CN114181054B - 一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法 - Google Patents
一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114181054B CN114181054B CN202111597013.8A CN202111597013A CN114181054B CN 114181054 B CN114181054 B CN 114181054B CN 202111597013 A CN202111597013 A CN 202111597013A CN 114181054 B CN114181054 B CN 114181054B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tert
- butyl
- methyl ether
- butylphenol
- methanol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- SCXYLTWTWUGEAA-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-(methoxymethyl)phenol Chemical compound COCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SCXYLTWTWUGEAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 64
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title description 13
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 75
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 39
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims abstract description 24
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 21
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 330
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 32
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 19
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 17
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 17
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 17
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical group [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 14
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 14
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 abstract description 7
- 230000006378 damage Effects 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 5
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 48
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 30
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 18
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 15
- 238000004451 qualitative analysis Methods 0.000 description 15
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 6
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 aryloxy free radical Chemical class 0.000 description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 3
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C41/40—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/55—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of oligo- or polymeric oxo-compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苄基甲基醚的合成方法，该方法包括：一、在氮气保护、醇类溶剂不断回流的条件下，使多聚甲醛在碱性催化剂的条件下水解生成甲醛；二、向水解的体系中加入2,6‑二叔丁基苯酚进行反应得到粗产品；三、将粗产品依次进行冷却、结晶、过滤和真空干燥后，得到3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苄基甲基醚。本发明通过采用碱性催化剂，结合氮气保护和醇类溶剂回流条件，从而在常压低温下进行反应，有效降低了能耗，进而提高了生产效率，同时通过采用碱性催化剂，提高了2,6‑二叔丁基苯酚的反应选择性和转化率，减少了副产物的生成，避免了常规胺类催化剂的低沸点和低挥发性对人体的伤害，改善了合成环境。
