CN114163621B - 一种环氧大豆油与氧交酯共聚生物基弹性体的制备方法及应用 - Google Patents

一种环氧大豆油与氧交酯共聚生物基弹性体的制备方法及应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种环氧大豆油与氧交酯共聚生物基弹性体的制备方法，其方法包括如下：(1)开环酯化反应：将环氧大豆油与至少一种氧交酯单体在酯化催化剂作用下，进行开环酯化反应。(2)预聚反应：向步骤(1)的酯化物添加生物基多元酸单体，作为链延伸体系的主要成分，进行真空脱水预聚反应。(3)缩聚反应：向步骤(2)的预聚物添加缩聚催化剂，进行缩聚反应。本发明采用生物基原料，用天然油脂环氧弹性体取代石油基弹性体，形成一种完全可持续的弹性体材料。本发明的应用，以提供一个高效的聚合物网络，并具有扩链、相容、增塑、增韧的作用，最终生物基基本树脂/生物基填充物的界面相容性和界面结合力以及稳定性得到提高。

Description

一种环氧大豆油与氧交酯共聚生物基弹性体的制备方法及应用
技术领域
本发明属于生物基新材料领域，具体涉及一种环氧大豆油与氧交酯共聚生 物基弹性体的制备方法及应用。
背景技术
遵循完全可持续生命周期途径和减少碳足迹，大力发展生物可降解高分子 材料对减少碳排放的重要途径之一，天然添加剂提高生物基聚合物的性能及生 物降解性，弹性体分热固性弹性体和热塑性弹性体。其中热塑性包括苯乙烯类 (TPS)、烯烃类(TPO，TPV)、聚氨酯类(TPU)以及热塑性聚酯弹性体(TPEE)， 常在塑料改性中起到重要的作用。但这些弹性体原料来自石油基且产品具有生 物不可降解性。废弃后，在自然界降解形成微塑料。与“白色污染”塑料相比，微塑料的危害体现在其颗粒直径微小上，对于环境的危害程度更深。以大豆油 为代表的植物油是在甘油和三种脂肪酸之间形成的酯，是生物基聚合物工业中 使用最广泛的可再生原料，易于获得，在当前背景下，这给生物基弹性体提供 很好的介入机会。
大豆油中脂肪酸链上含有很多碳碳双键。碳-碳双键可以通过环氧化、自 由基或阳离子聚合、氧交酯、硫交酯共聚等聚合方法，以交联大豆油甘油三酯 产生热固或热塑生物基弹性体。
常用氧交酯包括乙交酯和丙交酯。乙交酯又是聚乙醇酸(PGA)的主要聚 酯单体；丙交酯是聚乳酸(PLA)的主要聚酯单体。在氧交酯分子环状结构中， 与环氧大豆油(ESO)开环酯化，氧交酯特有的环状结构，增加与环氧大豆油 的酯化活性且酯化时没有工艺水的生成。为了降低反应的活化能，可添加三苯基膦或三苯基氧磷作为环氧大豆油(ESO)和氧交酯的开环酯化催化剂。
乙交酯、丙交酯在钛系、锑系和锡系催化剂作用，开环聚合聚乳酸(PLA) 或聚乙醇酸(PGA)，具有优异的加工性能，力学强度和生物降解性，应用前景 广泛，但PGA、PLA具有脆性、韧性低，拉伸断裂伸长率小等缺陷，严重制约了PGA、PLA的应用范围。因此，PGA、PLA的增韧性受到广泛重视，环 氧大豆油(ESO)与PGA、PLA共混增塑对韧性提升并不显著，所以需要一 种与PGA、PLA相容性好，能大幅提升PGA、PLA断裂伸长率的生物基聚酯 弹性体。
环氧大豆油可以与多元酸反应制成豆油基树脂，但豆油基树脂是热固型不 能和热塑PGA、PLA共混加工成型；环氧大豆油树脂力学性能差(Green chemistry，2013，15，3360-3366)制约豆油基树脂在生物基聚酯中的应用。
发明内容
针对背景技术现状的不足，本发明的目的在于：
(1)提供一种环氧大豆油与氧交酯共聚生物基弹性体的制备方法。
(2)提供一种环氧大豆油与氧交酯共聚生物基弹性体应用，其能使得生 物基弹性体的制备过程中能通过氧交酯加入量，得到不同性能的豆油基生物弹 性体。
本发明提供的技术方案如下，一种环氧大豆油与氧交酯共聚生物基弹性体 的制备方法，制备工艺如下：
(1)开环酯化反应：环氧大豆油与至少一种氧交酯(乙交酯、丙交酯) 单体在酯化催化剂作用下，进行开环酯化反应。
所述催化剂为三苯基磷、三苯基氧磷、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯或氯化 亚锡、氯化锌的一种或几种；所述氧交酯为乙交酯、丙交酯中的一种或两种。 环氧大豆油与氧交酯的摩尔比为1∶0.5-6。环氧大豆油环氧值大于6.0。
(2)预聚反应：步骤(1)的开环酯化物中添加生物多元酸单体，作为链 延伸体系的主要成分，开环酯化物不经过分离进行真空脱水预聚反应。
在上述预聚反应中，实质也是乙醇酸环氧大豆油脂(GESO)、乳酸环氧 大豆油脂(LESO)的多个羟基和/或环氧基开环形成的多元醇，和生物基多元 酸单体的酯化反应，真空脱去工艺水，使多酯化物反应向增大分子量方向进行， 形成多元酯化预聚物。其中所述生物基多元酸为琥珀酸、苹果酸、柠檬酸、葡 萄糖二酸中一种，在预聚反应中起交联作用。开环酯化物与生物基多元酸的质 量比为2-19∶1-8。
(3)缩聚反应
在预聚反应之后，向步骤(2)的预聚产物中添加用于缩聚反应催化剂， 进行缩聚反应，缩聚结束后利用氮气将熔体压出，经过模头孔拉成条状，水槽 冷却后，进入切粒机得到成品环氧大豆油与氧交酯共聚生物基弹性体粒子。
所述步骤(3)中，催化剂的加入可以加快反应速度，降低能耗，催化剂 选自钛化合物、锌化合物、锑化合物、锡化合物中的一种或几种的混合物；缩 聚反应催化剂用量为含量用中心金属原子计算占最终成品聚酯弹性体的 2-600PPm，优选300-400PPm。
进一步地，所述催化剂中：
钛化合物可以是钛酸四乙酯、钛酸四丁酯、碳酸四异丙酯、乙二醇钛、钛 的乙酰丙酮络合物一种或几种的混合物；
锌化合物可以是氯化锌、乙酸锌、硫酸锌、乙酰丙酮锌中一种或几种混合 物；
锑化合物可以是乙酸锑、三氧化二锑、氯化锑中的一种或几种混合物；
锡化合物可以是氯化锡、氯化亚锡、辛酸亚锡、二丁基二乙酸锡、二丁基 氧化锡中的一种或几种混合物。
所述步骤(3)缩聚过程中，抽真空排出聚合生成的工艺水，分两个阶段。 第一阶段，为低真空阶段，将釜内温度控制在195-210℃，搅拌速度为50-80rpm，搅拌杆为螺带式，反应釜内真空度控制在300-800pa，持续时间在60-90min。 第二阶段，为高真空阶段，将釜内温度控制在210-235℃，搅拌速度为30-60rpm，搅拌杆为螺带式，反应釜内真空度控制在100pa以下，持续时间在30-300min。
现有技术环氧大豆油和丙烯酸、二元酸直接酯化共聚酯时，制备的交联环 氧大豆油树脂是热固型，不是弹性体。本发明是在环氧大豆油分子链上通过共 聚的方式引入氧交酯，作为弹性体的线性软段，而不是以共混的方式加入聚乳 酸(PLA)或聚乙醇酸(PGA)。其中，当环氧大豆油(ESO)为主体时，低 模量、高交联环氧大豆油嵌段大幅提升聚乳酸(PLA)、聚乙醇酸(PGA)、聚 丁二酸丁二醇酯(PBS)等生物可降解树脂的韧性；当氧交酯含量为主体时， 高强度的热塑性线性嵌段可赋予环氧大豆油树脂弹性，改变环氧大豆油树脂的热固性。
本发明与现有技术相比所具的优点为：
(1)本发明采用生物基原料，用天然油脂环氧弹性体取代石油基弹性体， 形成一种完全可持续的弹性体材料。
(2)本发明可以通过控制环氧大豆油和氧交酯的加入量，得到在聚乙醇 酸(PGA)、聚乳酸(PLA)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)等生物可降解树脂应 用时，起着不同的特性作用。
