子链排挤出晶区或保持在非晶区，结果主要聚集在非晶态区域，而空气中的水难以穿透结晶PP区域，只能通过位于非晶域中PP分子之间的自由空间扩散；但由于高软化点氢化石油树脂含有环状的结构，空间位阻大，降低了水和氧等小分子的渗透性，相当于增加了一道扩散屏障，氢化石油树脂与晶区协同作用，使薄膜芯层的阻隔阻湿性能得到了提高，同时改善工业化生产中薄膜纵向及横向厚度的均匀性，提升薄膜芯层的阻隔均一性。
另外，在第一表层中加入具有良好阻湿性的乙烯降冰片烯共聚物，一方面，乙烯降冰片烯共聚物含有降冰片烯环状结构，而且该结构中有60-70wt％的该环状共聚组分，在链节中重复出现并达到2万以上的分子量，在第一表层中加入乙烯降冰片烯共聚物均匀共混，使第一表层熔融后流动性好，改善薄膜的阻湿性能的同时还有效保证第一表层的阻湿均一性；另一方面，从结构决定性能看，乙烯降冰片烯共聚物具有更好的阻湿性：乙烯降冰片烯共聚物属于高分子聚合物，分子量更大，可在第一表层与其他消光料均匀共混，达到一定的阻湿效果，而氢化石油树脂属于分子量在500-2000的小分子化合物，主要在聚合物的非晶区发挥阻隔作用。
本发明的阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜，不仅薄膜芯层(中间层)的阻隔性能得到优化，同时第一表层的阻湿性得到改善，通过第一表层和芯层的协同作用，使薄膜整体的阻湿性能得到改善，同时对珍珠标签基膜的珍珠效果起到有效保护作用，不影响薄膜的珍珠效果和挺度，而且利于改善产品的持久美观度，利于改善环贴水瓶或瓶装饮品产品的质量，利于延长商品的货架期。
进一步地，所述第一表层为消光层，还包括共聚聚丙烯和高密度聚乙烯，所述乙烯降冰片烯共聚物在所述第一表层的占比为20-40wt％。第一表层是消光层，乙烯降冰片烯共聚物的加入除了产生阻湿效果外，由于熔融后流动性好，一方面可降低共混物的粘度，还提高了消光层整体的流动均匀性，使阻湿均一的同时，有效提高消光均匀性；另一方面由于乙烯降冰片烯共聚物的折光指数与空气接近，因此不会影响薄膜的透明度又保证了整体的消光均匀性，使聚丙烯薄膜表面消光达到高度的均匀状态。如果乙烯降冰片烯共聚物在第一表层的加入量太少，则达不到足够的消光均匀性效果；当加入量超过40％时，又会因为多层共挤出过程相邻的消光层与芯层粘度差异过大而出现使得厚片出现“不相容状”，从而无法获得厚度、光泽度均匀的薄膜，也无法正常连续生产。优选的，所述乙烯降冰片烯共聚物在第一表层的占比为25-35wt％。
进一步地，所述乙烯降冰片烯共聚物的玻璃化转变温度为60-80℃，熔体体积流动速率范围为1-10cm3/10min。如此，一方面乙烯降冰片烯共聚物的熔融流动性好，改善熔体在T形模头的横向分布，同时又不会影响薄膜的透明度又保证了整体的消光均匀性。
进一步地，所述共聚聚丙烯和所述高密度聚乙烯的重量比为(45-55)：(55-45)，所述共聚聚丙烯为乙烯丙烯丁烯共聚物或乙烯丙烯共聚物且熔融指数为7-10g/10min，所述高密度聚乙烯熔融指数为0.03-0.05g/10min。采用上述重量比的共聚聚丙烯和高密度聚乙烯的组成比例，共聚聚丙烯、高密度聚乙烯熔融指数在上述范围，如此使得制备的薄膜整体的阻湿性更为理想。
进一步地，所述致孔剂为聚对苯二甲酸丁二酯和碳酸钙中的一种或两种。聚对苯二甲酸丁二酯和碳酸钙对聚丙烯的界面粘合力低，经过双向拉伸可以形成空穴，当入射光遇到空穴时，因光线的折射、反射以及干涉而产生多层次的干涉光，形成了珍珠效应。
优选地，所述第二表层为消光层，所述第二表层包括共聚聚丙烯、高密度聚乙烯和乙烯降冰片烯共聚物，所述乙烯降冰片烯共聚物在第二表层的占比为20-40wt％；或所述第二表层为光亮层，所述第二表层包括聚丙烯树脂。即第一表层和第二表层可以都是消光层，由于两层均加入乙烯降冰片烯共聚物，进一步提高薄膜整体的阻湿性；也可以第一表层为消光层，第二表层为光亮层。
进一步地，还包括第一次表层和/或第二次表层，所述第一次表层设置在所述第一表层和芯层之间，所述第二次表层设置在所述芯层和第二表层之间，所述第一次表层和/或第二次表层包括致孔剂2-20wt％、氢化石油树脂10-15wt％。即薄膜结构不限于第一表层、芯层和第二表层的三层结构，当薄膜结构为三层以上的结构，可在除第一表层和第二表层外的其他次表层中加入氢化石油树脂，继续保持珍珠效果的同时进一步改善薄膜整体的阻湿性。