Description
技术领域
本发明属于有机化学合成技术领域，具体涉及一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法。
背景技术
抗氧剂(防老剂)，是一大类具有防老化、抗氧化等作用的化合物的总称，少量添加于高分子材料中可延缓或抑制材料在聚合、储存、运输、加工、使用过程中受大气中氧或臭氧作用而降解的过程，从而达到高分子材料的使用寿命。
受阻酚类抗氧剂具有不变色、不污染的特点，是最有效的抗氧剂之一。因其分子结构中含有羟基，通过质子给予即较容易给出氢原子，从而终止自由基的自动氧反应，反应式(1)所示：
Ar-OH+ROO·→ROOH+Ar-O· (1)
此过程生成的芳氧自由基比较稳定，既能捕获活性自由基，还可终止下一个动力学链，如(2)所示：
Ar-O·+ROO·→ROO-O-Ar (2)
3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚(抗氧剂762)属于3,5-二烷基-4-羟基苄基甲基醚的一种，是无味，低挥发性的抗氧剂，可以用在高分子材料中如橡胶、聚酯、ABS树脂、塑料等，也可以用在汽油、润滑油中，但一般主要作为1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(抗氧剂330)的中间体。
文献报道的合成3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的方法，催化剂一般用各种胺类或氢氧化物，原料用2,6-二叔丁基苯酚，合成条件多用高温加压，耗能大并且副产物较多。
美国专利US3006969、美国专利US2838571和美国专利US2841624描述了一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法，均采用金属氢氧化物作为催化剂，后续处理复杂，副产物较多，产率低。
中国专利200610032408.2描述了一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法，原料用2,6-二叔丁基苯酚或聚甲醛，催化剂采用了有机胺类(二甲胺或三乙胺)，在常压下合成了3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚，虽然降低了反应温度，但二甲胺极易挥发，沸点低，对人伤害严重，污染环境；且反应中生成的Mannich碱与产物结构相似，不便分离。
美国专利US4754077描述了一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法，催化剂采用二甲胺，虽然产率为91.7％，但二甲胺的挥发性和毒性没有改善，并且产物不易分离。
美国专利US4952736描述了一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法，催化剂采用叔胺(二甲基苯胺或三乙胺)，虽然没有分离产物的难题，但并没有改善胺具有毒性的缺点。
美国专利US5364974描述了一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法，催化剂采用了毒性较小挥发性较低的N,N,N’,N’-四甲基二胺，但其产率较低，最高只能达到87.2％。
美国专利US3291842描述了一种新的3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法，采用甲醛、苯酚、二硫化碳和仲胺反应，生成中间体，将其在氢氧化钠的作用下与甲醇发生反应生成目标产物。虽然此方法避免了副产物的生成，但产率较低并且污染环境。
专利SU-A-395351描述了一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法，催化剂选用醋酸钠和氢氧化钠配制成的缓冲液(pH＝12.5～14.0)，反应过程中可以循环使用至催化剂溶液呈中性(4次)，产率为85.0％，但是随着使用次数增多，产品的组成逐渐不稳定，并且副产物多，后续处理复杂，存在污水问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法。该方法采用碱性催化剂，结合氮气保护和醇类溶剂回流条件，从而在常压低温下进行反应，有效降低了能耗，提高了合成方法的可操作性，进而提高了生产效率，减少了副产物的生成，避免了常规胺类催化剂的低沸点和低挥发性对人体的伤害。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤一、在氮气保护、醇类溶剂不断回流的条件下，使多聚甲醛在碱性催化剂的条件下水解生成甲醛；
步骤二、向步骤一中水解的体系中加入2,6-二叔丁基苯酚进行反应，得到粗产品；
步骤三、将步骤二中得到的粗产品依次进行冷却、结晶、过滤和真空干燥后，得到白色至黄色粒状固体即3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚。
本发明选用醇类溶剂，在氮气保护且醇类溶剂不断回流下，先使多聚甲醛在碱性催化剂的条件下水解生成甲醛，然后加入2,6-二叔丁基苯酚进行反应生成粗产品，经后续处理后得到3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚。本发明通过采用碱性催化剂，避免了常规胺类催化剂的低沸点和低挥发性对人体的伤害，改善了合成环境，同时，该碱性催化剂具有良好的催化活性，提高了2,6-二叔丁基苯酚的反应选择性和转化率，减少了副产物的生成；与现有技术相比，本发明通过采用高催化活性的碱性催化剂，在常压和较低的反应温度下反应，降低了能耗并提高了合成工艺的可操作性，进而提高了生产效率；另外，本发明的合成过程中采用醇类溶剂，利用其沸点低易挥发的特性，易于降低反应的体系中醇类的含量，促进反应正向进行，提高了催化活性，且醇类溶剂可循环利用，进一步降低了合成成本。