(3)本发明的弹性体材料拉伸强度和杨氏模量随着氧交酯的量增加而增 加，断裂伸长率随着氧交酯的量增加而降低，弹性体在PLA、PGA、PBS等 生物基材料，用作扩链剂、相容剂，对照单独的PLA、PGA、PBS等生物基材料，与天然纤维素(秸秆粉、竹粉)、麦麸、淀粉、羽毛粉等生物基填充物 共混应用中，体现出在弹性体交联点上，链的延伸作用，进一步提高了聚合物 的长链分支结构，聚合物分子量增加，加工窗口变宽，相对应的材料聚合物拉 伸强度、杨氏模量和断裂伸长率增加；本发明弹性体与PLA、PGA树脂共混 改性，提供一个高效的聚合物网络起到活性基共聚作用，起到扩链、相容、增塑、增韧的作用，界面相容性和界面结合力的稳定性得到提高。
附图说明
图1为本发明配方1样品的扫描电镜图。
图2为本发明配方2样品的扫描电镜图。
图3为本发明配方3样品的扫描电镜图。
图4为本发明配方4样品的扫描电镜图。
图5为本发明配方5样品的扫描电镜图。
图6为本发明配方6样品的扫描电镜图。
图7为对比配方7样品的扫描电镜图。
图8为对比配方8样品的扫描电镜图。
图9为对比配方9样品的扫描电镜图。
具体实施方式
以下将结合具体的实施例来说明本发明的技术方案。
实施例1环氧大豆油(ESO)开环预酯物KESO-1的合成：
将5kg(5mol)环氧大豆油，1.74Kg(15mol)乙交酯与催化剂10g三苯基 氧膦，加入到20L带搅拌装置的反应器中，电加热将反应器内物料温度控制110-130℃，温度到130℃后，保温搅拌反应60min，完成环氧大豆油和乙交酯 在催化剂作用下生成乙醇酸环氧大豆油脂(GESO)的开环反应；再在搅拌过 程中缓慢的加入丁二酸(琥珀酸)1.77Kg(15mol)；在密闭的条件下，抽真空， 加速反应的进行。
丁二酸在反应中起到交联的作用，加入后温度从130℃，缓慢升到195℃， 升温过程中：搅拌转速80-100rpm；时间为90min，温度到195℃时保温10min； 整个过程是在真空下进行，真空度-0.09MPa。反应结束后，冷却，得到环氧大 豆油开环预聚物KESO-1 8.3kg。
实施例2环氧大豆油(ESO)开环预聚物KESO-2的合成：
将环氧大豆油(ESO)5kg(5mol)，3.48kg(30mol)乙交酯与催化剂12.7g 三苯基氧膦，加入到30L带搅拌装置的反应器中，加入丁二酸(琥珀酸)1.77Kg (15mol)，操作条件和加料方式与实施例1相同，改变了反应物料的摩尔配比。 最后得到大豆油开环预聚物KESO-2 10kg。
实施例3环氧大豆油(ESO)开环预聚物KESO-3的合成：
将环氧大豆油5kg(5mol)，2.16Kg(15mol)丙交酯与催化剂10.7g三苯 基氧膦，加入到20L带搅拌装置的反应器中，电加热将反应器内物料温度控 制在110-130℃，温度到130℃后，保温搅拌60min，完成环氧大豆油(ESO) 和丙交酯在催化剂作用下的开环反应，生成乳酸环氧大豆油脂(LESO)，再在 搅拌过程中缓慢加入苹果酸2.01Kg(15mol)，在密闭条件下，抽真空，加速 反应的进行。
苹果酸在反应中起到交联的作用，加入后温度从130℃，缓慢升到195℃， 升温过程中：搅拌转速80-100rpm；时间为90min，温度到195℃时保温10min； 整个过程是在真空下进行，真空度-0.09MPa。反应结束后，冷却，得到环氧大 豆油开环预聚物KESO-3 9.0kg。
实施例4环氧大豆油(ESO)开环预聚物KESO-4的合成：
将环氧大豆油(ESO)5kg(5mol)，4.32kg(30mol)丙交酯和三苯基氧 膦14g，加入30L带有搅拌装置的反应器中，加入苹果酸2.01Kg(15mol)， 操作条件和加料方式与实施例3相同，改变了反应物料的摩尔配比，最后得到 大豆油开环预聚物KESO-4 11.0kg。
实施例5环氧大豆油(ESO)开环预聚物KESO-5的合成：
将环氧大豆油5kg(5mol)，1.74Kg(15mol)乙交酯与催化剂钛酸四丁酯 10.0g，加入到20L带搅拌装置的反应器中，电加热将反应器内物料温度控制 110-130℃，温度到130℃后，保温搅拌反应60min，完成环氧大豆油和乙交酯 在催化剂作用下生成乙醇酸环氧大豆油脂(GESO)的开环反应；再在搅拌过 程中缓慢的加入柠檬酸2.88Kg(15mol)；在密闭的条件下，抽真空，加速反 应对的进行。
柠檬酸在反应中起到交联的作用，加入后温度从130℃，缓慢升到195℃， 升温过程中：搅拌转速80-100rpm；时间为90min，温度到195℃时保温10min； 整个过程是在真空下进行，真空度-0.09MPa。反应结束后，冷却，得到环氧大 豆油开环预聚物KESO-5 9.5kg。
实施例6环氧大豆油(ESO)开环预聚物KESO-6的合成
将环氧大豆油5kg(5mol)，2.16Kg(15mol)丙交酯与催化剂钛酸四丁酯 10.7g，加入到20L带搅拌装置的反应器中，电加热将反应器内物料温度控制 110-130℃，温度到130℃后，保温搅拌反应60min，完成环氧大豆油和丙交酯 在催化剂作用下生成乳酸环氧大豆油脂(LESO)的开环反应；再在搅拌过程 中缓慢的加入柠檬酸2.88g(15mol)；在密闭的条件下，抽真空，加速反应对 的进行。
柠檬酸在反应中起到交联的作用，加入后温度从130℃，缓慢升到195℃， 升温过程中：搅拌转速80-100rpm；时间为90min，温度到195℃时保温10min； 整个过程是在真空下进行，真空度-0.09MPa。反应结束后，冷却，得到环氧大 豆油开环预聚物KESO-6 10g。
实施例1-实施例6生物基原料反应物及制备的环氧大豆油开环预聚物结 构式如表1所示：
表1：
实施例 反应物及摩尔比 催化剂 生成物名称 活性基团
1 ESO∶乙交酯∶丁二酸＝1∶3∶3 三苯基氧膦 KESO-1 OH、COOH
2 ESO∶乙交酯∶丁二酸＝1∶6∶3 三苯基氧膦 KESO-2 OH、COOH
3 ESO∶丙交酯∶苹果酸＝1∶3∶3 三苯基氧膦 KESO-3 OH、COOH
4 ESO∶丙交酯∶苹果酸＝1∶6∶3 三苯基氧膦 KESO-4 OH、COOH
5 ESO∶乙交酯∶柠檬酸＝1∶3∶3 钛酸四丁酯 KESO-5 OH、COOH
6 ESO∶丙交酯∶柠檬酸＝1∶3∶3 钛酸四丁酯 KESO-6 OH、COOH
在下列实施例7-实施例12中，由于聚合反应釜体为间歇式反应釜，按照 现有的生产工艺缩聚反应中的反应物料包括催化剂，先加入反应釜中，搅拌结 构为螺带式搅拌，反应釜配有真空装置、氮气保护及压料装置。
实施例7生物基弹性体KESO-1P的合成：
将实施例1，所得环氧大豆油开环预聚物KESO-1 8.3kg、缩聚催化剂辛 酸亚锡Sn(Oct)2，加入30L聚合反应釜中，开动搅拌打浆混匀，催化剂用 量为用中心金属原子锡计算，占最终弹性体切片的300PPm。抽真空，氮气置 换2次。升温，釜内温度控制在195-210℃，搅拌转速80rpm，反应釜内真空 度控制在500Pa，210℃温度保压(真空)下反应60min；之后进入高真空阶段， 将釜内温度控制在210-235℃，搅拌速度为50rpm，反应釜内真空度控制在 100Pa以下，持续时间在90min，待反应釜搅拌电流不再增大或是扭矩恒定后， 停止搅拌，充氮气破真空，升高氮气压将粘稠的弹性体衬热压出，经过挤出模 头热切风冷或拉成条状水槽冷却切粒以后，得生物基弹性体KESO-1P颗粒料。
实施例8生物基弹性体KESO-2P的合成：
将实施例2所得的环氧大豆油开环预聚物KSEO-2 10kg，缩聚催化剂为 钛酸四丁酯(TBT)用量为用中心金属钛计算占最终切片(粒)的300ppm加 入聚合反应釜中；其他装置和操作工艺与实施例7相同，制得生物基弹性体 KESO-2P。
实施例9生物基弹性体KESO-3P的合成：
将实施例3所得的环氧大豆油开环预聚物KESO-3 9.0Kg，缩聚催化剂 辛酸亚锡Sn(Oct)2，加入30L聚合反应釜中，催化剂用量为用中心金属原 子锡计算，占最终弹性体切片的300PPm；其他装置和操作工艺与实施例7相 同，制得生物基弹性体KESO-3P。
实施例10生物基弹性体KESO-4P的合成：
将实施例4所得的环氧大豆油开环预聚物KESO-4 11Kg，缩聚催化剂钛 酸四丁酯(TBT)，加入30L聚合反应釜中，催化剂用量为用中心金属原子钛 计算，占最终弹性体切片的300PPm；其他装置和操作工艺与实施例7相同， 制得生物基弹性体KESO-4P。
实施例11生物基弹性体KESO-5P的合成：
将实施例5所得的环氧大豆油开环预聚物KESO-5 9.5Kg，缩聚催化剂 辛酸亚锡Sn(Oct)2，加入30L聚合反应釜中，催化剂用量为用中心金属原 子锡计算，占最终弹性体切片的300PPm；其他装置和操作工艺与实施例7相 同，制得生物基弹性体KESO-5P。
实施例12生物基弹性体KESO-6P的合成：
将实施例6所得的环氧大豆油开环预聚物KESO-6 10Kg，缩聚催化剂钛 酸四丁酯(TBT)，加入30L聚合反应釜中，催化剂用量为用中心金属原子钛 计算，占最终弹性体切片的300PPm；其他装置和操作工艺与实施例7相同， 制得生物基弹性体KESO-6P。
以下结合具体实施例7、实施例8、实施例9、实施例10、实施例11、实 施例12所得到的生物基弹性体在聚乙醇(PGA)/聚乳酸(PLA)/淀粉/竹粉/ 麦麸，共混材料时，各项性能指标的验证，步骤如下：
(1)具体实施例中，采用双螺杆混炼挤出机的长径比为52∶1，带有双真 空排气装置，切粒方式为风冷模面旋转粒，二级旋风离心分离冷却。
(2)具体实施例中，采用淀粉、竹粉、麦麸，等比例混合，使用前在温 度75℃，真空度-0.09MPa条件下干燥8小时。
(3)具体实施例中，采用聚乙醇酸(PGA)和聚乳酸(PLA)等比例混 合，使用前在温度95℃，真空度-0.09MPa条件下干燥，至水分小于50PPm， 为混合生物可降解树脂。
(4)具体实施例中，混合生物可降解树脂(PGA+PLA)/淀粉、竹粉、 麦麸生物基共混材料和本发明所制得的生物基弹性体KESO-1P、KESO-2P、 KESO-3P、KESO-4P、KESO-5P、KESO-6P作为辅助剂，按重量份数计，包 括如下原料组份的配方，如表2。
表2：
(5)按表2中配方所述重量份称重好各原料组分后，加入密炼机，控温 不超过120℃，密炼5min，经锥形喂料器，进入双螺杆挤出机，混炼挤出加工 温度为12段，分区控温：120℃/130℃/140℃/150℃/155℃/135℃/145℃/135℃/100℃/125℃/125℃，模头 温度为120℃，双螺杆挤出机的排气孔的真空度控制为-0.08MPa，得到各种生 物基材料与弹性体或其他功能助剂的共混材料。
用微型注塑机于190℃料筒温度与40℃度模温度下，注塑成厚度为2mm 的GB/T1041-1 BA标准拉伸样条，然后按照国标GB/T 1040测试拉伸性能。 配方7、配方8、配方9是对比例，也采用标注哑铃型裁刀制作2mm厚度的样 条或注塑成型得到相应的测试样条，然后按照国标GB/T 1040测试力学性能参 数和扫描电镜(SEO)，具体参数如表3所示。
表3：
从表3数据可知，配方1～配方6分别添加了本发明制备的生物基弹性体 KESO-1P、KESO-2P、KESO-3P、KESO-4P、KESO-5P、KESO-6P，配方7、 配方8、配方9是对比例。
表3的力学性能数据和电镜图表明，不添加生物基弹性体的对比例配方9， 力学性能最差，电镜图显示基质和填充料相容性有限，可以找到分界和裂纹线； 对比例配方7、配方8是添加了与本发明对标的扩链剂、相容剂、增塑剂，PLA、 PGA共混材料的延展性和抗冲击韧性稍有提高如配方8的断裂伸长率最高到 49％，缺口冲击强度到10.2KJ/m2。电镜的界面图也显示有较好的相容性，还 可以识别出不同大小和形状的颗粒以及一些团聚体。