进一步地，所述第一次表层或第二次表层中至少有一层含有≥10wt％的钛白粉。第一次表层和第二次表层中钛白粉的加入起到一定的遮光效果。
进一步地，所述第一表层的表面经电晕和/或火焰处理。消光层的表面经过电晕和/或火焰处理，其制备的薄膜具有优异的印刷适用性。
本发明还提供一种上述任一所述的阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
分别将经过筛选的各层原辅料按设计配方送入各层挤出机加工成塑化均匀的熔体，经流道分配器后于三层或五层模头处汇合，再经激冷辊冷却后，形成片材；将片材引入双向拉伸设备中的纵向拉伸装置，然后进行纵向拉伸，再进入横向拉伸形成薄膜，经风淋冷却，再对表面进行电晕或火焰处理，收成薄膜母卷，薄膜母卷经过时效处理、分切、包装，形成成品。
本发明的制备方法操作简单，制备的薄膜整体的阻湿性能得到改善，同时又不影响薄膜的珍珠效果和挺度，利于薄膜基材的印刷与贴标，利于改善环贴水瓶或瓶装饮品产品的质量，利于延长商品的货架期。
本发明有益技术效果：
通过在薄膜芯层中加入或芯层与次表层中均加入具有高软化点的氢化石油树脂，由于高软化点氢化石油树脂的空间位阻及内增塑的作用，使得薄膜流延成型改善且利于薄膜的取向性提高，进而与晶区协同作用，对湿气进入空穴起到阻隔作用；在第一表层加入的乙烯降冰片烯共聚物具有更好的阻湿性，由于其环状结构及良好的熔融流动性，可以与消光料均匀共混，使薄膜消光层具有良好的阻湿性能。
通过氢化石油树脂和乙烯降冰片烯共聚物的共同协同作用，薄膜中间层或相邻次表层的阻隔性能得到优化，同时第一表层的阻湿性得到改善，二者的协同作用使薄膜整体的阻湿性能得到改善，同时又不影响薄膜的珍珠效果和挺度，利于薄膜基材的印刷与贴标，利于改善环贴水瓶或瓶装饮品产品的质量，利于延长商品的货架期。
为了更好地理解和实施，下面结合附图详细说明本发明。
附图说明
图1为本发明的阻湿双拉聚丙烯基膜的截面示意图；
图2为本发明另一种实施方式的阻湿双拉聚丙烯基膜的截面示意图；
图3为本发明其他实施方式的阻湿双拉聚丙烯基膜的截面示意图。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将对本发明进行更全面地描述。但是本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限制于本文所描述的实施例。
请参阅图1，本发明的阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜，包括依次设置的第一表层1、芯层2和第二表层3，第一表层1包括乙烯降冰片烯共聚物；芯层2包括聚丙烯树脂65-88wt％、致孔剂2-20wt％、氢化石油树脂10-15wt％，所述氢化石油树脂的软化点Ts≥135℃。通过氢化石油树脂和乙烯降冰片烯共聚物的共同协同作用，薄膜芯层(中间层)的阻隔性能得到优化，同时第一表层的阻湿性得到改善，二者的协同作用使薄膜整体的阻湿性能得到改善，同时又不影响薄膜的珍珠效果和挺度。
在一个优选实施方式中，第一表层1为消光层，还包括共聚聚丙烯和高密度聚乙烯，乙烯降冰片烯共聚物在第一表层1的占比为20-40wt％。
在进一步的优选实施方式中，第二表层3也可以为消光层，第二表层3包括共聚聚丙烯、高密度聚乙烯和乙烯降冰片烯共聚物，所述乙烯降冰片烯共聚物在第二表层的占比为20-40wt％。第一表层和第二表层均加入乙烯降冰片烯共聚物，进一步提高薄膜整体的阻湿性。当然，第二表层3还可以是光亮层，第二表层3包括聚丙烯树脂。
请参阅图2和图3，作为本发明的其他实施方式，本发明的阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜，还包括第一次表层4和/或第二次表层5，第一次表层4设置在所述第一表层1和芯层2之间，第二次表层5设置在所述芯层2和第二表层3之间，第一次表层和/或第二次表层包括致孔剂2-20wt％、氢化石油树脂10-15wt％。值得注意的是，本发明的薄膜结构不限于第一表层、芯层和第二表层的三层结构，当薄膜结构为三层以上的结构，可在除第一表层1和第二表层3外的其他次表层中加入氢化石油树脂，利于改善薄膜整体的阻湿性。