上述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法，其特征在于，步骤一中所述醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇或叔丁醇，所述醇类溶剂的体积用量为2,6-二叔丁基苯酚质量的2～10倍。
上述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法，其特征在于，步骤一中所述醇类溶剂为甲醇或叔丁醇。
上述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法，其特征在于，步骤一中所述碱性催化剂为碱金属的烷氧类化合物，碱性催化剂的质量为多聚甲醛和步骤二中2,6-二叔丁基苯酚总质量的0.1％～5.0％。该种类的碱性催化剂催化活性更好，且更为环保，对人体的伤害更小。
上述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法，其特征在于，步骤一中所述水解的时间为0.5h～1h。
上述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法，其特征在于，步骤一中所述水解的温度为50℃～70℃。
上述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法，其特征在于，步骤二中所述2,6-二叔丁基苯酚与步骤一中所述多聚甲醛的摩尔比为1.5：1～2.0：1。
上述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法，其特征在于，步骤二中所述反应的时间为6h～10h。
上述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法，其特征在于，步骤一中所述反应的温度为70℃～100℃。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明通过采用碱性催化剂，结合氮气保护和醇类溶剂回流条件，从而在常压低温下进行反应，有效降低了能耗，提高了合成方法的可操作性，进而提高了生产效率。
2、本发明通过采用碱性催化剂，提高了2,6-二叔丁基苯酚的反应选择性和转化率，减少了副产物的生成，避免了常规胺类催化剂的低沸点和低挥发性对人体的伤害，改善了合成环境。
3、本发明的合成过程中采用醇类溶剂，利用其沸点低易挥发的特性，易于在反应的体系中降低醇类的含量，促进反应正向进行，提高了催化活性，且醇类溶剂可循环另，进一步降低生产成本，符合绿色生产。
下面通过实施例对本发明的技术方案作进一步的详细描述。
具体实施方式
实施例1
本实施例包括以下步骤：
步骤一、在氮气保护下，向500mL四口烧瓶中加入6.5g多聚甲醛、60mL甲醇和0.344g叔丁醇钾，升温至60℃，并在搅拌及甲醇不断回流的条件下进行水解反应0.6h生成甲醛；
步骤二、向30mL甲醇中加入27.94g的2,6-二叔丁基苯酚配制得到2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，然后将步骤一中水解的体系升温至80℃后开始滴加2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，在3h内滴加完毕后继续进行反应7h，得到粗产品；
步骤三、将步骤二中得到的粗产品冷却后，采用甲醇溶液进行结晶、经过滤和在真空干燥性中进行真空干燥后，得到白色至黄色粒状固体即3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚。
采用红外光谱(IR)和气相色谱-质谱联用(GC-MS)进行定性定量分析，结果显示本实施例2,6-二叔丁基苯酚的转化率为90.0％，3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的收率为82.4％。
本实施例中的醇类溶剂还可替换为甲醇、乙醇或丙醇。
实施例2
本实施例包括以下步骤：
步骤一、在氮气保护下，向500mL四口烧瓶中加入8.3g多聚甲醛、100mL甲醇和0.81g叔丁醇钾，升温至65℃，并在搅拌及甲醇不断回流的条件下进行水解反应0.6h生成甲醛；
步骤二、向33mL甲醇中加入31.5g的2,6-二叔丁基苯酚配制得到2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，然后将步骤一中水解的体系升温至90℃后开始滴加2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，在3h内滴加完毕后继续进行反应8h，得到粗产品；
步骤三、将步骤二中得到的粗产品冷却后，采用甲醇溶液进行结晶、经过滤和在真空干燥性中进行真空干燥后，得到白色至黄色粒状固体即3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚。
采用红外光谱(IR)和气相色谱-质谱联用(GC-MS)进行定性定量分析，结果显示本实施例2,6-二叔丁基苯酚的转化率为80.4％，3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的收率为72.0％。
本实施例中的醇类溶剂还可替换为甲醇、乙醇或丙醇。
实施例3
本实施例包括以下步骤：
步骤一、在氮气保护下，向500mL四口烧瓶中加入8.3g多聚甲醛、150mL甲醇和0.81g叔丁醇钾，升温至65℃，并在搅拌及甲醇不断回流的条件下进行水解反应0.6h生成甲醛；
步骤二、向165mL甲醇中加入31.5g的2,6-二叔丁基苯酚配制得到2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，然后将步骤一中水解的体系升温至90℃后开始滴加2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，在3h内滴加完毕后继续进行反应8h，得到粗产品；