添加本发明弹性体的配方1～配方5在本发明生物基弹性体共混改性下， 提供一个高效的聚合物网络，起到活性基共聚作用，最终混合物和复合物的相 容性和稳定性以及链延伸性得到大幅提高。如配方5拉伸强度和缺口冲击强度 以及断裂伸长率分别达到93.2MPa、21.2KJ/m2、106％，电镜图显示共混物相 容性好，没有裂纹线和分界面，均匀完整，微观结构决定其宏观力学性能。这些生物基弹性体在可降解材料生物可降解树脂：聚乙醇酸(PGA)和聚乳酸 (PLA)中起到生物基链延伸剂(扩链剂)、增塑剂、相容剂的作用，在生物复合材料的加工中是很有前景的。
以上优选实施例及配方仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过 上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述。但在形式上和细节上对其做 出各种各样的改变，而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。

Claims (4)

1.一种环氧大豆油与氧交酯共聚生物基弹性体的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）开环酯化反应：环氧大豆油与至少一种氧交酯单体在酯化催化剂作用下，进行开环酯化反应；
（2）预聚反应：步骤（1）的开环酯化物中添加生物基多元酸单体，作为链延伸体系的主要成分，开环酯化物不经过分离进行真空脱水预聚反应；
（3）向步骤（2）的预聚产物中添加缩聚催化剂，进行缩聚反应，缩聚结束后利用氮气将熔体压出，经过模头孔拉成条状，水槽冷却后，进入切粒机得到成品环氧大豆油与氧交酯共聚生物基弹性体粒子；
步骤（1）中，所述催化剂为三苯基磷、三苯基氧磷、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯或氯化亚锡、氯化锌的一种或几种；所述氧交酯为乙交酯、丙交酯中的一种或两种；环氧大豆油与氧交酯的摩尔比为1:0.5-6；环氧大豆油环氧值大于6.0；
步骤（2）中，所述生物基多元酸为琥珀酸、苹果酸、柠檬酸、葡萄糖二酸中一种；开环酯化物与生物基多元酸的质量比为2-19:1-8；
步骤（3）中，催化剂选自钛化合物、锌化合物、锑化合物、锡化合物中的一种或几种的混合物；缩聚催化剂用量为含量用中心金属原子计算占最终成品弹性体的2-600PPm；钛化合物选自钛酸四乙酯、钛酸四丁酯、碳酸四异丙酯、乙二醇钛、钛的乙酰丙酮络合物中一种或几种的混合物；锌化合物选自氯化锌、乙酸锌、硫酸锌、乙酰丙酮锌中一种或几种混合物；锑化合物选自乙酸锑、三氧化二锑、氯化锑中的一种或几种混合物；锡化合物选自氯化锡、氯化亚锡、辛酸亚锡、二丁基二乙酸锡、二丁基氧化锡中的一种或几种混合物。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）缩聚过程中，抽真空排出聚合生成的工艺水，分两个阶段：第一阶段，为低真空阶段，将釜内温度控制在195-210℃，搅拌速度为50-80rpm，搅拌杆为螺带式，反应釜内真空度控制在300-800pa，持续时间在60-90min；第二阶段，为高真空阶段，将釜内温度控制在210-235℃，搅拌速度为30-60rpm，搅拌杆为螺带式，反应釜内真空度控制在100pa以下，持续时间在30-300min。
3.根据权利要求1-2任意一项所述方法制备获得的环氧大豆油与氧交酯共聚生物基弹性体。
4.根据权利要求1-2任意一项所述方法制备获得的环氧大豆油与氧交酯共聚生物基弹性体的应用，其特征在于，应用于PLA、PGA树脂的共混改性，具有扩链、相容、增塑、增韧的作用，界面相容性和界面结合力的稳定性得到提高。
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