一般地，与后加工印刷面相邻的次表层至少有一层含有≥10wt％的钛白粉，所述次表层为第一次表层或第二次表层。
本发明还提供一种阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜的制备方法：将经过筛选原辅料按设计配方预混，搅拌均匀，树脂经计量后，分别送入各层挤出机加工成塑化均匀的熔体，其中，将第一表层和第二表层对应的挤出温度控制在250℃，涉及次表层的相应的挤出温度控制在240-250℃，将芯层对应的双螺杆挤出机温度控制在250-260℃，经流道分配器后于三层或多层模头处汇合，再经20-35℃的激冷辊冷却后，形成片材；将片材引入双向拉伸设备中的纵向拉伸装置，表层经130℃-150℃预热，拉伸温度控制90-130℃，拉伸比为4.6-5.5倍；然后引入横向拉伸装置，经过165-175℃预热后，在155-160℃下拉伸8-10倍，再在163-168℃下定型，经风淋冷却，再对表面进行电晕或火焰处理，收得母卷，最后经时效处理、分切和包装，得到阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜。
下面结合具体实施例来阐述本发明。
以下实施例或对比例中涉及的物性指标及其测试方法如下：
薄膜厚度根据GB/T 6672-2001测定；
熔融指数(熔体质量流动速率MFR)根据GB/T3682-2018，聚丙烯按照2.16kg、230℃下测定，聚乙烯按照2.16kg、190℃下测定；
乙烯降冰片烯共聚物熔体体积流动速率(MVR)，在2.16kg、190℃下测定；
玻璃化转变温度(Tg)根据ISO11357测定；
水蒸汽透过率(WVTR)根据ASTM F1249测定；
氢化石油树脂：埃克斯-美孚公司的OpperaTM PR 100N，软化点：140℃；OpperaTMPR 120软化点：125℃。
以下实施例的所述占比均为重量百分比。
实施例1
本实施例的阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜及其制备方法具体如下：
本实施例的阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜如图1所示。
(1)准备原料：
第一表层1：取75wt％经双螺杆共混加工并造粒的树脂(所述树脂包括高密度聚乙烯、乙烯丙烯丁烯三元共聚物，高密度聚乙烯、乙烯丙烯丁烯三元共聚物其中重量比为45:55，其中HDPE的熔融指数为0.03g/10min，乙烯丙烯丁烯共聚物的MFR为7g/10min)、25wt％的乙烯降冰片烯共聚物(日本宝理8007F，Tg为78℃，MVR为1cm3/10min)混合均匀，得到第一表层1树脂。
芯层2：取86.5wt％L5D98C聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油天然气股份有限公司，熔融指数为3.4g/10min)、5wt％PR100N(氢化石油树脂)、6wt％PBT(特性粘数为0.7dL/g，供应商为南通星辰合成材料有限公司)、2wt％二氧化钛、0.5wt％AS2485OWDC抗静电母料(该母料有效组分浓度为25wt％，下同，生产厂家为舒尔曼塑料(东莞)有限公司)，混合均匀，得到芯层树脂。
第二表层3：取97wt％L5D98C聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油天然气股份有限公司，熔融指数为3.4g/10min)、3wt％AB6060CPP抗粘连母料(生产厂家为苏州康斯坦普工程塑料有限公司)，混合均匀，得到第二表层3树脂。
(2)制备：
将第一表层1、芯层2和第二表层3的原料分别送入三台挤出机共挤出，第一表层1和第二表层2的挤出温度控制在240℃，芯层2为双螺杆挤出机，挤出温度控制在255℃，经流道分配器后于三层模头处汇合，形成1-2-3结构的树脂熔体，再经30℃的激冷辊冷却后，形成1-2-3结构的树脂片材；将树脂片材引入双向拉伸设备中的纵向拉伸装置，表面经140-145℃预热，拉伸温度控制80-120℃，拉伸比为5倍；然后引入横向拉伸装置，经过167-170℃预热后，在158-160℃下拉伸8倍，再在165-170℃下定型，经风淋冷却，再对第一表层1的表面进行电晕或火焰处理，收得母卷，最后经时效处理、分切和包装，得到阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜。本实施例制备的薄膜总厚度为38μm，其中，第一表层1厚度为1.5μm，芯层2厚度为35μm，第二表层3厚度为1.5μm。
实施例2
本实施例的阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜及其制备方法具体如下：
本实施例的阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜如图1所示。
(1)准备原料：
第一表层1、第二表层3：分别取70wt％经双螺杆共混加工并造粒的树脂(所述树脂包括高密度聚乙烯、乙烯丙烯丁烯三元共聚物，高密度聚乙烯、乙烯丙烯丁烯三元共聚物其中重量比为45:55，其中HDPE的熔融指数为0.03g/10min，乙烯丙烯丁烯共聚物的MFR为7g/10min)、30wt％的乙烯降冰片烯共聚物(日本宝理9056F，Tg为65℃，MVR为1cm3/10min)，混合均匀，得到配方相同的第一表层1和第二表层3树脂。
芯层2：取81.5wt％L5D98C聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油天然气股份有限公司，熔融指数为3.4g/10min)、10wt％PR100N，6wt％PBT(特性粘数为0.7dL/g，供应商为南通星辰合成材料有限公司)、2wt％二氧化钛，加上0.5wt％AS2485OWDC抗静电母料，(该母料有效组分浓度为25％，下同，生产厂家为舒尔曼塑料(东莞)有限公司)，混合均匀，得到芯层树脂。
(2)制备：
本实施例的制备方法与实施例1相同。本实施例制备的薄膜总厚度为38μm，其中，第一表层1厚度为1.5μm，芯层2厚度为35μm，第二表层3厚度为1.5μm。
实施例3
本实施例的阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜及其制备方法具体如下：
本实施例的阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜如图3所示。
(1)准备原料：
第一表层1：取65wt％经双螺杆共混加工并造粒的树脂(所述树脂包括高密度聚乙烯、乙烯丙烯丁烯三元共聚物，高密度聚乙烯、乙烯丙烯丁烯三元共聚物其中重量比为45:55，其中HDPE的熔融指数为0.03g/10min，乙烯丙烯丁烯共聚物的MFR为7g/10min)、35wt％的所述乙烯降冰片烯共聚物(日本宝理8007F，Tg为78℃，MVR为1cm3/10min)，混合均匀，得到第一表层1树脂。
芯层2：取78.5wt％L5D98C聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油天然气股份有限公司，熔融指数为3.4g/10min)、15wt％PR100N、6wt％PBT(特性粘数为0.7dL/g，供应商为南通星辰合成材料有限公司)，加上0.5wt％AS2485OWDC抗静电母料，该母料有效组分浓度为25wt％(下同)，生产厂家为舒尔曼塑料(东莞)有限公司，将两者混合均匀，得到芯层聚丙烯树脂。
第二表层3：取L5D98C聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油天然气股份有限公司，熔融指数为3.4g/10min)，加2wt％AB6060CPP抗粘连母料(生产厂家为苏州康斯坦普工程塑料有限公司)，混合均匀，得到第二表层3树脂。
第一次表层4、第二次表层5：分别取63.5％L5D98C聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油天然气股份有限公司，熔融指数为3.4g/10min)、15wt％PR100N、6wt％PBT(特性粘数为0.7dL/g，供应商为南通星辰合成材料有限公司)和15wt％WHITE60白色母料(该母料有效组分浓度60wt％，生产厂家为安配色色母粒制造(上海)有限公司)、0.5wt％AS2485OWDC抗静电母料，混合均匀，得到配方相同的第一次表层4树脂、第二次表层5树脂。
(2)制备：
本实施例的制备方法与实施例1基本相同，不同之处是本实施例的薄膜结构为1-4-2-5-3结构。本实施例制备的薄膜总厚度为38μm，其中，第一表层1厚度为1.5μm，第一次表层4厚度为4μm，芯层2厚度为35μm，第二次表层5厚度为4μm，第二表层3厚度为1.5μm。
对比例1
本对比例的薄膜与本发明的实施例1结构相同(如图1所示)，其制备方法具体如下：
(1)准备原料：
第一表层1：取70wt％经双螺杆共混加工并造粒的树脂(所述树脂包括高密度聚乙烯、乙烯丙烯丁烯三元共聚物，高密度聚乙烯、乙烯丙烯丁烯三元共聚物其中重量比为45:55，其中HDPE的熔融指数为0.03g/10min，乙烯丙烯丁烯共聚物的MFR为7g/10min)、30wt％的乙烯降冰片烯共聚物(日本宝理9056F，Tg为65℃，MVR为1cm3/10min)，混合均匀，得到第一表层1树脂。
芯层2：取81.5wt％L5D98C聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油天然气股份有限公司，熔融指数为3.4g/10min)、10wt％PR120，6wt％PBT(特性粘数为0.7dL/g，供应商为南通星辰合成材料有限公司)、2wt％二氧化钛，加上0.5wt％AS2485OWDC抗静电母料，(该母料有效组分浓度为25wt％，下同，生产厂家为舒尔曼塑料(东莞)有限公司)，混合均匀，得到芯层2树脂。
第二表层3：取97wt％L5D98C聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油天然气股份有限公司，熔融指数为3.4g/10min)，和3wt％AB6060CPP抗粘连母料(生产厂家为苏州康斯坦普工程塑料有限公司)，混合均匀，得到第二表层3树脂。
(2)制备：
本对比例的制备方法与实施例1相同。
对比例2
本对比例的薄膜与本发明的实施例1结构相同(如图1所示)，其制备方法具体如下：
(1)准备原料：
第一表层1：取70wt％经双螺杆共混加工并造粒的树脂(所述树脂包括高密度聚乙烯、乙烯丙烯丁烯三元共聚物，高密度聚乙烯、乙烯丙烯丁烯三元共聚物其中重量比为45:55，其中HDPE的熔融指数为0.03g/10min，乙烯丙烯丁烯共聚物的MFR为7g/10min)、30wt％的乙烯降冰片烯共聚物(日本宝理9056F，Tg为65℃，MVR为1cm3/10min)，混合均匀，得到第一表层1树脂。
芯层2：取76.5wt％L5D98C聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油天然气股份有限公司，熔融指数为3.4g/10min)、15wt％PR120，6wt％PBT(特性粘数为0.7dL/g，供应商为南通星辰合成材料有限公司)、2wt％二氧化钛，加上0.5wt％AS2485OWDC抗静电母料(该母料有效组分浓度为25wt％，下同，生产厂家为舒尔曼塑料(东莞)有限公司)，混合均匀，得到芯层2树脂。
第二表层2：取97wt％L5D98C聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油天然气股份有限公司，熔融指数为3.4g/10min)，和3wt％AB6060CPP抗粘连母料(生产厂家为苏州康斯坦普工程塑料有限公司)，将两者混合均匀，得到第二表层2树脂。
(2)制备：
本对比例的制备方法与实施例1相同。
对比例3
本对比例的薄膜与本发明的实施例1结构相同(如图1所示)，其制备方法具体如下：
(1)准备原料：
第一表层1：取70wt％经双螺杆共混加工并造粒的树脂(所述树脂包括高密度聚乙烯、乙烯丙烯丁烯三元共聚物，高密度聚乙烯、乙烯丙烯丁烯三元共聚物其中重量比为45:55，其中HDPE的熔融指数为0.03g/10min，乙烯丙烯丁烯共聚物的MFR为7g/10min)、30wt％的乙烯降冰片烯共聚物(日本宝理9056F，Tg为65℃，MVR为1cm3/10min)，混合均匀，得到第一表层1树脂。
芯层2树脂：取72.5wt％L5D98C聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油天然气股份有限公司，熔融指数为3.4g/10min)、5wt％PR120，20wt％碳酸钙母料ZG904D(50％粒径分布D50为1.8μm，供应商为佛山塑兴母料有限公司)、2wt％二氧化钛，加上0.5wt％AS2485OWDC抗静电母料(该母料有效组分浓度为25wt％，生产厂家为舒尔曼塑料(东莞)有限公司，将两者混合均匀)，混合均匀，得到芯层2树脂。
第二表层3：取97wt％L5D98C聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油天然气股份有限公司，熔融指数为3.4g/10min)，和3wt％AB6060CPP抗粘连母料(生产厂家为苏州康斯坦普工程塑料有限公司)，混合均匀，得到第二表层3树脂。
(2)制备：
本对比例的制备方法与实施例1相同。
分别对实施例1-3和对比例1-3所制备的薄膜进行水蒸气透过率(WVTR)测定，测定结果如下：
Figure BDA0003386617420000101
注：以上WVTR数据是参照EXXON-MOBIL OPPRA推介基础数据(氢化石油树脂比例为0％时，所有对比例和实施例的WVTR按0.20g/m2/d)得到的。
从表中数据可见，当相对低软化点(120℃)的氢化石油树脂PR120含量从5wt％增加至15wt％时，WVTR降低率保持在约25％，而高软化点(140℃)的氢化石油树脂PR100N的含量从5wt％增加至15wt％时，WVTR降低率在25-45％，加入10wt％PR100N时阻湿性相对最佳。
通过在薄膜芯层中加入或在芯层与次表层中均加入具有高软化点的氢化石油树脂，而高软化点氢化石油树脂的空间位阻及内增塑的作用，使得薄膜流延成型改善且利于薄膜的取向性提高，进而与晶区协同作用，对湿气进入空穴起到阻隔作用；在第一表层加入的乙烯降冰片烯共聚物具有更好的阻湿性，由于其环状结构及良好的熔融流动性，与消光料均匀共混，使薄膜消光层具有良好的阻湿性能。
相对于现有技术，通过氢化石油树脂在薄膜非晶区和第一表层中乙烯降冰片烯共聚物的协同阻湿作用，使薄膜整体的阻湿性得到了改善，而且由本发明方法制备得到的薄膜，薄膜整体的阻湿性能得到改善，且阻湿均一性好，同时又对珍珠标签基膜的珍珠效果起到有效保护作用，不影响薄膜的珍珠效果和挺度，利于薄膜基材的印刷与贴标，利于改善环贴水瓶或瓶装饮品产品的质量，利于延长商品的货架期。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，则本发明也意图包含这些改动和变形。

Claims (3)

1.一种阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜，其特征在于：包括依次设置的第一表层、芯层和第二表层；所述第一表层和所述第二表层均为消光层，所述第一表层和所述第二表层均包括共聚聚丙烯、高密度聚乙烯和乙烯降冰片烯共聚物，所述乙烯降冰片烯共聚物在所述第一表层和所述第二表层的占比均为30wt％；所述乙烯降冰片烯共聚物的玻璃化转变温度为65℃，熔体体积流动速率范围为1cm3/10min；所述共聚聚丙烯和所述高密度聚乙烯在所述第一表层和所述第二表层的重量比均为45：55，所述共聚聚丙烯为乙烯丙烯丁烯共聚物且熔融指数为7g/10min，所述高密度聚乙烯熔融指数为0.03g/10min；所述第一表层和所述第二表层的厚度均为1.5μm；所述芯层包括聚丙烯树脂81.5wt％、聚对苯二甲酸丁二酯6wt％、软化点Ts为140℃的氢化石油树脂10wt％。
2.根据权利要求1所述的阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜，其特征在于：所述第一表层的表面经电晕和/或火焰处理。
3.一种如权利要求1-2任一所述的阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
分别将经过筛选的各层原辅料按设计配方送入各层挤出机加工成塑化均匀的熔体，经流道分配器后于三层模头处汇合，再经激冷辊冷却后，形成片材；将片材引入双向拉伸设备中的纵向拉伸装置，然后进行纵向拉伸，再进入横向拉伸形成薄膜，经风淋冷却，再对表面进行电晕或火焰处理，收成薄膜母卷，薄膜母卷经过时效处理、分切、包装，形成成品。
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