步骤三、将步骤二中得到的粗产品冷却后，采用甲醇溶液进行结晶、经过滤和在真空干燥性中进行真空干燥后，得到白色至黄色粒状固体即3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚。
采用红外光谱(IR)和气相色谱-质谱联用(GC-MS)进行定性定量分析，结果显示本实施例2,6-二叔丁基苯酚的转化率为83.5％，3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的收率为74.3％。
本实施例中的醇类溶剂还可替换为甲醇、乙醇或丙醇。
实施例4
本实施例包括以下步骤：
步骤一、在氮气保护下，向500mL四口烧瓶中加入8.3g多聚甲醛、50mL甲醇和0.0398g叔丁醇钾，升温至65℃，并在搅拌及甲醇不断回流的条件下进行水解反应0.6h生成甲醛；
步骤二、向60mL甲醇中加入31.5g的2,6-二叔丁基苯酚配制得到2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，然后将步骤一中水解的体系升温至90℃后开始滴加2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，在3h内滴加完毕后继续进行反应8h，得到粗产品；
步骤三、将步骤二中得到的粗产品冷却后，采用甲醇溶液进行结晶、经过滤和在真空干燥性中进行真空干燥后，得到白色至黄色粒状固体即3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚。
采用红外光谱(IR)和气相色谱-质谱联用(GC-MS)进行定性定量分析，结果显示本实施例2,6-二叔丁基苯酚的转化率为70.0％，3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的收率为61.5％。
本实施例中的醇类溶剂还可替换为甲醇、乙醇或丙醇。
实施例5
本实施例包括以下步骤：
步骤一、在氮气保护下，向500mL四口烧瓶中加入8.3g多聚甲醛、50mL甲醇和1.99g叔丁醇钾，升温至65℃，并在搅拌及甲醇不断回流的条件下进行水解反应0.6h生成甲醛；
步骤二、向60mL甲醇中加入31.5g的2,6-二叔丁基苯酚配制得到2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，然后将步骤一中水解的体系升温至90℃后开始滴加2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，在3h内滴加完毕后继续进行反应8h，得到粗产品；
步骤三、将步骤二中得到的粗产品冷却后，采用甲醇溶液进行结晶、经过滤和在真空干燥性中进行真空干燥后，得到白色至黄色粒状固体即3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚。
采用红外光谱(IR)和气相色谱-质谱联用(GC-MS)进行定性定量分析，结果显示本实施例2,6-二叔丁基苯酚的转化率为88.6.0％，3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的收率为76.5％。
本实施例中的醇类溶剂还可替换为甲醇、乙醇或丙醇。
实施例6
本实施例包括以下步骤：
步骤一、在氮气保护下，向500mL四口烧瓶中加入8.3g多聚甲醛、50mL甲醇和0.354g叔丁醇钾，升温至65℃，并在搅拌及甲醇不断回流的条件下进行水解反应0.5h生成甲醛；
步骤二、向60mL甲醇中加入31.5g的2,6-二叔丁基苯酚配制得到2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，然后将步骤一中水解的体系升温至90℃后开始滴加2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，在3h内滴加完毕后继续进行反应8h，得到粗产品；
步骤三、将步骤二中得到的粗产品冷却后，采用甲醇溶液进行结晶、经过滤和在真空干燥性中进行真空干燥后，得到白色至黄色粒状固体即3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚。
采用红外光谱(IR)和气相色谱-质谱联用(GC-MS)进行定性定量分析，结果显示本实施例2,6-二叔丁基苯酚的转化率为86.2％，3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的收率为74.5％。
本实施例中的醇类溶剂还可替换为甲醇、乙醇或丙醇。
实施例7
本实施例包括以下步骤：
步骤一、在氮气保护下，向500mL四口烧瓶中加入8.3g多聚甲醛、50mL甲醇和0.354g叔丁醇钾，升温至65℃，并在搅拌及甲醇不断回流的条件下进行水解反应1.0h生成甲醛；
步骤二、向60mL甲醇中加入31.5g的2,6-二叔丁基苯酚配制得到2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，然后将步骤一中水解的体系升温至90℃后开始滴加2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，在3h内滴加完毕后继续进行反应8h，得到粗产品；
步骤三、将步骤二中得到的粗产品冷却后，采用甲醇溶液进行结晶、经过滤和在真空干燥性中进行真空干燥后，得到白色至黄色粒状固体即3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚。
采用红外光谱(IR)和气相色谱-质谱联用(GC-MS)进行定性定量分析，结果显示本实施例2,6-二叔丁基苯酚的转化率为85.7％，3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的收率为76.3％。
本实施例中的醇类溶剂还可替换为甲醇、乙醇或丙醇。
实施例8
本实施例包括以下步骤：
步骤一、在氮气保护下，向500mL四口烧瓶中加入8.3g多聚甲醛、50mL甲醇和0.354g叔丁醇钾，升温至50℃，并在搅拌及甲醇不断回流的条件下进行水解反应0.6h生成甲醛；
