CN114164347A - 一种大比重海绵钯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于钯回收制备技术领域，具体涉及一种大比重海绵钯的制备方法。本发明工艺路线如下：黄渣(二氯二铵络亚钯)制浆→氨水溶解黄渣并加热→还原剂水合肼预加热→黄渣溶解液缓慢加入到水合肼中还原→过滤洗涤烘干→大比重海绵钯产品。本发明的技术方案工艺简短，操作简便，钯还原率大于99.99％，海绵钯比重大于3.0g/cm3。
Description
技术领域
本发明属于钯回收制备技术领域，具体涉及一种大比重海绵钯的制备方法。
背景技术
钯是重要的贵金属，具有优良的催化性能与导电性能，在石油化工化纤及电子元件行业被广泛使用。在石油化学工业中的大乙烯、醋酸乙烯、乙烯氧化制乙醛、乙醛氧化制乙酸、己内酰胺、对苯二甲酸(PTA)精制、甲苯二异氰酸酯(TDI)、蒽醌法制双氧水等工艺中作为催化剂使用，此外某些医药中间体的加氢工艺也离不开钯催化剂。另一个主要消费领域是汽车尾汽净化器，作为三元催化剂的主要有效成分之一，促进氮氧化物转化为氮气。基于优良的导电性能，在精密电子元件行业的电触点上也被广泛使用。
从以上废料中回收钯，有火法和湿法两种工艺路线，实际应用以湿法为主，湿法回收方法的最终步骤是还原制备海绵钯。市场及客户根据使用目的的不同，对海绵钯的密度有不同的要求，一种是要求密度越大越好，最好大于3.0g/cm3，一种是要求密度越小越好，最好小于0.5g/cm3。大比重海绵钯用于熔炼制钯锭，钯原料体积小，不易起粉尘而造成钯的损失。小比重海绵钯具有很高的活性，易于溶解制备含钯溶液，再利用含钯溶液制备各种钯盐或钯催化剂。专利109468464A(公告号)提出一种从小比重海绵钯的制备方法，还原过程将还原剂缓慢加入到钯黄渣的氨水溶解液中，制得比重小于0.4g/cm3的小比重海绵钯。比重大于3.0g/cm3大比重海绵钯制备的研究及专利国内外还没有公开。
针对上述现有技术，急需设计一种大比重海绵钯的制备方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种大比重海绵钯的制备方法，实现从各种含钯原料中回收制备大比重海绵钯。
为达到上述目的，本发明所采取的技术方案为：
一种大比重海绵钯的制备方法，包括以下步骤：
1、首先将待还原的黄渣(二氯二铵络亚钯俗称黄渣)用纯净水调成粘稠糊状，再加入氨水溶解，直到黄渣全部溶解，调浆所用的水为去离子纯净水，所用的氨水为分析纯等级，氨水加入量以黄渣全部溶解为止；
2、将步骤1的钯溶解液加热到30～90℃，优选为50～60℃；
3、以分析纯水合肼为还原剂，浓度为50～80％，用量为待还原钯金属量的0.5～5倍，优选为1～2倍，事先加入到还原桶中，并加热到60℃左右；
4、上述准备工作完成后进行钯的还原操作，边搅拌边向还原桶中缓慢加入钯氨水溶解液，并保证还原温度在70℃～90℃。控制向还原桶中加入黄渣氨水溶解液的速度，优选在1～4小时内加完。加入越慢，加入时间越长，海绵钯的比重越大。
5、黄渣氨水溶解液全部加完后，继续搅拌60min，并维持温度80～90℃；
6、将海绵钯过滤漂洗烘干，得到大比重海绵钯产品。
本发明所取得的有益效果为：
1、现有还原反应都是将还原剂加入到料液中进行还原，本发明通过料液反加的方式，制得比重大于3.0g/cm3的大比重海绵钯，工艺简单，操作简便，钯还原率大于99.99％。
2、料液浓度、加入速度、反应时间是影响海绵钯比重的重要因素，本发明能够精确控制海绵钯的比重。
3、制备得到的大比重海绵钯用于铸锭时，有利于减少钯粉尘的飘散，增加钯铸锭装置的处理量；用于流通时，有利于减少流通环节称重损失，大幅减少包装体积。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
一种大比重海绵钯的制备方法，包括以下步骤：
