CN108501486B - 一种含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜及其制备方法和应用 - Google Patents

一种含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜及其制备方法和应用。本发明的聚丙烯薄膜包括表层、芯层、第一热复合树脂层以及第二热复合树脂层；第一热复合树脂层是乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物或者是由乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物与增粘剂组成的共混物；第二热复合树脂层是由乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物与等规聚丙烯组成的共混物。本发明的聚丙烯薄膜，设有两层热复合树脂层，利用两层热复合树脂在分相性、热复合粘性和流动性方面的差异化，实现外侧热复合树脂层的表面粗化以及内侧热复合树脂层的增厚、增粘的协同作用，使获得的双向拉伸聚丙烯薄膜具有良好的热复合性能和解卷平衡效果。

Description

一种含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种聚丙烯薄膜及其制备方法和应用，特别是涉及一种含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜及其制备方法和应用。
背景技术
覆膜，是指在塑料薄膜上涂覆胶黏剂，与纸印刷品经加热、加压后黏合在一起，形成纸塑合一产品的加工技术。经覆膜的印刷品，由于表面多了一层薄而透明的塑料薄膜，表面更平滑光亮，从而提高印刷品的光泽度和牢度，同时还能起到防水、防污、耐磨、耐摺、耐化学腐蚀等作用。
预涂膜是指表面涂覆有热熔胶的塑料薄膜，通过纸塑覆膜的热压直接用于纸印刷品的覆膜加工，是一种便于使用的热复合材料。传统的预涂膜通常由基材层、底涂层和热熔胶层构成，基材层通常为双向拉伸聚酯(BOPET)薄膜或者双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜，底涂层通常为高分子量聚乙烯亚胺水溶液(AC剂)，热熔胶层通常为乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)树脂。由于在BOPP薄膜表面涂布EVA的结合力较差，在涂布EVA前往往需要在BOPP薄膜上涂布AC剂，而AC剂却含有甲醇等环保法规限制性有机挥发物(VOCs)，涂布后需要将AC剂的溶剂烘干，才能在BOPP薄膜表面形成底涂层，这样的工序不但容易产生易燃易爆的安全隐患，烘干AC剂往往需要较长的烘道和热量，也造成了占用空间和能源耗费。底涂AC剂通常导致预涂膜在储存期即出现膜卷变黄色，影响预涂膜的覆膜色差与外观质量。由此可见，传统的预涂膜无论在覆膜基材的加工工艺的效率、过程环境影响，还是在产品外观及应用性能都存在天然的不足。
发明专利200710181731.0公开了一种纸塑无胶复合用双向拉伸聚丙烯薄膜，其包括顺次设置并共挤复合而成的表层、芯层和可直接与纸材、薄膜热压复合的热复合胶层，通过共挤出、双向拉伸一步法制备而成。与传统的预涂膜工艺相比，其具有生产效率高、VOCs环境影响小以及产品外观好等优势。但是，由于热复合胶层的光泽度高、表面平整，薄膜卷绕时里外层间的空气含量低、接触面积更大，以及胶层的粘性等原因，导致这类纸塑热复合薄膜在制造工序、分切工序、储存及应用过程中存在解卷不顺畅等问题，限制了生产速度，严重的在夏天甚至出现断膜问题，同时也难以满足热复合加工对胶层所需的粘性、速度等要求。
发明内容
基于此，本发明的一个目的在于，提供一种含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜，其具有直接进行纸塑热复合的性能，且热复合树脂层的表面具有粗化的特点，使得薄膜卷绕时里外层间的空气产生阻隔效果，能够克服传统的纸塑热复合薄膜解卷不顺畅的问题。
本发明的另一个目的在于，提供所述的含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜的制备方法。
本发明的再一个目的在于，提供所述的含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜在制备热塑复合纸中的应用。
本发明的技术方案如下：
一种含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜，其包括表层、芯层、第一热复合树脂层以及第二热复合树脂层；所述的第一热复合树脂层是乙烯-醋酸乙烯酯共聚物或者是由乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与增粘剂组成的共混物；所述的第二热复合树脂层是由乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与等规聚丙烯组成的共混物。