步骤二、向60mL甲醇中加入31.5g的2,6-二叔丁基苯酚配制得到2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，然后将步骤一中水解的体系升温至90℃后开始滴加2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，在3h内滴加完毕后继续进行反应8h，得到粗产品；
步骤三、将步骤二中得到的粗产品冷却后，采用甲醇溶液进行结晶、经过滤和在真空干燥性中进行真空干燥后，得到白色至黄色粒状固体即3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚。
采用红外光谱(IR)和气相色谱-质谱联用(GC-MS)进行定性定量分析，结果显示本实施例2,6-二叔丁基苯酚的转化率为81.3％，3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的收率为71.8％。
本实施例中的醇类溶剂还可替换为甲醇、乙醇或丙醇。
实施例9
本实施例包括以下步骤：
步骤一、在氮气保护下，向500mL四口烧瓶中加入8.3g多聚甲醛、50mL甲醇和0.354g叔丁醇钾，升温至70℃，并在搅拌及甲醇不断回流的条件下进行水解反应0.6h生成甲醛；
步骤二、向60mL甲醇中加入31.5g的2,6-二叔丁基苯酚配制得到2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，然后将步骤一中水解的体系升温至90℃后开始滴加2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，在3h内滴加完毕后继续进行反应8h，得到粗产品；
步骤三、将步骤二中得到的粗产品冷却后，采用甲醇溶液进行结晶、经过滤和在真空干燥性中进行真空干燥后，得到白色至黄色粒状固体即3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚。
采用红外光谱(IR)和气相色谱-质谱联用(GC-MS)进行定性定量分析，结果显示本实施例2,6-二叔丁基苯酚的转化率为87.8％，3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的收率为74.2％。
本实施例中的醇类溶剂还可替换为甲醇、乙醇或丙醇。
实施例10
本实施例包括以下步骤：
步骤一、在氮气保护下，向500mL四口烧瓶中加入6.87g多聚甲醛、50mL甲醇和0.354g叔丁醇钾，升温至65℃，并在搅拌及甲醇不断回流的条件下进行水解反应0.6h生成甲醛；
步骤二、向60mL甲醇中加入31.5g的2,6-二叔丁基苯酚配制得到2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，然后将步骤一中水解的体系升温至90℃后开始滴加2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，在3h内滴加完毕后继续进行反应8h，得到粗产品；
步骤三、将步骤二中得到的粗产品冷却后，采用甲醇溶液进行结晶、经过滤和在真空干燥性中进行真空干燥后，得到白色至黄色粒状固体即3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚。
采用红外光谱(IR)和气相色谱-质谱联用(GC-MS)进行定性定量分析，结果显示本实施例2,6-二叔丁基苯酚的转化率为86.0％，3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的收率为75.1％。
本实施例中的醇类溶剂还可替换为甲醇、乙醇或丙醇。
实施例11
本实施例包括以下步骤：
步骤一、在氮气保护下，向500mL四口烧瓶中加入9.16g多聚甲醛、50mL甲醇和0.354g叔丁醇钾，升温至65℃，并在搅拌及甲醇不断回流的条件下进行水解反应0.6h生成甲醛；
步骤二、向60mL甲醇中加入31.5g的2,6-二叔丁基苯酚配制得到2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，然后将步骤一中水解的体系升温至90℃后开始滴加2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，在3h内滴加完毕后继续进行反应8h，得到粗产品；
步骤三、将步骤二中得到的粗产品冷却后，采用甲醇溶液进行结晶、经过滤和在真空干燥性中进行真空干燥后，得到白色至黄色粒状固体即3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚。
采用红外光谱(IR)和气相色谱-质谱联用(GC-MS)进行定性定量分析，结果显示本实施例2,6-二叔丁基苯酚的转化率为88.3％，3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的收率为78.0％。
本实施例中的醇类溶剂还可替换为甲醇、乙醇或丙醇。
实施例12
本实施例包括以下步骤：
步骤一、在氮气保护下，向500mL四口烧瓶中加入8.3g多聚甲醛、50mL甲醇和0.354g叔丁醇钾，升温至65℃，并在搅拌及甲醇不断回流的条件下进行水解反应0.6h生成甲醛；
步骤二、向60mL甲醇中加入31.5g的2,6-二叔丁基苯酚配制得到2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，然后将步骤一中水解的体系升温至90℃后开始滴加2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，在3h内滴加完毕后继续进行反应6h，得到粗产品；
步骤三、将步骤二中得到的粗产品冷却后，采用甲醇溶液进行结晶、经过滤和在真空干燥性中进行真空干燥后，得到白色至黄色粒状固体即3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚。
采用红外光谱(IR)和气相色谱-质谱联用(GC-MS)进行定性定量分析，结果显示本实施例2,6-二叔丁基苯酚的转化率为81.5％，3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的收率为72.1％。
本实施例中的醇类溶剂还可替换为甲醇、乙醇或丙醇。
