CN114181250A - 一种烯基膦化合物及其制备方法 - Google Patents

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CN114181250A CN202010969649.XA CN202010969649A CN114181250A CN 114181250 A CN114181250 A CN 114181250A CN 202010969649 A CN202010969649 A CN 202010969649A CN 114181250 A CN114181250 A CN 114181250A
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Abstract

本发明公开了一种烯基膦化合物及其制备方法。制备方法包括在催化剂和促进剂的存在下，式I所示的炔烃与式2所示的磷化合物反应，得到式3和/或式4所示的烯基膦化合物，其中，所述催化剂包括过渡金属化合物和与所述过渡金属配位的化合物；所述促进剂为质子性物质。本发明的方法能够显著提高产物的产率，催化剂价格低廉，且催化剂用量小，从而能够达到降本增效的效果。

Description

一种烯基膦化合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种烯基膦化合物及其制备方法。
背景技术
烯基膦化合物含有一个不饱和键，可以灵活地转化为其它有机膦化合物，因此在有机膦化合物大家族中具有举足轻重的地位。乙烯基膦酸酯可以作为共聚型膦系阻燃剂、助黏剂、牙科陶瓷和水泥中光诱导自硬的成分等。
US3673285A公开了一种用镍-膦配合物存在下在亚磷酸二乙酯上加成炔烃，反应温度130-200℃，在加成乙炔的反应中，仅以30％的产率得到相应的乙烯基膦酸二乙酯，同时在反应过程中伴随亚磷酸酯的分解。
CN104926867B公开了一种烯基膦酸酯化合物的制备方法，制备方法包括：以钯化合物为催化剂，碱、配体、重氮化合物和卤化物在N2气氛保护下，有机溶剂中进行反应，得到烯基磷酯化合物，其反应式如下：
Figure BDA0002683636940000011
其中，[Pd]代表醋酸钯，式Ia化合物代表重氮化合物，Ar1代表苯基、取代苯基或杂环的芳香基，R1代表苯基、取代苯基、稠环芳烃、甲基取代的烯基或苯基取代的烯基，X代表溴或氯；Ar1、R1代表取代苯基时，取代基包括甲基、甲氧基、羟甲基、硝基、氰基、卤素、苯基，卤素指氟、氯、溴或碘原子；Ar1代表杂环的芳香基时，为吲哚；R1代表稠环芳烃时，为萘基；R1代表甲基取代的烯基或苯基取代的烯基时，所述烯基指具有1～10个碳原子的烯基；或以钯化合物为催化剂，碱、对甲苯磺酰腙和卤化物在N2气氛保护下，有机溶剂中进行反应，得到烯基磷酯化合物，其反应式如下：
Figure BDA0002683636940000021
其中，[Pd]代表四(三苯基膦)钯，式Ib化合物是对甲苯磺酰腙，R2代表甲基或异丙基，Ar2代表苯基、取代苯基、稠环芳烃或杂环的芳香基，R3代表具有1～4个碳原子的烷基或氢，X代表溴，氯或碘；Ar2代表取代苯基时，取代基包括甲基、甲氧基、甲氧酰基、三甲基硅基、氟、苯基；Ar2代表稠环芳烃时，为萘基、蒽基；Ar2代表杂环的芳香基时，为噻吩。但是其产率最高为90％，实施例中大多产率仅能达到50-80％。
CN1255138A公开了一种乙烯基膦酸化合物的制备方法，但是其实施例中所用的四(三苯基膦)钯(0)催化剂较为昂贵，而且催化剂用量大，反应过程中持续通入乙炔保证压力。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题，本发明提供一种新的烯基膦化合物的制备方法，本发明的方法能够显著提高产物的产率，催化剂价格低廉，且催化剂用量小，本发明不需要持续通式I所示的炔烃(例如乙炔)，从而能够达到降本增效的效果。
本发明第一方面提供了一种烯基膦化合物的制备方法，包括在催化剂和促进剂的存在下，式I所示的炔烃与式2所示的磷化合物反应，得到式3和/或式4所示的烯基膦化合物，其反应式如下：
Figure BDA0002683636940000022
和/或
Figure BDA0002683636940000023
其中，所述催化剂包括过渡金属化合物和与所述过渡金属配位的化合物；
其中，所述促进剂为质子性物质；
其中，R1表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的烷氧基或取代或未取代的芳氧基；
其中，R2和R3各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的环烷氧基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂芳基或取代或未取代的烯基。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，所述促进剂为质子性物质；优选选自水、醇和含磷元素的酸中的一种或多种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，水可以是一次蒸馏水、二次蒸馏水、三次蒸馏水、去离子水等。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，醇为不与式2所示的化合物发生酯交换反应的醇均可，可以为直链状，也可以为支链状，作为非限制性举例，可以是甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇、2-甲基戊醇、1,3-二甲基丁醇、正庚醇、正辛醇、异辛醇、2-乙基己醇、正癸醇、正十二烷醇等。烷基可以具有取代基，取代基可以是烷氧基、卤素原子、羟基等，作为非限制性举例，烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等，卤素原可以是氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，作为含磷元素的酸的非限制性举例，例如可以是磷酸、次磷酸、磷酸单酯(如磷酸甲酯、磷酸乙酯、磷酸丙酯、磷酸异丙酯、磷酸丁酯、磷酸异丁酯、磷酸仲丁酯、磷酸叔丁酯、磷酸(2-甲基戊基)酯、磷酸(1,3-二甲基丁基)酯、磷酸辛酯、磷酸异辛酯、磷酸2-乙基己酯、磷酸癸酯、磷酸十二烷基酯、磷酸环戊酯、磷酸环己酯、磷酸苄酯、磷酸苯酯、磷酸甲苯酯、磷酸二甲苯酯、磷酸(2-羟基乙基)酯等)；有机次磷酸(如甲基次磷酸、乙基次磷酸、丙基次磷酸、异丙基次磷酸、丁基次磷酸、异丁基次磷酸、仲丁基次磷酸、叔丁基次磷酸、环戊基次磷酸、环己基次磷酸、苄基次磷酸、苯基次磷酸、甲苯基次磷酸、二甲苯基次磷酸、联苯基次磷酸等)。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，作为R1中的烷基，可以为直链状，也可以为支链状，作为非限制性举例，烷基可以选自C1-C20的烷基，优选选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、2-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正庚基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、正癸基和正十二烷基中的一种或多种。烷基可以具有取代基，取代基可以是烷氧基、卤素原子、羟基等，作为非限制性举例，烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等，卤素原可以是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，作为R1中的环烷基，作为非限制性举例，环烷基选自C3-C20的环烷基，优选选自环戊基、环己基、环辛基和环十二烷基中的一种或多种。环烷基可以具有取代基，取代基可以是烷基、烷氧基、卤素原子、羟基等，作为非限制性举例，烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等，烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等，卤素原可以是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，作为R1中的芳烷基，作为非限制性举例，芳烷基选自C7-C20的芳烷基，优选选自苄基、苯乙基、1-萘基甲基、2-萘基甲基、1-萘基乙基和2-萘基乙基中的一种或多种。芳烷基可以具有取代基，取代基可以是烷基、烷氧基、卤素原子、羟基等，作为非限制性举例，烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等，烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等，卤素原可以是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，作为R1中的芳基，作为非限制性举例，芳基选自C6-C20的芳基，优选选自苯基、萘基、蒽基、菲基和联苯基中的一种或多种。芳基可以具有取代基，取代基可以是烷基、烷氧基、卤素原子、羟基等，作为非限制性举例，烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等，烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等，卤素原可以是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，作为R1中的杂芳基，作为非限制性举例，杂芳基选自C5-C20的杂芳基，优选选自1-呋喃基、2-呋喃基、1-噻吩基、2-噻吩基和1-吡啶基中的一种或多种。杂芳基可以具有取代基，取代基可以是烷基、烷氧基、卤素原子、羟基等，作为非限制性举例，烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等，烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等，卤素原可以是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，作为R1中的烯基，作为非限制性举例，烯基选自C2-C20的烯基，优选选自丙烯基、丁烯基和苯乙烯基中的一种或多种。烯基可以具有取代基，取代基可以是烷基、烷氧基、卤素原子、羟基等，作为非限制性举例，烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等，烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等，卤素原可以是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，作为R1中的烷氧基，作为非限制性举例，烷氧基选自C1-C20的烷氧基，优选选自甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、2-甲基戊氧基、1,3-二甲基丁氧基、正庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、2-乙基己氧基、正癸氧基和正十二烷氧基中的一种或多种。烷氧基可以具有取代基，取代基可以是烷基、烷氧基、卤素原子、羟基等，作为非限制性举例，烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等，烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等，卤素原可以是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，作为R1中的芳氧基，作为非限制性举例，芳氧基选自C6-C20的芳氧基，优选选自苯氧基、萘氧基、蒽氧基、菲氧基和联苯氧基中的一种或多种。芳氧基可以具有取代基，取代基可以是烷基、烷氧基、卤素原子、羟基等，作为非限制性举例，烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等，烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等，卤素原可以是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，作为式1所示的炔烃的非限制性举例，可以选自乙炔、甲基乙炔、1-丁炔、1-己炔、1-辛炔、1癸烯、1-十二烯、3-丁炔-1-醇、5-己炔-1-醇、1-辛炔-3-醇、5-氯-1-戊炔和苯基乙炔中的一种或多种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，作为R2和R3中的烷基，可以为直链状，也可以为支链状，作为非限制性举例，烷基选自C1-C20的烷基，优选选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、2-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正庚基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、正癸基和正十二烷基中的一种或多种。烷基可以具有取代基，取代基可以是烷氧基、卤素原子、羟基等，作为非限制性举例，烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等，卤素原可以是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，作为R2和R3中的烷氧基，可以为直链状，也可以为支链状，作为非限制性举例，烷氧基选自C1-C20的烷氧基，优选选自甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、2-甲基戊氧基、1,3-二甲基丁氧基、正庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、2-乙基己氧基、正癸氧基和正十二烷氧基中的一种或多种。烷氧基可以具有取代基，取代基可以是烷氧基、卤素原子、羟基等，作为非限制性举例，烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等，卤素原可以是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，作为R2和R3中的环烷基，作为非限制性举例，环烷基选自C3-C20的环烷基，优选选自环戊基、环己基、环辛基和环十二烷基中的一种或多种。环烷基可以具有取代基，取代基可以是烷基、烷氧基、卤素原子、羟基等，作为非限制性举例，烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等，烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等，卤素原可以是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，作为R2和R3中的环烷氧基，作为非限制性举例，环烷氧基选自C3-C20的环烷氧基，优选选自环戊氧基、环己氧基、环辛氧基和环十二烷氧基中的一种或多种。环烷氧基可以具有取代基，取代基可以是烷基、烷氧基、卤素原子、羟基等，作为非限制性举例，烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等，烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等，卤素原可以是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，作为R2和R3中的芳烷基，作为非限制性举例，芳烷基选自C7-C20的芳烷基，优选选自苄基、苯乙基、1-萘基甲基、2-萘基甲基、1-萘基乙基和2-萘基乙基中的一种或多种。芳烷基可以具有取代基，取代基可以是烷基、烷氧基、卤素原子、羟基等，作为非限制性举例，烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等，烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等，卤素原可以是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，作为R2和R3中的芳烷氧基，作为非限制性举例，芳烷氧基选自C7-C20的芳烷氧基，优选选自苄氧基、苯乙氧基、1-萘基甲氧基、2-萘基甲氧基、1-萘基乙氧基和2-萘基乙氧基中的一种或多种。芳烷氧基可以具有取代基，取代基可以是烷基、烷氧基、卤素原子、羟基等，作为非限制性举例，烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等，烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等，卤素原可以是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，作为R2和R3中的芳基，作为非限制性举例，芳基选自C6-C20的芳基，优选选自苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基等。芳基可以具有取代基，取代基可以是烷基、烷氧基、卤素原子、羟基等，作为非限制性举例，烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等，烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等，卤素原可以是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，作为R2和R3中的芳氧基，作为非限制性举例，芳氧基选自C6-C20的芳氧基，优选选自苯氧基、萘氧基、蒽氧基、菲氧基和联苯氧基中的一种或多种。芳氧基可以具有取代基，取代基可以是烷基、烷氧基、卤素原子、羟基等，作为非限制性举例，烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等，烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等，卤素原可以是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，作为R2和R3中的杂芳基，作为非限制性举例，杂芳基选自C5-C20的杂芳基，优选选自1-呋喃基、2-呋喃基、1-噻吩基、2-噻吩基和1-吡啶基中的一种或多种。杂芳基可以具有取代基，取代基可以是烷基、烷氧基、卤素原子、羟基等，作为非限制性举例，烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等，烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等，卤素原可以是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，作为R2和R3中的烯基，作为非限制性举例，烯基选自C2-C20的烯基，优选选自丙烯基、丁烯基和苯乙烯基中的一种或多种。烯基可以具有取代基，取代基可以是烷基、烷氧基、卤素原子、羟基等，作为非限制性举例，烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等，烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等，卤素原可以是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子中的至少一种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，式2所示的磷化合物选自膦酸二酯、有机次膦酸酯和氧化膦化合物中的一种或多种；优选选自亚磷酸二甲酯、亚磷酸二乙酯、膦酸二甲酯、膦酸二乙酯、膦酸二丙酯、膦酸二异丙酯、膦酸双(2-甲基戊基)酯、膦酸双(1,3-二甲基丁基)酯、膦酸二辛酯、膦酸二异辛酯、膦酸双(2-乙基己基)酯、膦酸二癸酯、膦酸二(十二烷基)酯、膦酸二环戊酯、膦酸二环己酯、膦酸二苄酯、膦酸二苯酯、膦酸二(甲苯基)酯、膦酸双(二甲苯基)酯、甲基次膦酸甲酯、甲基次膦酸乙酯、甲基次膦酸丙酯、甲基次膦酸异丙酯、甲基次膦酸丁酯、甲基次膦酸异丁酯、甲基次膦酸仲丁酯、甲基次膦酸叔丁酯、甲基次膦酸环己酯、甲基次膦酸苯酯、乙基次膦酸甲酯、苯基次膦酸甲酯、苯基次膦酸乙酯、苯基次膦酸丙酯、苯基次膦酸异丙酯、苯基次膦酸丁酯、苯基次膦酸异丁酯、苯基次膦酸仲丁酯、苯基次膦酸叔丁酯、苯基次膦酸环己酯、苯基次膦酸苯酯、二甲基氧化膦、二乙基氧化膦、二丙基氧化膦、二异丙基氧化膦、二丁基氧化膦、二异丁基氧化膦、二(仲丁基)氧化膦、二(叔丁基)氧化膦、二环戊基氧化膦、二环己基氧化膦、二苄基氧化膦、二苯基氧化膦、丁基(苯基)氧化膦、异丁基(苯基)氧化膦、仲丁基(苯基)氧化膦和叔丁基(苯基)氧化膦中的一种或多种。
在本发明中，“膦”代表有机的含膦化合物，“膦”可与“磷”互换。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，式3和式4中的R1、R2和R3来自式1和式2，所述的基团R1、R2和R3与其一致。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，式3所示的分子结构中烯烃的构型包含式3a所示的E式和/或式3b所示的Z式，
Figure BDA0002683636940000091
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，优选地，式3、式3a、式3b和式4所示的烯基膦化合物各自独立地选自乙烯基膦酸二酯、有机(乙烯基)次膦酸酯和乙烯基氧化膦化合物中的一种或多种；优选选自乙烯基膦酸二甲酯、乙烯基膦酸二乙酯、乙烯基膦酸二丙酯、乙烯基膦酸二异丙酯、乙烯基膦酸二丁酯、乙烯基膦酸二异丁酯、乙烯基膦酸二仲丁酯、乙烯基膦酸二叔丁酯、乙烯基膦酸双(2-甲基戊基)酯、乙烯基膦酸双(1,3-二甲基丁基)酯、乙烯基膦酸二辛酯、乙烯基膦酸二异辛酯、甲基(乙烯基)次膦酸甲酯、甲基(乙烯基)次膦酸乙酯、甲基(乙烯基)次膦酸丙酯、甲基(乙烯基)次膦酸异丙酯、甲基(乙烯基)次膦酸丁酯、甲基(乙烯基)次膦酸异丁酯、甲基(乙烯基)次膦酸仲丁酯、乙基(乙烯基)次膦酸叔丁酯、乙基(乙烯基)次膦酸环己酯、乙基(乙烯基)次膦酸苯酯、苯基(乙烯基)次膦酸甲酯、苯基(乙烯基)次膦酸乙酯、苯基(乙烯基)次膦酸丙酯、苯基(乙烯基)次膦酸异丙酯、苯基(乙烯基)次膦酸丁酯、苯基(乙烯基)次膦酸异丁酯、苯基(乙烯基)次膦酸仲丁酯、二甲基(乙烯基)氧化膦、二乙基(乙烯基)氧化膦、二丙基(乙烯基)氧化膦、二异丙基(乙烯基)氧化膦、二丁基(乙烯基)氧化膦、二异丁基(乙烯基)氧化膦、二(仲丁基)(乙烯基)氧化膦、二(叔丁基)(乙烯基)氧化膦、二环戊基(乙烯基)氧化膦、二环己基(乙烯基)氧化膦、二苄基(乙烯基)氧化膦、二苯基(乙烯基)氧化膦、二(甲苯基)(乙烯基)氧化膦、双(二甲苯基)(乙烯基)氧化膦、甲基(苯基)(乙烯基)氧化膦、乙基(苯基)(乙烯基)氧化膦、丙基(苯基)(乙烯基)氧化膦、异丙基(苯基)(乙烯基)氧化膦、丁基(苯基)(乙烯基)氧化膦、异丁基(苯基)(乙烯基)氧化膦、仲丁基(苯基)(乙烯基)氧化膦和叔丁基(苯基)(乙烯基)氧化膦中的一种或多种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，所述过渡金属化合物选自Pd和/或Ni的化合物；优选为具有提供Pd原子或离子与配体配位的化合物；更优选选自醋酸钯(CAS号为3375-31-3)、硝酸钯(CAS号为10102-05-3)、氯化钯(CAS号为7647-10-1)、三氟乙酸钯(CAS号为42196-31-6)、二氯二(三苯基膦)钯(CAS号13965-03-2)、二甲基双(三苯基膦)钯(CAS号36485-69-5)、二甲基双(二苯基甲基膦)钯(CAS号70354-76-6)、二甲基双(三乙基膦)钯(CAS号为29158-93-8)、(亚乙基)双(三苯基膦)钯(CAS号944708-79-6)和二甲基[1,3-双(二苯基膦基)丙烷]钯(CAS号63455-39-0)中的一种或多种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，与所述过渡金属配位的化合物为含磷原子的配体；优选选自三苯基膦、(2-溴苯基)二苯基膦、环己基二苯基磷、2-(二叔丁基膦)联苯、二环己基苯基膦、2-(二环己基膦)联苯、二乙基苯基膦、双(二苯基膦)甲烷、1,2-双(二甲基膦)乙烷、1,2-双(二苯基膦基)乙烷、1,3-双(二苯基膦基)丙烷、1,4-双(二苯基膦基)丁烷、1,5-双(二苯基膦基)戊烷、1,2-双(二苯基磷基)苯、2,2'-双(二苯基膦基)联苯、2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘、4,6-双(二苯基膦基)吩噁嗪、1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁、4,5-双(二环己基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽和1,1'-双(二异丙基膦)二茂铁中的一种或多种；更优选选自三苯基膦、环己基二苯基磷、二乙基苯基膦、1,2-双(二苯基膦基)乙烷、1,3-双(二苯基膦基)丙烷、1,4-双(二苯基膦基)丁烷和1,2-双(二苯基磷基)苯中的一种或多种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，所述反应可以在无溶剂或有惰性溶剂的情况下进行。优选地，所述方法还包括在惰性溶剂中进行；优选地，所述惰性溶剂选自烷烃、芳烃、卤代烃和醚中的一种或多种；优选选自C1～C10的烷基取代的苯、C4～C10的环醚和C1～C10的卤代烃中的一种或多种；更优选选自甲苯、乙苯、异丙苯、二甲苯、二乙苯、二异丙苯、三甲苯、四甲苯、四氢呋喃、3-甲基四氢呋喃、二氧六环、三甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚、二氯甲烷、三氯甲烷和1,2-二氯乙烷中的一种或多种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，过渡金属化合物与式2所示的磷化合物的用量摩尔比为0.0005～0.1，优选为0.001～0.05。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，与所述过渡金属配位的化合物和式2所示的磷化合物的用量摩尔比0.0005～0.5，优选为0.01～0.25。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，促进剂与式2所示的磷化合物的用量摩尔比为0.0005～0.5，优选为0.05～0.3。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，反应压力为0.1MPa～1.5MPa，更优选0.1MPa～0.5MPa。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，反应温度为0℃～150℃，更优选50℃～100℃。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式，使用的过渡金属催化剂对氧敏感，因此，该反应优选在氮气和/或惰性气体气氛下进行。
本发明第二方面提供了根据上述的方法制备的烯基膦化合物。即式3和/或式4所示的烯基膦化合物，
Figure BDA0002683636940000111
优选地，式3和式4所示的烯基膦化合物各自独立地选自乙烯基膦酸二酯、有机(乙烯基)次膦酸酯和乙烯基氧化膦化合物中的一种或多种；优选选自乙烯基膦酸二甲酯、乙烯基膦酸二乙酯、乙烯基膦酸二丙酯、乙烯基膦酸二异丙酯、乙烯基膦酸二丁酯、乙烯基膦酸二异丁酯、乙烯基膦酸二仲丁酯、乙烯基膦酸二叔丁酯、乙烯基膦酸双(2-甲基戊基)酯、乙烯基膦酸双(1,3-二甲基丁基)酯、乙烯基膦酸二辛酯、乙烯基膦酸二异辛酯、甲基(乙烯基)次膦酸甲酯、甲基(乙烯基)次膦酸乙酯、甲基(乙烯基)次膦酸丙酯、甲基(乙烯基)次膦酸异丙酯、甲基(乙烯基)次膦酸丁酯、甲基(乙烯基)次膦酸异丁酯、甲基(乙烯基)次膦酸仲丁酯、乙基(乙烯基)次膦酸叔丁酯、乙基(乙烯基)次膦酸环己酯、乙基(乙烯基)次膦酸苯酯、苯基(乙烯基)次膦酸甲酯、苯基(乙烯基)次膦酸乙酯、苯基(乙烯基)次膦酸丙酯、苯基(乙烯基)次膦酸异丙酯、苯基(乙烯基)次膦酸丁酯、苯基(乙烯基)次膦酸异丁酯、苯基(乙烯基)次膦酸仲丁酯、二甲基(乙烯基)氧化膦、二乙基(乙烯基)氧化膦、二丙基(乙烯基)氧化膦、二异丙基(乙烯基)氧化膦、二丁基(乙烯基)氧化膦、二异丁基(乙烯基)氧化膦、二(仲丁基)(乙烯基)氧化膦、二(叔丁基)(乙烯基)氧化膦、二环戊基(乙烯基)氧化膦、二环己基(乙烯基)氧化膦、二苄基(乙烯基)氧化膦、二苯基(乙烯基)氧化膦、二(甲苯基)(乙烯基)氧化膦、双(二甲苯基)(乙烯基)氧化膦、甲基(苯基)(乙烯基)氧化膦、乙基(苯基)(乙烯基)氧化膦、丙基(苯基)(乙烯基)氧化膦、异丙基(苯基)(乙烯基)氧化膦、丁基(苯基)(乙烯基)氧化膦、异丁基(苯基)(乙烯基)氧化膦、仲丁基(苯基)(乙烯基)氧化膦和叔丁基(苯基)(乙烯基)氧化膦中的一种或多种。
本发明的有益效果：
(1)采用本发明的方法，可以采用价格相对低廉的催化剂，而且催化剂用量较小，从而大大减少成产成本。
(2)采用本发明的方法可以高产率地获得目标产物，在优选的情况下，例如实施例1，在较低压力0.3MPa的情况下，亚磷酸二甲酯的转化率可达100％，乙烯基膦酸二甲酯的收率可达98.6％。
具体实施方式
为使本发明更加容易理解，下面将结合实施例来详细说明本发明，这些实施例仅起说明性作用，并不局限于本发明的应用范围。
在本发明中，亚磷酸二甲酯的转化率＝(1-反应液中剩余的摩尔数/所加入的摩尔数)×100％；乙烯基膦酸二甲酯的产率＝反应液中的摩尔数/理论的摩尔数×100％。
在本发明中，气相色谱购自安捷伦公司，型号为7890B型。
在以下实施例和对比例中，原料均通过商购获得。
【实施例1】
向350mL高压釜中装入醋酸钯(0.25g)和三苯基膦(2g)，加入甲苯(100mL)、水(0.24mL)，然后用N2置换反应器，混合均匀后使用泵加入亚磷酸二甲酯(5g)，然后使用乙炔将反应器加压到0.3MPa并加热到80℃，并维持该温度总计4小时。然后冷却高压釜，排放多余的气体，回收内容物。用内标气相色谱法分析内容物，得到亚磷酸二甲酯的转化率为100％，乙烯基膦酸二甲酯的产率为98.6％。
【实施例2】
向350mL高压釜中装入醋酸钯(0.25g)和三苯基膦(2g)，加入水(0.24mL)，然后用N2置换反应器，混合均匀后使用泵加入亚磷酸二甲酯(5g)，然后使用乙炔将反应器加压到0.3MPa并加热到80℃，并维持该温度总计4小时。然后冷却高压釜，排放多余的气体，回收内容物。用内标气相色谱法分析内容物，得到亚磷酸二甲酯的转化率为100％，乙烯基膦酸二甲酯的产率为97.9％。
【实施例3】
按照实施例1的方式，不同的是，将醋酸钯替换为等摩尔的三氟乙酸钯，将三苯基膦替换为等摩尔的环己基二苯基磷。
按照实施例1的方法检测，得到亚磷酸二甲酯的转化率为100％，乙烯基膦酸二甲酯的产率为97.6％。
【实施例4】
按照实施例1的方式，不同的是，乙炔将反应器加压到1MPa。
按照实施例1的方法检测，得到亚磷酸二甲酯的转化率为100％，乙烯基膦酸二甲酯的产率为99.0％。
【实施例5】
按照实施例1的方式，不同的是，将水的用量从0.24mL变为0.04mL。
按照实施例1的方法检测，得到亚磷酸二甲酯的转化率为99.4％，乙烯基膦酸二甲酯的产率为98.1％。
【实施例6】
按照实施例1的方式，不同的是，将水的用量从0.24mL变为0.4mL。
按照实施例1的方法检测，得到亚磷酸二甲酯的转化率为93.5％，乙烯基膦酸二甲酯的产率为95.1％。
【实施例7】
按照实施例1的方式，不同的是，将水替换为等摩尔的甲醇。
按照实施例1的方法检测，得到亚磷酸二甲酯的转化率为98.6％，乙烯基膦酸二甲酯的产率为96.1％。
【实施例8】
按照实施例1的方式，不同的是，将水替换为等摩尔的磷酸。
按照实施例1的方法检测，得到亚磷酸二甲酯的转化率为98.7％，乙烯基膦酸二甲酯的产率为97.0％。
【对比例1】
按照实施例1的方式，不同的是，不使用水。
按照实施例1的方法检测，得到亚磷酸二甲酯的转化率为80.4％，乙烯基膦酸二甲酯的产率为71.5％。
【对比例2】
按照实施例1的方式，不同的是，将三苯基膦替换为等摩尔量的醋酸钯，即仅使用醋酸钯。
按照实施例1的方法检测，得到亚磷酸二甲酯的转化率为40.6％，乙烯基膦酸二甲酯的产率为28.7％。
以上所述的仅是本发明的优选实例。应当指出对于本领域的普通技术人员来说，在本发明所提供的技术启示下，作为本领域的公知常识，还可以做出其它等同变型和改进，也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种烯基膦化合物的制备方法，包括在催化剂和促进剂的存在下，式I所示的炔烃与式2所示的磷化合物反应，得到式3和/或式4所示的烯基膦化合物，其反应式如下：
Figure FDA0002683636930000011
其中，所述催化剂包括过渡金属化合物和与所述过渡金属配位的化合物；
其中，所述促进剂为质子性物质；
其中，R1表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的烷氧基或取代或未取代的芳氧基；
其中，R2和R3各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的环烷氧基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳烷氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂芳基或取代或未取代的烯基。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述促进剂选自水、醇和含磷元素的酸中的一种或多种；优选选自水、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇、2-甲基戊醇、1,3-二甲基丁醇、正庚醇、正辛醇、异辛醇、2-乙基己醇、正癸醇、正十二烷醇、磷酸、次磷酸、磷酸甲酯、磷酸乙酯、磷酸丙酯、磷酸异丙酯、磷酸丁酯、磷酸异丁酯、磷酸仲丁酯、磷酸叔丁酯、磷酸(2-甲基戊基)酯、磷酸(1,3-二甲基丁基)酯、磷酸辛酯、磷酸异辛酯、磷酸2-乙基己酯、磷酸癸酯、磷酸十二烷基酯、磷酸环戊酯、磷酸环己酯、磷酸苄酯、磷酸苯酯、磷酸甲苯酯、磷酸二甲苯酯、磷酸(2-羟基乙基)酯、甲基次磷酸、乙基次磷酸、丙基次磷酸、异丙基次磷酸、丁基次磷酸、异丁基次磷酸、仲丁基次磷酸、叔丁基次磷酸、环戊基次磷酸、环己基次磷酸、苄基次磷酸、苯基次磷酸、甲苯基次磷酸、二甲苯基次磷酸和联苯基次磷酸中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，R1中，取代基选自烷基、烷氧基、卤素原子和羟基中的一种或多种；优选选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子和羟基中的一种或多种；和/或，
R1中，烷基选自C1-C20的烷基，优选选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、2-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正庚基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、正癸基和正十二烷基中的一种或多种；和/或，
R1中，环烷基选自C3-C20的环烷基，优选选自环戊基、环己基、环辛基和环十二烷基中的一种或多种；和/或，
R1中，芳烷基选自C7-C20的芳烷基，优选选自苄基、苯乙基、1-萘基甲基、2-萘基甲基、1-萘基乙基和2-萘基乙基中的一种或多种；和/或，
R1中，芳基选自C6-C20的芳基，优选选自苯基、萘基、蒽基、菲基和联苯基中的一种或多种；和/或，
R1中，杂芳基选自C5-C20的杂芳基，优选选自1-呋喃基、2-呋喃基、1-噻吩基、2-噻吩基和1-吡啶基中的一种或多种；和/或，
R1中，烯基选自C2-C20的烯基，优选选自丙烯基、丁烯基和苯乙烯基中的一种或多种；和/或，
R1中，烷氧基选自C1-C20的烷氧基，优选选自甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、2-甲基戊氧基、1,3-二甲基丁氧基、正庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、2-乙基己氧基、正癸氧基和正十二烷氧基中的一种或多种；和/或，
R1中，芳氧基选自C6-C20的芳氧基，优选选自苯氧基、萘氧基、蒽氧基、菲氧基和联苯氧基中的一种或多种；和/或，
式1所示的炔烃选自乙炔、甲基乙炔、1-丁炔、1-己炔、1-辛炔、1癸烯、1-十二烯、3-丁炔-1-醇、5-己炔-1-醇、1-辛炔-3-醇、5-氯-1-戊炔和苯基乙炔中的一种或多种。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其特征在于，R2和R3中，取代基选自烷基、烷氧基、卤素原子和羟基中的一种或多种；优选选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子和羟基中的一种或多种；和/或，
R2和R3中，烷基选自C1-C20的烷基，优选选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、2-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正庚基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、正癸基和正十二烷基中的一种或多种；和/或，
R2和R3中，烷氧基选自C1-C20的烷氧基，优选选自甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、2-甲基戊氧基、1,3-二甲基丁氧基、正庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、2-乙基己氧基、正癸氧基和正十二烷氧基中的一种或多种；和/或，
R2和R3中，环烷基选自C3-C20的环烷基，优选选自环戊基、环己基、环辛基和环十二烷基中的一种或多种；和/或，
R2和R3中，环烷氧基选自C3-C20的环烷氧基，优选选自环戊氧基、环己氧基、环辛氧基和环十二烷氧基中的一种或多种；和/或，
R2和R3中，芳烷基选自C7-C20的芳烷基，优选选自苄基、苯乙基、1-萘基甲基、2-萘基甲基、1-萘基乙基和2-萘基乙基中的一种或多种；和/或，
R2和R3中，芳烷氧基选自C7-C20的芳烷氧基，优选选自苄氧基、苯乙氧基、1-萘基甲氧基、2-萘基甲氧基、1-萘基乙氧基和2-萘基乙氧基中的一种或多种；和/或，
R2和R3中，芳基选自C6-C20的芳基，优选选自苯基、萘基、蒽基、菲基和联苯基中的一种或多种；和/或，
R2和R3中，芳氧基选自C6-C20的芳氧基，优选选自苯氧基、萘氧基、蒽氧基、菲氧基和联苯氧基中的一种或多种；和/或，
R2和R3中，杂芳基选自C5-C20的杂芳基，优选选自1-呋喃基、2-呋喃基、1-噻吩基、2-噻吩基和1-吡啶基中的一种或多种；和/或，
R2和R3中，烯基选自C2-C20的烯基，优选选自丙烯基、丁烯基和苯乙烯基中的一种或多种；和/或，
R2和R3与式2中的P原子具有环状结构；和/或，
式2所示的磷化合物选自膦酸二酯、有机次膦酸酯和氧化膦化合物中的一种或多种；优选选自亚磷酸二甲酯、亚磷酸二乙酯、膦酸二甲酯、膦酸二乙酯、膦酸二丙酯、膦酸二异丙酯、膦酸双(2-甲基戊基)酯、膦酸双(1,3-二甲基丁基)酯、膦酸二辛酯、膦酸二异辛酯、膦酸双(2-乙基己基)酯、膦酸二癸酯、膦酸二(十二烷基)酯、膦酸二环戊酯、膦酸二环己酯、膦酸二苄酯、膦酸二苯酯、膦酸二(甲苯基)酯、膦酸双(二甲苯基)酯、甲基次膦酸甲酯、甲基次膦酸乙酯、甲基次膦酸丙酯、甲基次膦酸异丙酯、甲基次膦酸丁酯、甲基次膦酸异丁酯、甲基次膦酸仲丁酯、甲基次膦酸叔丁酯、甲基次膦酸环己酯、甲基次膦酸苯酯、乙基次膦酸甲酯、苯基次膦酸甲酯、苯基次膦酸乙酯、苯基次膦酸丙酯、苯基次膦酸异丙酯、苯基次膦酸丁酯、苯基次膦酸异丁酯、苯基次膦酸仲丁酯、苯基次膦酸叔丁酯、苯基次膦酸环己酯、苯基次膦酸苯酯、二甲基氧化膦、二乙基氧化膦、二丙基氧化膦、二异丙基氧化膦、二丁基氧化膦、二异丁基氧化膦、二(仲丁基)氧化膦、二(叔丁基)氧化膦、二环戊基氧化膦、二环己基氧化膦、二苄基氧化膦、二苯基氧化膦、丁基(苯基)氧化膦、异丁基(苯基)氧化膦、仲丁基(苯基)氧化膦和叔丁基(苯基)氧化膦中的一种或多种。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其特征在于，式3所示的分子结构中烯烃的构型包含式3a所示的E式和/或式3b所示的Z式，
Figure FDA0002683636930000041
优选地，式3、式3a、式3b和式4所示的烯基膦化合物各自独立地选自乙烯基膦酸二酯、有机(乙烯基)次膦酸酯和乙烯基氧化膦化合物中的一种或多种；优选选自乙烯基膦酸二甲酯、乙烯基膦酸二乙酯、乙烯基膦酸二丙酯、乙烯基膦酸二异丙酯、乙烯基膦酸二丁酯、乙烯基膦酸二异丁酯、乙烯基膦酸二仲丁酯、乙烯基膦酸二叔丁酯、乙烯基膦酸双(2-甲基戊基)酯、乙烯基膦酸双(1,3-二甲基丁基)酯、乙烯基膦酸二辛酯、乙烯基膦酸二异辛酯、甲基(乙烯基)次膦酸甲酯、甲基(乙烯基)次膦酸乙酯、甲基(乙烯基)次膦酸丙酯、甲基(乙烯基)次膦酸异丙酯、甲基(乙烯基)次膦酸丁酯、甲基(乙烯基)次膦酸异丁酯、甲基(乙烯基)次膦酸仲丁酯、乙基(乙烯基)次膦酸叔丁酯、乙基(乙烯基)次膦酸环己酯、乙基(乙烯基)次膦酸苯酯、苯基(乙烯基)次膦酸甲酯、苯基(乙烯基)次膦酸乙酯、苯基(乙烯基)次膦酸丙酯、苯基(乙烯基)次膦酸异丙酯、苯基(乙烯基)次膦酸丁酯、苯基(乙烯基)次膦酸异丁酯、苯基(乙烯基)次膦酸仲丁酯、二甲基(乙烯基)氧化膦、二乙基(乙烯基)氧化膦、二丙基(乙烯基)氧化膦、二异丙基(乙烯基)氧化膦、二丁基(乙烯基)氧化膦、二异丁基(乙烯基)氧化膦、二(仲丁基)(乙烯基)氧化膦、二(叔丁基)(乙烯基)氧化膦、二环戊基(乙烯基)氧化膦、二环己基(乙烯基)氧化膦、二苄基(乙烯基)氧化膦、二苯基(乙烯基)氧化膦、二(甲苯基)(乙烯基)氧化膦、双(二甲苯基)(乙烯基)氧化膦、甲基(苯基)(乙烯基)氧化膦、乙基(苯基)(乙烯基)氧化膦、丙基(苯基)(乙烯基)氧化膦、异丙基(苯基)(乙烯基)氧化膦、丁基(苯基)(乙烯基)氧化膦、异丁基(苯基)(乙烯基)氧化膦、仲丁基(苯基)(乙烯基)氧化膦和叔丁基(苯基)(乙烯基)氧化膦中的一种或多种。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其特征在于，所述过渡金属化合物选自Pd和/或Ni的化合物；优选为具有提供Pd原子或离子与配体配位的化合物；更优选选自醋酸钯、硝酸钯、氯化钯、三氟乙酸钯、二氯二(三苯基膦)钯、二甲基双(三苯基膦)钯、二甲基双(二苯基甲基膦)钯、二甲基双(三乙基膦)钯、(亚乙基)双(三苯基膦)钯和二甲基[1,3-双(二苯基膦基)丙烷]钯中的一种或多种。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其特征在于，与所述过渡金属配位的化合物为含磷原子的配体；优选选自三苯基膦、(2-溴苯基)二苯基膦、环己基二苯基磷、2-(二叔丁基膦)联苯、二环己基苯基膦、2-(二环己基膦)联苯、二乙基苯基膦、双(二苯基膦)甲烷、1,2-双(二甲基膦)乙烷、1,2-双(二苯基膦基)乙烷、1,3-双(二苯基膦基)丙烷、1,4-双(二苯基膦基)丁烷、1,5-双(二苯基膦基)戊烷、1,2-双(二苯基磷基)苯、2,2'-双(二苯基膦基)联苯、2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘、4,6-双(二苯基膦基)吩噁嗪、1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁、4,5-双(二环己基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽和1,1'-双(二异丙基膦)二茂铁中的一种或多种；更优选选自三苯基膦、环己基二苯基磷、二乙基苯基膦、1,2-双(二苯基膦基)乙烷、1,3-双(二苯基膦基)丙烷、1,4-双(二苯基膦基)丁烷和1,2-双(二苯基磷基)苯中的一种或多种。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其特征在于，所述方法还包括在惰性溶剂中进行；优选地，所述惰性溶剂选自烷烃、芳烃、卤代烃和醚中的一种或多种；优选选自C1～C10的烷基取代的苯、C4～C10的环醚和C1～C10的卤代烃中的一种或多种；更优选选自甲苯、乙苯、异丙苯、二甲苯、二乙苯、二异丙苯、三甲苯、四甲苯、四氢呋喃、3-甲基四氢呋喃、二氧六环、三甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚、二氯甲烷、三氯甲烷和1,2-二氯乙烷中的一种或多种。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其特征在于，过渡金属化合物与式2所示的磷化合物的用量摩尔比为0.001～0.5优选为0.01～0.1；和/或，
与所述过渡金属配位的化合物和式2所示的磷化合物的用量摩尔比0.001～0.5，优选为0.01～0.25；和/或，
促进剂与式2所示的磷化合物的用量摩尔比为0.001～0.5，优选为0.05～0.3；和/或，
反应压力为0.1MPa～1.5MPa，更优选0.1MPa～0.5MPa；和/或，
反应温度为0℃～150℃，更优选50℃～100℃；和/或，
所述反应在氮气和/或惰性气体气氛下进行。
10.根据权利要求1-9中任意一项所述的方法制备的烯基膦化合物。
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