本发明的聚丙烯薄膜，设有两层热复合树脂层，利用两层热复合树脂在分相性、热粘性和流动性方面的差异化设计，能够实现外侧热复合树脂层的表面粗化以及内侧热复合树脂层的增厚、增粘的协同作用，使获得的双向拉伸聚丙烯薄膜具有良好的粘性和外观效果，同时能够避免出现加工过程的粘辊或印痕现象，亦能避免高温天气下的解卷发粘现象。
本发明的聚丙烯薄膜，采用由乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与等规聚丙烯组成的共混物作为位于外侧的第二热复合树脂层，利用了乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与等规聚丙烯在相容性、结晶速率和模量方面的差异性，在双向拉伸的制备工艺过程中实现分相的原理，从而实现了外侧热复合树脂层的表面粗化，使得薄膜卷绕时里外层间的空气产生阻隔效果，能够克服传统的纸塑热复合薄膜解卷不顺畅等问题，同时利用不同热复合树脂层的厚度与性能差异，以保持整个热复合树脂层在热复合时的性能，由此能显著提高薄膜的生产效率和解卷性能，亦能确保薄膜热复合应用的加工性能；此外，由于在热复合树脂层中加入等规聚丙烯，会降低薄膜的剥离强度，采用由乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与增粘剂组成的共混物作为位于内侧的第一热复合树脂层，在热压加工过程中，第一热复合树脂层与第二热复合树脂层发生热压渗透复合，两者融为一体，具有增粘效果的增粘剂能够平衡因等规聚丙烯的加入对剥离强度降低的影响，提高热复合树脂层的粘性。同时，由于增粘剂具有较强的粘性，将其添加在第一热复合树脂层中，并由外侧的第二热复合树脂层覆盖，能够避免高粘性的增粘剂在薄膜解卷时粘附、残留在薄膜表面。
进一步地，所述的增粘剂为氢化松香季戊四醇酯，所述的第一热复合树脂层是由97～99wt％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与1～3wt％的氢化松香季戊四醇酯组成的共混物。通过添加1～3wt％的氢化松香季戊四醇酯作为增粘剂，能够与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物形成良好的增粘协同作用，同时能够保证两层复合树脂热压复合后，氢化松香季戊四醇酯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与等规聚丙烯之间具有良好的相容性。
进一步地，所述的第一热复合树脂层中，氢化松香季戊四醇酯的软化点为95～112℃。采用软化点为95～112℃的氢化松香季戊四醇酯，能够保证所制得的聚丙烯薄膜具有最佳的粘度。若氢化松香季戊四醇酯的软化点低于95℃，在高温天气下会使薄膜的收解卷更粘连而难以正常使用，若其软化点高于112℃，则不利于其与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)相容而析出，导致后续的纸塑热复合加工过程中，热钢辊上容易粘附析出物而不得不停机清洁，影响生产效率。
进一步地，所述的增粘剂为乙烯-丙烯酸共聚物，所述的第一热复合树脂层是由60～90wt％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与10～40wt％的乙烯-丙烯酸共聚物组成的共混物。通过添加10～40wt％的乙烯-丙烯酸共聚物作为增粘剂，能够与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物形成良好的增粘协同作用，同时能够保证两层复合树脂热压复合后，乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与等规聚丙烯组成的混合体系之间具备平衡的后加工性能。
进一步地，所述的第一热复合树脂层中，乙烯-丙烯酸共聚物中的丙烯酸含量为4.5～8wt％，熔融指数为5～10g/10min。采用丙烯酸含量为4.5～8wt％，熔融指数为5～10g/10min的乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，其比乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)具有更佳的粘性，但确具有更高的软化点，有利于在提高双向拉伸时热复合树脂层收解卷稳定性的同时，还能提高纸塑热复合应用时的剥离强度。
进一步地，所述的第二热复合树脂层是由90～95wt％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与5～10wt％的等规聚丙烯组成的共混物。通过将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的含量控制在90～95wt％，等规聚丙烯的含量控制在5～10wt％，能够使乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与等规聚丙烯达到最佳的分相、表面粗化效果，并能保证最佳的剥离强度。当等规聚丙烯的含量低于5wt％时，会导致表面粗化的效果不佳；而当等规聚丙烯的含量高于10wt％时，则会导致剥离强度明显下降。
进一步地，所述的第一热复合树脂层中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的醋酸乙烯(VA)含量为15～25wt％，熔融指数为15～25g/10min；所述的第二热复合树脂层中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的醋酸乙烯(VA)含量为15～20wt％，熔融指数为2～8g/10min。将第一热复合树脂层中的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)的VA含量控制在15～25wt％，能够保证所制得的聚丙烯薄膜具有最佳的纸塑剥离强度，并保证聚丙烯薄膜的制备过程顺畅。若其VA含量低于15wt％，所制得聚丙烯薄膜的纸塑剥离强度不够，若其VA含量高于25％，则在共挤出过程中容易发生降解而拉伸破膜，以及在纵向拉伸时容易粘辊而导致热复合树脂层表面印迹或破损，进而导致无法顺畅生产或薄膜无法正常使用。而将第二热复合树脂层中的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)的熔融指数控制在2～8g/10min，则有利于第二热复合树脂层的有效分相和表面粗化。
进一步地，所述的第二热复合树脂层中，所述等规聚丙烯的等规度为95～97％，熔融指数为0.5～1.5g/10min。将等规聚丙烯的熔融指数控制在0.5～1.5g/10min，能够提高聚丙烯与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物之间的相容性及亲和力，并能够确保热复合树脂层的有效分相和表面粗化。
进一步地，所述第一热复合树脂层的厚度为4～17μm，所述第二热复合树脂层的厚度为0.5～1.0μm。通过将第一热复合树脂层的厚度控制在4～17μm，第二热复合树脂层的厚度控制在0.5～1.0μm，能够实现第一热复合树脂层的增厚、增粘作用，以及第二热复合树脂层的表面粗化、覆盖防粘作用，并使两层热复合树脂层之间产生最佳的协同互补作用。
进一步地，所述的芯层为等规聚丙烯，其等规度均为95～97％，熔融指数均为2.5～3.5g/10min。将芯层的等规聚丙烯的熔融指数控制在2.5～3.5g/10min，能够提高聚丙烯与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物之间的相容性及亲和力，避免聚丙烯薄膜容易出现层间剥离等问题。
进一步地，所述的芯层还含有1～3wt％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的醋酸乙烯(VA)含量为15～20wt％，熔融指数为2～8g/10min。通过在芯层中添加乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，能够提高芯层与热复合树脂层之间的的相容性及亲和力，避免聚丙烯薄膜容易出现层间剥离等问题。
进一步地，所述的表层为等规聚丙烯，其等规度均为95～97％，熔融指数均为2.5～3.5g/10min。将表层的等规聚丙烯的熔融指数控制在2.5～3.5g/10min，能够提高薄膜的层间相容性及亲和力，避免聚丙烯薄膜容易出现层间剥离等问题。
进一步地，所述的表层还含有500～2500ppm的抗粘连剂；所述的抗粘连剂为二氧化硅、聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或两种的混合。通过再表层添加抗粘连剂，能跟提高表层的抗粘连性能，避免聚丙烯薄膜解卷发粘等现象。
进一步地，所述的表层为高密度聚乙烯(HDPE)与聚丙烯(PP)的共混物，即消光母料。
进一步地，所述的含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜，其还包括次表层，所述的次表层位于表层与芯层之间；所述的次表层为等规聚丙烯，其等规度为95～97％，熔融指数为2.5～3.5g/10min。
本发明所述含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜，其制备方法包括以下步骤：将表层树脂、芯层树脂、第一热复合树脂和第二热复合树脂，经由挤出机共挤出，熔体经流道分配器后于模头内汇合，再经激冷辊冷却、流延成型，形成薄膜片材，然后将薄膜片材进行纵向和横向拉伸，得到所述的含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜。
进一步地，表层树脂、芯层树脂的挤出温度控制在230～260℃，第一热复合树脂和第二热复合树脂的挤出温度控制在210～240℃，激冷辊的温度控制在20～40℃；在纵向拉伸过程中，表层树脂、芯层树脂的拉伸温度控制在110～140℃，第一热复合树脂和第二热复合树脂的拉伸温度控制在50～90℃，拉伸比为4.5～5；在横向拉伸过程中，表层树脂、芯层树脂以及第一热复合树脂、第二热复合树脂的拉伸温度均控制在150～165℃，定型温度控制在160～170℃，拉伸比为7～10。
进一步地，所述的双向拉伸为同步拉伸。其中，拉伸温度控制在100～165℃，定型温度控制在160～170℃，总拉伸比为30～50。
在本制备方法中，第一热复合树脂和第二热复合树脂的预热、拉伸温度控制在50～90℃，若拉伸温度过高，会导致热复合树脂粘辊、印迹、甚至破损等问题；若拉伸温度过低，则会导致拉伸不良、厚度不均、甚至破膜等问题。
一种聚丙烯薄膜复合纸，由本发明所述的含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜与纸基材，经热塑复合制备而成。
具体实施方式
实施例一：含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜的制备
准备第一热复合树脂：取VA含量为20wt％、熔融指数为20g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，作为第一热复合树脂。
准备第二热复合树脂：取VA含量为20wt％、熔融指数为4g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，以及等规度为96％、熔融指数为1.0g/10min的聚丙烯，按照93:7的重量比均匀混合，作为第二热复合树脂。
准备芯层树脂：取T36F聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油化工股份有限公司，熔融指数为3.0g/10min)，作为芯层树脂。
准备表层树脂：取98wt％T36F聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油化工股份有限公司，熔融指数为3.0g/10min)，以及2wt％AB6019PP抗粘连母料(生产厂家为苏州康斯坦普工程塑料有限公司，二氧化硅含量为5wt％)，将两者混合均匀，得到表层树脂。
将表层树脂(A层)、芯层树脂(B层)、第一热复合树脂(C层)和第二热复合树脂(D层)经挤出机共挤出，A层和B层的挤出温度控制在240℃，C层和D层的挤出温度控制在220℃，经流道分配器后于模头处汇合，形成A/B/C/D结构的树脂熔体，再经30℃的激冷辊冷却、流延成型后，形成A/B/C/D结构的薄膜片材；将薄膜片材引入双向拉伸设备中的纵向拉伸装置，A层和B层的预热温度控制在135℃，拉伸温度控制在110℃，C层和D层的预热及拉伸温度控制在80℃，拉伸比为4.5倍；然后引入横向拉伸装置，经过170℃预热后在160℃下拉伸8倍，再在165℃下定型，然后风淋急冷，经表面电晕处理、收卷、时效处理、分切、包装，得到所述的含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜，其中，第一热复合树脂层的厚度为10μm，第二热复合树脂层的厚度为1μm，芯层的厚度为16μm，表层的厚度为1μm。本制备方法，工艺过程流畅，所制得的薄膜外观正常，收解卷顺畅。
实施例二：含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜的制备
准备第一热复合树脂：取VA含量为20wt％、熔融指数为20g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，以及软化点为105℃(环球法测定)的氢化松香季戊四醇酯，按照98:2的重量比均匀混合，作为第一热复合树脂。
准备第二热复合树脂：取VA含量为20wt％、熔融指数为4g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，以及等规度为96％、熔融指数为1.0g/10min的聚丙烯，按照93:7的重量比均匀混合，作为第二热复合树脂。
准备芯层树脂：取T36F聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油化工股份有限公司，熔融指数为3.0g/10min)，作为芯层树脂。
准备表层树脂：取98wt％T36F聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油化工股份有限公司，熔融指数为3.0g/10min)，以及2wt％AB6019PP抗粘连母料(生产厂家为苏州康斯坦普工程塑料有限公司，二氧化硅含量为5wt％)，将两者混合均匀，得到表层树脂。
将表层树脂(A层)、芯层树脂(B层)、第一热复合树脂(C层)和第二热复合树脂(D层)经挤出机共挤出，A层和B层的挤出温度控制在240℃，C层和D层的挤出温度控制在220℃，经流道分配器后于模头处汇合，形成A/B/C/D结构的树脂熔体，再经30℃的激冷辊冷却、流延成型后，形成A/B/C/D结构的薄膜片材；将薄膜片材引入双向拉伸设备中的纵向拉伸装置，A层和B层的预热温度控制在135℃，拉伸温度控制在110℃，C层和D层的预热及拉伸温度控制在80℃，拉伸比为4.5倍；然后引入横向拉伸装置，经过170℃预热后在160℃下拉伸8倍，再在165℃下定型，然后风淋急冷，经表面电晕处理、收卷、时效处理、分切、包装，得到所述的含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜，其中，第一热复合树脂层的厚度为10μm，第二热复合树脂层的厚度为1μm，芯层的厚度为16μm，表层的厚度为1μm。本制备方法，工艺过程流畅，所制得的薄膜外观正常，收解卷顺畅。
实施例三：含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜的制备
准备第一热复合树脂：取VA含量为15wt％、熔融指数为15g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，以及软化点为95℃(环球法测定)的氢化松香季戊四醇酯，按照97:3的重量比均匀混合，作为第一热复合树脂。
准备第二热复合树脂：取VA含量为15wt％、熔融指数为2g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，以及等规度为95％、熔融指数为0.5g/10min的聚丙烯，按照90:10的重量比均匀混合，作为第二热复合树脂。
准备芯层树脂：取VA含量为15wt％、熔融指数为2g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，以及等规度为95％、熔融指数为3.0g/10min的聚丙烯，按照2:98的重量比均匀混合，作为芯层树脂。
准备表层树脂：取98wt％T36F聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油化工股份有限公司，熔融指数为3.0g/10min)，以及2wt％AB6019PP抗粘连母料(生产厂家为苏州康斯坦普工程塑料有限公司，二氧化硅含量为5wt％)，将两者混合均匀，得到表层树脂。
将表层树脂(A层)、芯层树脂(B层)第一热复合树脂(C层)和第二热复合树脂(D层)经挤出机共挤出，A层和B层的挤出温度控制在240℃，C层和D层的挤出温度控制在220℃，经流道分配器后于模头处汇合，形成A/B/C/D结构的树脂熔体，再经30℃的激冷辊冷却、流延成型后，形成A/B/C/D结构的薄膜片材；将薄膜片材引入双向拉伸设备中的纵向拉伸装置，A层和B层的预热温度控制在135℃，拉伸温度控制在110℃，C层和D层的预热及拉伸温度控制在80℃，拉伸比为4.5倍；然后引入横向拉伸装置，经过170℃预热后在160℃下拉伸8倍，再在165℃下定型，然后风淋急冷，经表面电晕处理、收卷、时效处理、分切、包装，得到所述的含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜，其中，第一热复合树脂层的厚度为10μm，第二热复合树脂层的厚度为1μm，芯层的厚度为16μm，表层的厚度为1μm。本制备方法，工艺过程流畅，所制得的薄膜外观正常，收解卷顺畅。
实施例四：含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜的制备
准备第一热复合树脂：取VA含量为25wt％、熔融指数为25g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，以及软化点为112℃(环球法测定)的氢化松香季戊四醇酯，按照99:1的重量比均匀混合，作为第一热复合树脂。
准备第二热复合树脂：取VA含量为20wt％、熔融指数为8g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，以及等规度为97％、熔融指数为1.5g/10min的聚丙烯，按照95:5的重量比均匀混合，作为第二热复合树脂。
准备芯层树脂：取VA含量为15wt％、熔融指数为2g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，以及等规度为95％、熔融指数为3.0g/10min的聚丙烯，按照2:98的重量比均匀混合，作为芯层树脂。
准备次表层树脂：取T36F聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油化工股份有限公司，熔融指数为3.0g/10min)，作为次表层树脂。
准备表层树脂：取98wt％T36F聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油化工股份有限公司，熔融指数为3.0g/10min)，和2wt％AB6019PP抗粘连母料(生产厂家为苏州康斯坦普工程塑料有限公司，二氧化硅含量为5wt％)，将两者混合均匀，得到表层树脂。
将表层树脂(A层)、次表层树脂(B层)、芯层树脂(C层)、第一热复合树脂(D层)和第二热复合树脂(E层)经挤出机共挤出，A层、B层和C层的挤出温度控制在240℃，D层和E层的挤出温度控制在220℃，经流道分配器后于模头处汇合，形成A/B/C/D/E结构的树脂熔体，再经30℃的激冷辊冷却、流延成型后，形成A/B/C/D/E结构的薄膜片材；将薄膜片材引入双向拉伸设备中的纵向拉伸装置，A层、B层和C层的预热温度控制在135℃，拉伸温度控制在110℃，D层和E层的预热及拉伸温度控制在80℃，拉伸比为4.5倍；然后引入横向拉伸装置，经过170℃预热后，在160℃下拉伸8倍，再在165℃下定型，然后风淋急冷，经表面电晕处理、收卷、时效处理、分切、包装，得到所述的含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜，其中，第一热复合树脂层的厚度为8μm，第二热复合树脂层的厚度为1μm，芯层的厚度为16μm，次表层的厚度为2μm，表层的厚度为1μm。本制备方法，工艺过程流畅，所制得的薄膜外观正常，收解卷顺畅。
实施例五：含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜的制备
准备第一热复合树脂：取VA含量为20wt％、熔融指数为20g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，以及丙烯酸含量为6wt％，熔融指数为8g/10min的乙烯-丙烯酸共聚物，按照80:20的重量比均匀混合，作为第一热复合树脂。
准备第二热复合树脂：取VA含量为20wt％、熔融指数为4g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，以及等规度为96％、熔融指数为1.0g/10min的聚丙烯，按照93:7的重量比均匀混合，作为第二热复合树脂。
准备芯层树脂：取T36F聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油化工股份有限公司，熔融指数为3.0g/10min)，作为芯层树脂。
准备表层树脂：取98wt％T36F聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油化工股份有限公司，熔融指数为3.0g/10min)，以及2wt％AB6019PP抗粘连母料(生产厂家为苏州康斯坦普工程塑料有限公司，二氧化硅含量为5wt％)，将两者混合均匀，得到表层树脂。
将表层树脂(A层)、芯层树脂(B层)、第一热复合树脂(C层)和第二热复合树脂(D层)经挤出机共挤出，A层和B层的挤出温度控制在240℃，C层和D层的挤出温度控制在220℃，经流道分配器后于模头处汇合，形成A/B/C/D结构的树脂熔体，再经30℃的激冷辊冷却、流延成型后，形成A/B/C/D结构的薄膜片材；将薄膜片材引入双向拉伸设备中的纵向拉伸装置，A层和B层的预热温度控制在135℃，拉伸温度控制在110℃，C层和D层的预热及拉伸温度控制在80℃，拉伸比为4.5倍；然后引入横向拉伸装置，经过170℃预热后在160℃下拉伸8倍，再在165℃下定型，然后风淋急冷，经表面电晕处理、收卷、时效处理、分切、包装，得到所述的含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜，其中，第一热复合树脂层的厚度为10μm，第二热复合树脂层的厚度为1μm，芯层的厚度为16μm，表层的厚度为1μm。本制备方法，工艺过程流畅，所制得的薄膜外观正常，收解卷顺畅。
实施例六：含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜的制备
准备第一热复合树脂：取VA含量为15wt％、熔融指数为15g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，以及丙烯酸含量为4.5wt％，熔融指数为5g/10min的乙烯-丙烯酸共聚物，按照60:40的重量比均匀混合，作为第一热复合树脂。
准备第二热复合树脂：取VA含量为15wt％、熔融指数为2g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，以及等规度为95％、熔融指数为0.5g/10min的聚丙烯，按照90:10的重量比均匀混合，作为第二热复合树脂。
准备芯层树脂：取VA含量为15wt％、熔融指数为2g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，以及等规度为95％、熔融指数为3.0g/10min的聚丙烯，按照2:98的重量比均匀混合，作为芯层树脂。
准备表层树脂：取98wt％T36F聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油化工股份有限公司，熔融指数为3.0g/10min)，以及2wt％AB6019PP抗粘连母料(生产厂家为苏州康斯坦普工程塑料有限公司，二氧化硅含量为5wt％)，将两者混合均匀，得到表层树脂。
将表层树脂(A层)、芯层树脂(B层)第一热复合树脂(C层)和第二热复合树脂(D层)经挤出机共挤出，A层和B层的挤出温度控制在240℃，C层和D层的挤出温度控制在220℃，经流道分配器后于模头处汇合，形成A/B/C/D结构的树脂熔体，再经30℃的激冷辊冷却、流延成型后，形成A/B/C/D结构的薄膜片材；将薄膜片材引入双向拉伸设备中的纵向拉伸装置，A层和B层的预热温度控制在135℃，拉伸温度控制在110℃，C层和D层的预热及拉伸温度控制在80℃，拉伸比为4.5倍；然后引入横向拉伸装置，经过170℃预热后在160℃下拉伸8倍，再在165℃下定型，然后风淋急冷，经表面电晕处理、收卷、时效处理、分切、包装，得到所述的含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜，其中，第一热复合树脂层的厚度为10μm，第二热复合树脂层的厚度为1μm，芯层的厚度为16μm，表层的厚度为1μm。本制备方法，工艺过程流畅，所制得的薄膜外观正常，收解卷顺畅。
实施例七：含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜的制备
准备第一热复合树脂：取VA含量为25wt％、熔融指数为25g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，以及丙烯酸含量为8wt％，熔融指数为10g/10min的乙烯-丙烯酸共聚物，按照90:10的重量比均匀混合，作为第一热复合树脂。
准备第二热复合树脂：取VA含量为20wt％、熔融指数为8g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，以及等规度为97％、熔融指数为1.5g/10min的聚丙烯，按照95:5的重量比均匀混合，作为第二热复合树脂。
准备芯层树脂：取VA含量为15wt％、熔融指数为2g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，以及等规度为95％、熔融指数为3.0g/10min的聚丙烯，按照2:98的重量比均匀混合，作为芯层树脂。
准备次表层树脂：取T36F聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油化工股份有限公司，熔融指数为3.0g/10min)，作为次表层树脂。
准备表层树脂：取FM630H消光母料(生产厂家为江阴精良塑胶有限公司，为含HDPE与聚丙烯的共混物)，作为表层树脂。
将表层树脂(A层)、次表层树脂(B层)、芯层树脂(C层)、第一热复合树脂(D层)和第二热复合树脂(E层)经挤出机共挤出，A层、B层和C层的挤出温度控制在240℃，D层和E层的挤出温度控制在220℃，经流道分配器后于模头处汇合，形成A/B/C/D/E结构的树脂熔体，再经30℃的激冷辊冷却、流延成型后，形成A/B/C/D/E结构的薄膜片材；将薄膜片材引入双向拉伸设备中的纵向拉伸装置，A层、B层和C层的预热温度控制在135℃，拉伸温度控制在110℃，D层和E层的预热及拉伸温度控制在80℃，拉伸比为4.5倍；然后引入横向拉伸装置，经过170℃预热后，在160℃下拉伸8倍，再在165℃下定型，然后风淋急冷，经表面电晕处理、收卷、时效处理、分切、包装，得到所述的含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜，其中，第一热复合树脂层的厚度为8μm，第二热复合树脂层的厚度为1μm，芯层的厚度为16μm，次表层的厚度为2μm，表层的厚度为1μm。本制备方法，工艺过程流畅，所制得的薄膜外观正常，收解卷顺畅。
对照例：含传统热复合树脂层的聚丙烯薄膜的制备
准备热复合树脂：取98wt％VA含量为18wt％、熔融指数为4g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，与2wt％AB6019PP抗粘连母料(生产厂家为苏州康斯坦普工程塑料有限公司，二氧化硅含量为5wt％)，将两者混合均匀，得到热复合树脂。
准备芯层树脂：取T36F聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油化工股份有限公司，熔融指数为3.0g/10min)，作为芯层树脂。
准备表层树脂：取98wt％T36F聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油化工股份有限公司，熔融指数为3.0g/10min)，和2wt％AB6019PP抗粘连母料(生产厂家为苏州康斯坦普工程塑料有限公司，二氧化硅含量为5wt％)，将两者混合均匀，得到表层树脂。
将表层树脂(A层)、芯层树脂(B层)和热复合树脂(C层)经挤出机共挤出，A层和B层的挤出温度控制在240℃，C层的挤出温度控制在220℃，经流道分配器后于T形模头处汇合，形成A/B/C结构的树脂熔体，再经30℃的激冷辊冷却、流延成型后，形成A/B/C结构的薄膜片材；将薄膜片材引入双向拉伸设备中的纵向拉伸装置，A层和B层的预热温度控制在135℃，拉伸温度控制在110℃，C层的预热及拉伸温度控制在80℃，拉伸比为4.5倍；然后引入横向拉伸装置，经过170℃预热后，在160℃下拉伸8倍，再在165℃下定型，然后风淋急冷，经表面电晕处理、收卷、时效处理、分切、包装，得到所述的含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜，其中，热复合树脂层的厚度为5μm，芯层的厚度为16μm，表层的厚度为1μm。本制备方法，工艺过程流畅度不佳，所制得的薄膜的热复合树脂面容易出现印迹甚至破损等问题，收解卷较为困难。
性能测试：
分别取自实施例一至实施例七所制得的含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜，以及对照例所制得的含传统热复合树脂层的聚丙烯薄膜，分别测定其热复合面白卡纸剥离强度以及表层的光泽度，测试结果如下表1所示。
表1聚丙烯薄膜性能测试结果
由表1的测试结果可见，本发明所制得的含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜，其表层的光泽度明显低于对照例，而光泽度是一个表征塑料薄膜表面平整性即非粗糙程度的指标，本发明所制得的双向拉伸聚丙烯薄膜的热复合树脂层获得了表面粗化的效果，而热复合树脂层的热复合性能同样能够满足纸箱、彩盒、纸板保护等纸塑热复合应用的使用要求。本发明特别针对所述纸塑热复合薄膜存在的收解卷发粘问题，有效解决了在制造工序、分切工序、储存及应用过程中的解卷不畅问题，提高了产品质量，提升了生产效率。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜，其特征在于：包括表层、芯层、第一热复合树脂层以及第二热复合树脂层；所述的第一热复合树脂层是由97～99wt％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与1～3wt％的氢化松香季戊四醇酯组成的共混物，或者是由60～90wt％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与10～40wt％的乙烯-丙烯酸共聚物组成的共混物；所述的第二热复合树脂层是由90～95wt％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与5～10wt％的等规聚丙烯组成的共混物。
2.根据权利要求1所述含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜，其特征在于：所述氢化松香季戊四醇酯的软化点为95～112℃。
3.根据权利要求1所述含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜，其特征在于：所述乙烯-丙烯酸共聚物的丙烯酸含量为4.5～8wt％，熔融指数为5～10g/10min。
4.根据权利要求1所述含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜，其特征在于：所述的第二热复合树脂层中，所述等规聚丙烯的等规度为95～97％，熔融指数为0.5～1.5g/10min。
5.根据权利要求1至4其中之一所述含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜，其特征在于：所述的第一热复合树脂层中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的醋酸乙烯含量为15～25wt％，熔融指数为15～25g/10min；所述的第二热复合树脂层中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的醋酸乙烯含量为15～20wt％，熔融指数为2～8g/10min。
6.根据权利要求1至4其中之一所述含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜，其特征在于：所述第一热复合树脂层的厚度为4～17μm，所述第二热复合树脂层的厚度为0.5～1.0μm。
7.根据权利要求1至4其中之一所述含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜，其特征在于：所述的芯层为等规聚丙烯，其等规度为95～97％，熔融指数为2.5～3.5g/10min；所述芯层还含有1～3wt％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，其醋酸乙烯含量为15～20wt％，熔融指数为2～8g/10min；所述的表层为等规聚丙烯，其等规度均为95～97％，熔融指数均为2.5～3.5g/10min，或者所述的表层为高密度聚乙烯与聚丙烯的共混物；所述表层还含有500～2500ppm的抗粘连剂，所述抗粘连剂为二氧化硅、聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或两种的混合。
8.根据权利要求1至4其中之一所述含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜，其特征在于：还包括次表层，所述的次表层位于表层与芯层之间；所述的次表层为等规聚丙烯，其等规度为95～97％，熔融指数为2.5～3.5g/10min。
9.权利要求1所述含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将表层树脂、芯层树脂、第一热复合树脂和第二热复合树脂，经由挤出机共挤出，熔体经流道分配器后于模头内汇合，再经激冷辊冷却、流延成型，形成薄膜片材，然后将薄膜片材进行纵向和横向拉伸，得到所述含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜。
10.一种聚丙烯薄膜复合纸，其特征在于：由权利要求1所述含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜与纸基材，经热塑复合制备而成。
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