实施例13
本实施例包括以下步骤：
步骤一、在氮气保护下，向500mL四口烧瓶中加入8.3g多聚甲醛、50mL甲醇和0.354g叔丁醇钾，升温至65℃，并在搅拌及甲醇不断回流的条件下进行水解反应0.6h生成甲醛；
步骤二、向60mL甲醇中加入31.5g的2,6-二叔丁基苯酚配制得到2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，然后将步骤一中水解的体系升温至90℃后开始滴加2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，在3h内滴加完毕后继续进行反应10h，得到粗产品；
步骤三、将步骤二中得到的粗产品冷却后，采用甲醇溶液进行结晶、经过滤和在真空干燥性中进行真空干燥后，得到白色至黄色粒状固体即3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚。
采用红外光谱(IR)和气相色谱-质谱联用(GC-MS)进行定性定量分析，结果显示本实施例2,6-二叔丁基苯酚的转化率为83.6％，3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的收率为72.9％。
本实施例中的醇类溶剂还可替换为甲醇、乙醇或丙醇。
实施例14
本实施例包括以下步骤：
步骤一、在氮气保护下，向500mL四口烧瓶中加入8.3g多聚甲醛、50mL甲醇和0.354g叔丁醇钾，升温至65℃，并在搅拌及甲醇不断回流的条件下进行水解反应0.6h生成甲醛；
步骤二、向60mL甲醇中加入31.5g的2,6-二叔丁基苯酚配制得到2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，然后将步骤一中水解的体系升温至70℃后开始滴加2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，在3h内滴加完毕后继续进行反应8h，得到粗产品；
步骤三、将步骤二中得到的粗产品冷却后，采用甲醇溶液进行结晶、经过滤和在真空干燥性中进行真空干燥后，得到白色至黄色粒状固体即3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚。
采用红外光谱(IR)和气相色谱-质谱联用(GC-MS)进行定性定量分析，结果显示本实施例2,6-二叔丁基苯酚的转化率为79.8％，3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的收率为70.3％。
本实施例中的醇类溶剂还可替换为甲醇、乙醇或丙醇。
实施例15
本实施例包括以下步骤：
步骤一、在氮气保护下，向500mL四口烧瓶中加入8.3g多聚甲醛、50mL甲醇和0.354g叔丁醇钾，升温至65℃，并在搅拌及甲醇不断回流的条件下进行水解反应0.6h生成甲醛；
步骤二、向60mL甲醇中加入31.5g的2,6-二叔丁基苯酚配制得到2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，然后将步骤一中水解的体系升温至100℃后开始滴加2,6-二叔丁基苯酚的甲醇溶液，在3h内滴加完毕后继续进行反应8h，得到粗产品；
步骤三、将步骤二中得到的粗产品冷却后，采用甲醇溶液进行结晶、经过滤和在真空干燥性中进行真空干燥后，得到白色至黄色粒状固体即3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚。
采用红外光谱(IR)和气相色谱-质谱联用(GC-MS)进行定性定量分析，结果显示本实施例2,6-二叔丁基苯酚的转化率为86.6％，3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的收率为78.2％。
本实施例中的醇类溶剂还可替换为甲醇、乙醇或丙醇。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制。凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。
Claims (6)
1.一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤一、在氮气保护、醇类溶剂不断回流的条件下，使多聚甲醛在碱性催化剂的条件下水解生成甲醛；所述碱性催化剂为叔丁醇钾；
步骤二、向步骤一中水解的体系中加入2,6-二叔丁基苯酚进行反应，得到粗产品；所述2,6-二叔丁基苯酚与步骤一中所述多聚甲醛的摩尔比为1.5：1～2.0：1，所述反应的时间为6h～10h，反应的温度为70℃～100℃；
步骤三、将步骤二中得到的粗产品依次进行冷却、结晶、过滤和真空干燥后，得到白色至黄色粒状固体即3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚。
2.根据权利要求1所述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法，其特征在于，步骤一中所述醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇或叔丁醇，所述醇类溶剂的体积用量为2,6-二叔丁基苯酚质量的2～10倍。
3.根据权利要求1所述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法，其特征在于，步骤一中所述醇类溶剂为甲醇或叔丁醇。
4.根据权利要求1所述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法，其特征在于，步骤一中所述碱性催化剂的质量为多聚甲醛和步骤二中2,6-二叔丁基苯酚总质量的0.1％～5.0％。
5.根据权利要求1所述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法，其特征在于，步骤一中所述水解的时间为0.5h～1h。