1、首先将待还原的黄渣(二氯二铵络亚钯俗称黄渣)用纯净水调成粘稠糊状，再加入氨水溶解，直到黄渣全部溶解，调浆所用的水为去离子纯净水，所用的氨水为分析纯等级，氨水加入量以黄渣全部溶解为止；
2、将步骤1的钯溶解液加热到30～90℃，优选为50～60℃；
3、以分析纯水合肼为还原剂，浓度为50～80％，用量为待还原钯金属量的0.5～5倍，优选为1～2倍，事先加入到还原桶中，并加热到60℃左右；
4、上述准备工作完成后进行钯的还原操作，边搅拌边向还原桶中缓慢加入钯氨水溶解液，并保证还原温度在70℃～90℃。控制向还原桶中加入黄渣氨水溶解液的速度，优选为在1～4小时内加完。加入越慢，加入时间越长，海绵钯的比重越大。
5、黄渣氨水溶解液全部加完后，继续搅拌60min，并维持温度80～90℃；
6、将海绵钯过滤漂洗烘干，得到大比重海绵钯产品。
实施例一
含钯金属量约500g的二氯二铵络亚钯黄渣置于5000ml烧杯中，用500ml去离子纯水调成稀糊状，然后加入分析纯氨水溶解黄渣，直至黄渣全部溶解，共用去氨水2150ml，然后将溶解液加热到60℃备用。往另外一个5000ml的烧杯中加入350ml浓度为80％的水合肼，并置于水浴锅中加热到60℃。将60℃的钯氨水溶解液缓慢加入到盛有60℃水合肼的烧杯中，并用玻璃棒不停搅拌，控制在2.5小时内加完，氨水溶解液全部加完后继续搅拌60min，并保持温度在70℃以上。过滤出海绵钯产品并洗涤烘干，得到大比重海绵钯产品500g，还原母液4000ml，Pd浓度5mg/L，钯还原率大于99.99％。经检测，海绵钯比重为3.12g/cm3。
实施例二
在50升塑料桶中，含钯金属量约6000g的二氯二铵络亚钯黄渣用5000ml去离子纯水调成稀糊状，然后加入分析纯氨水溶解黄渣，直至黄渣全部溶解，共用去氨水25升，然后将溶解液加热到60℃备用。往100升的塑料桶中加入6升浓度为50％的水合肼，并通过水浴加热到60℃。将60℃的钯氨水溶解液缓慢加入到盛有60℃水合肼的100升塑料桶中，并用塑料棒不停搅拌，控制在4小时内加完，钯氨水溶解液全部加完后继续搅拌60min，并保持温度在80℃以上。过滤出海绵钯产品并洗涤烘干，得到海绵钯产品6012g，经检测，海绵钯比重为3.67g/cm3。还原母液体50升，钯浓度4mg/L，钯还原回收率大于99.99％。
当钯氨水溶解液的加入时间由2.5小时(实施例一)，增加到4小时(实施例二)后，产品海绵钯的比重由3.12g/cm3增加到3.67g/cm3。
本发明所取得的有益效果为：
1、现有还原反应都是将还原剂加入到料液中进行还原，本发明通过料液反加的方式，制得比重大于3.0g/cm3的大比重海绵钯，工艺简单，操作简便，钯还原率大于99.99％。
2、料液浓度、加入速度、反应时间是影响海绵钯比重的重要因素，本发明能够精确控制海绵钯的比重。
3、制备得到的大比重海绵钯用于铸锭时，有利于减少钯粉尘的飘散，增加钯铸锭装置的处理量；用于流通时，有利于减少流通环节称重损失，大幅减少包装体积。
Claims (10)
1.一种大比重海绵钯的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：①首先将待还原的黄渣用少量纯净水调成粘稠糊状，再加入氨水溶解，直到黄渣全部溶解；②将黄渣氨水溶解液加热；③以水合肼为还原剂，事先加入到还原桶中，并加热；④钯的还原操作：边搅拌边向还原桶中缓慢加入黄渣氨水溶解液，并控制还原温度；⑤黄渣氨水溶解液全部加完后，继续搅拌并维持温度；⑥将海绵钯过滤漂洗烘干，得到大比重海绵钯产品。
2.如权利要求1所述的大比重海绵钯的制备方法，其特征在于：所述步骤①调浆所用的水为去离子纯净水，所用的氨水为分析纯等级，氨水加入量以将黄渣全部溶解为止。
3.如权利要求2所述的大比重海绵钯的制备方法，其特征在于：所述步骤②中黄渣氨水溶解液加热温度为30～90℃。
4.如权利要求2所述的大比重海绵钯的制备方法，其特征在于：所述步骤②中黄渣氨水溶解液加热温度为60℃。
5.如权利要求3所述的大比重海绵钯的制备方法，其特征在于：所述步骤③以水合肼为还原剂。
6.如权利要求5所述的大比重海绵钯的制备方法，其特征在于：所述步骤③水合肼加入量为待还原钯金属量的0.5～5倍，水合肼浓度为50～80％，加热温度为30℃～90℃。
7.如权利要求6所述的大比重海绵钯的制备方法，其特征在于：控制步骤④中向还原桶中加入黄渣氨水溶解液的速度，确保在1～4小时加完。
8.如权利要求6所述的大比重海绵钯的制备方法，其特征在于：控制步骤④中向还原桶中加入黄渣氨水溶解液的速度，确保在4小时加完。
9.权利要求7所述的大比重海绵钯的制备方法，其特征在于：所述步骤④中还原温度保持在30℃～90℃，优选是70℃～90℃。
10.权利要求9所述的大比重海绵钯的制备方法，其特征在于：所述步骤⑤中氨水溶解液全部加完后，继续搅拌60min，并维持温度80～90℃。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1270900A (en) * | 1969-11-07 | 1972-04-19 | Kuraray Co | Method of recovering palladium |
| JPH10130703A (ja) * | 1996-10-24 | 1998-05-19 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | パラジウム粉末の製造方法 |
| CN106222441A (zh) * | 2016-08-26 | 2016-12-14 | 北京有色金属与稀土应用研究所 | 一种海绵钯的处理方法 |
| CN107604165A (zh) * | 2017-09-01 | 2018-01-19 | 鑫广再生资源(上海)有限公司 | 一种汽车尾气三元催化剂中铂族金属提取以及精炼的方法 |
| CN108611501A (zh) * | 2018-05-04 | 2018-10-02 | 江西铜业股份有限公司 | 一步法制备重质海绵钯工艺 |
| CN109468464A (zh) * | 2018-11-27 | 2019-03-15 | 核工业北京化工冶金研究院 | 一种小比重海绵钯的制备方法 |
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1270900A (en) * | 1969-11-07 | 1972-04-19 | Kuraray Co | Method of recovering palladium |
| JPH10130703A (ja) * | 1996-10-24 | 1998-05-19 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | パラジウム粉末の製造方法 |
| CN106222441A (zh) * | 2016-08-26 | 2016-12-14 | 北京有色金属与稀土应用研究所 | 一种海绵钯的处理方法 |
| CN107604165A (zh) * | 2017-09-01 | 2018-01-19 | 鑫广再生资源(上海)有限公司 | 一种汽车尾气三元催化剂中铂族金属提取以及精炼的方法 |
| CN108611501A (zh) * | 2018-05-04 | 2018-10-02 | 江西铜业股份有限公司 | 一步法制备重质海绵钯工艺 |
| CN109468464A (zh) * | 2018-11-27 | 2019-03-15 | 核工业北京化工冶金研究院 | 一种小比重海绵钯的制备方法 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220311 |
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