6.根据权利要求1所述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法，其特征在于，步骤一中所述水解的温度为50℃～70℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111597013.8A CN114181054B (zh) | 2021-12-24 | 2021-12-24 | 一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111597013.8A CN114181054B (zh) | 2021-12-24 | 2021-12-24 | 一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114181054A CN114181054A (zh) | 2022-03-15 |
| CN114181054B true CN114181054B (zh) | 2023-12-15 |
Family
ID=80544901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111597013.8A Active CN114181054B (zh) | 2021-12-24 | 2021-12-24 | 一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114181054B (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107827713A (zh) * | 2017-11-24 | 2018-03-23 | 陕西启源科技发展有限责任公司 | 新型多酚类抗氧剂的制备方法 |
| CN109608310A (zh) * | 2019-01-24 | 2019-04-12 | 淄博润源化工有限公司 | 一种无污染的抗氧剂330制备方法 |
-
2021
- 2021-12-24 CN CN202111597013.8A patent/CN114181054B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107827713A (zh) * | 2017-11-24 | 2018-03-23 | 陕西启源科技发展有限责任公司 | 新型多酚类抗氧剂的制备方法 |
| CN109608310A (zh) * | 2019-01-24 | 2019-04-12 | 淄博润源化工有限公司 | 一种无污染的抗氧剂330制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114181054A (zh) | 2022-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7897802B2 (en) | Process for production of substituted cyclopentanone | |
| RU2599127C2 (ru) | Восстановление связей с-о с помощью каталитического гидрирования с переносом водорода | |
| CN1222136A (zh) | 2,3－二卤代丙醇的制备方法 | |
| KR20150006349A (ko) | 글리세롤로부터 아크릴산을 제조하는 방법 | |
| CN114181054B (zh) | 一种3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成方法 | |
| CN107417719B (zh) | 一种钛螯合物用作酯交换合成碳酸苯甲酯或碳酸二苯酯的反应催化剂的用途 | |
| CN1062523A (zh) | 制备二醚的方法 | |
| CN107876092B (zh) | 一种具有环状结构的钛催化剂用作酯交换合成碳酸苯甲酯或碳酸二苯酯反应催化剂的用途 | |
| CN113559935B (zh) | 一种香茅醛环氧化物制备羟基香茅醛的催化剂体系和方法 | |
| CN114105731B (zh) | 一种2-乙基-1-丁醇的制备方法 | |
| US6166228A (en) | Process for the production of 3-alky-3-hydroxymethyloxetanes | |
| JPS5842175B2 (ja) | ２− アルキル−シクロペンテノンノ セイゾウホウ | |
| CN110878025B (zh) | 一种芳香类硝基化合物还原成芳香胺类化合物的方法 | |
| CN1295201C (zh) | 由含羰基的酮或醛类化合物制备α,β－不饱和醇的方法 | |
| Wang et al. | Boron trifluoride catalyzed rearrangement and dehydration of epoxyalkynols | |
| CN1213011C (zh) | 生产烷基取代的氢醌的方法 | |
| KR20020064670A (ko) | 디메틸올카르복실산의 제조방법 | |
| CN116178186A (zh) | 一种3-氨基-2-环己烯-1-酮的制备工艺 | |
| CN114716341B (zh) | 一种一锅法制备二甲草胺的方法 | |
| CN114478203B (zh) | 一种用于聚醚起始剂的乙烯基低碳醇的制备方法 | |
| KR20190054648A (ko) | 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄디올의 제조 방법 | |
| CN110734375A (zh) | 一种比拉斯汀中间体的制备方法 | |
| CN112110809B (zh) | 生物基抗氧化剂及其制备方法和用途 | |
| CN112645890B (zh) | 2-吡嗪羧酸酯类化合物的合成方法 | |
| SK287042B6 (sk) | Jednostupňový spôsob prípravy trimetoxytoluénu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |