CN114163619B - 一种低b值的聚酯切片及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种低b值的聚酯切片及其制备方法,属于化工技术领域。本发明在制备聚酯切片时,在对苯二甲酸和乙二醇酯化反应中,加入亚硫酸氢钠,由于亚硫酸氢钠的反应特性,将其在聚酯合成中的酯化前与对苯二甲酸中的对羧基苯甲醛反应,亚硫酸氢钠和对羧基苯甲醛中的醛基发生加成反应,生成稳定的亚硫酸氢钠加成物,使得对羧基苯甲醛的含量减少,聚酯中醛基的含量减少,支链反应减少,使得聚酯的热降解温度提高,聚酯不易降解,b值降低。且本发明只需要对苯二甲酸和亚硫酸氢钠在室温下反应,反应方法简单,容易操作,能够节省能源,且在降低b值的基础下保证聚酯的各项性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种低b值的聚酯切片及其制备方法,属于化工技术领域。
背景技术
对苯二甲酸乙二醇酯,简称为PET,自实现工业化生产以来,由于其具有成本低、机械性能优良、热稳定性好、耐化学腐蚀、透明、绝缘性好、吸湿性小等特点,因而被广泛应用于纺织、薄膜、饮料瓶等领域。
对苯二甲酸(PTA),分子式为C8H6O4,是一种有机化合物,是产量最大的二元羧酸。对苯二甲酸(PTA)是聚酯纤维的重要原料,主要采用对二甲苯(PX)液相空气氧化法生产,其生产工艺过程可分氧化单元和加氢精制单元两部分。原料对二甲苯以醋酸为溶剂,在催化剂作用下经空气氧化成粗对苯二甲酸,再依次经结晶、过滤、干燥为粗品;粗对苯二甲酸经加氢脱除杂质,再经结晶、离心分离、干燥为PTA成品。其中,对羧基苯甲醛(4-CBA)是主要的副产物,也是精对苯二甲酸(PTA)产品中的主要杂质及重要质量指标。
如今一般使用L,a,b代表物体颜色的色度值,也就是该颜色的色空间坐标,任何颜色都有唯一的坐标值。其中L代表明暗度(黑白),a代表红绿色,b代表黄蓝色;而且如果L是正值,说明样品比标准板偏亮;如果是负值,说明偏暗;如果a显示是正值,说明样板比标准偏红,如果负值,说明偏绿;如果b是正值,说明样板比标准偏黄,如果负值,说明偏蓝。通常我们将聚酯的b值与标准样b值差值即b值作为聚酯的色度值指标,b值越大,聚酯颜色越黄。
当4-CBA含量较高时,聚酯中醛基含量增加,易形成双键并引起支链反应使产品热稳定性差,会使聚酯产品更易降解,从而造成b值升高,聚酯的b值直接影响到最终纤维的色泽与色彩等一系列性能。现在厂家大多采用提高真空度,控制温度或者添加稳定剂等方式来降低b值,但无法去除4-CBA的影响。
发明内容
本发明的目的在于提供一种低b值的聚酯切片的制备方法,该方法制备得到的聚酯切片的b值低,且热降解温度提高。
为达到上述目的,本发明提供如下技术方案:一种低b值的聚酯切片的制备方法,在对苯二甲酸和乙二醇的酯化反应中,加入亚硫酸氢钠,再经过缩聚反应后得到改性聚酯并切片得到聚酯切片;
其中,所述对苯二甲酸中含有杂质对羧基苯甲醛,所述亚硫酸氢钠与所述对羧基苯甲醛加成生成亚硫酸氢钠加成物;
所述亚硫酸氢钠的加入量为80-100ppm;
所述聚酯切片的b值为1.0-1.5。
进一步地,所述制备方法包括:
S1、将对苯二甲酸和乙二醇配成浆料,加入亚硫酸氢钠、催化剂和稳定剂混合均匀后加压进行酯化反应,所述酯化反应的温度为250-260℃,当酯化反应中的水馏出量达到理论值的95%以上时为酯化反应终点;
S2、所述酯化反应结束后,在绝对压力100Pa以下的负压条件下进行缩聚反应,反应温度为275-283℃,反应时间为100-120min,制备得到改性聚酯,对所述改性聚酯进行切粒得到聚酯切片。
进一步地,所述步骤S1中,所述对苯二甲酸、乙二醇的摩尔比为1:1.2-1.4,所述催化剂的加入量为所述对苯二甲酸重量的0.01-0.02%,所述稳定剂的加入量为所述对苯二甲酸重量的0.01-0.03%。
进一步地,所述步骤S1中,所述催化剂为三氧化二锑、乙二醇锑或醋酸锑中的任一种;所述稳定剂为磷酸三苯酯、磷酸三甲酯或亚磷酸三甲酯中的任一种。
进一步地,所述步骤S1中的酯化反应在氮气氛围中加压进行,所述加压压力为常压-0.20Mpa。
进一步地,所述步骤S1中混合的时间为20-30min,混合的温度为30-50℃。
进一步地,所述步骤S2中,所述聚酯切片的b值为1.0-1.5。
进一步地,所述步骤S2中,所述聚酯切片的热降解温度为406-410℃。
进一步地,所述步骤S2中,所述聚酯切片的数均分子量22000-25000g/mol。
本发明还提供一种低b值的聚酯切片,采用如上所述的低b值的聚酯切片的制备方法制备得到。
本发明的有益效果在于:本发明在制备聚酯切片时,在对苯二甲酸和乙二醇酯化反应中,加入亚硫酸氢钠,由于亚硫酸氢钠的反应特性,将其在聚酯合成中的酯化前与对苯二甲酸中的对羧基苯甲醛反应,亚硫酸氢钠和对羧基苯甲醛中的醛基发生加成反应,生成稳定的亚硫酸氢钠加成物,使得对羧基苯甲醛的含量减少,聚酯中醛基的含量减少,支链反应减少,使得聚酯的热降解温度提高,聚酯不易降解,b值降低。且本发明只需要对苯二甲酸和亚硫酸氢钠在室温下反应,反应方法简单,容易操作,能够节省能源,且在降低b值的基础下保证聚酯的各项性能。
上述说明仅是本发明技术方案的概述,为了能够更清楚了解本发明的技术手段,并可依照说明书的内容予以实施,以下以本发明的较佳实施例并配合附图详细说明如后。
附图说明
图1为对苯甲酸生成对苯二甲酸的合成路线;
图2为PX液相氧化法生成PTA的连串反应的反应式;
图3为亚硫酸氢钠和4-CBA的加成反应式。
具体实施方式
下面将结合附图对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
此外,下面所描述的本发明不同实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互结合。
本发明为了解决聚酯切片b值偏高的问题,首先对造成制备得到的聚酯切片b值偏高的原因进行分析。
现有技术中,目前PTA大多是通过PX液相氧化法制得,PX的液相氧化法是个复杂的气、液、固三相反应,涉及反应结晶、传热、传质与混合等多个过程,机理极为复杂。主要生产工艺是以PX为原料,以醋酸为溶剂,醋酸钴、醋酸锰为催化剂,溴化物为促进剂,空气为氧化剂,最终反应产物为对苯二甲酸,参见图1。
此反应遵循自由基氧化机理,按典型的连串反应进行。反应过程中存在一系列中间产物:对甲基苯甲醛(TALD)、对甲基苯甲酸(PT-a)、对羧基苯甲醛(4-CBA)等。在氧化过程中,PX上的甲基依次被氧化为醛、酸,参见图2。
其中的对羧基苯甲醛(4-CBA)是最主要也最难除去的杂质,这是因为4-CBA在水中的溶解度较低,较难分离,而其他杂质的水中溶解度要比4-CBA大得多。同时4-CBA还会与PTA产生共晶包容,对聚酯的性能产生影响,危害极大。
4-CBA在PTA中的含量大多在50ppm到100ppm上下浮动,4-CBA在PET生产过程中由EG生成的乙醛进行缩合反应,生成有色的聚烯类化合物,同时4-CBA中醛基也易与体系中酯基、羧基缩合形成双键(共轭双键),引起支链反应使得PET热稳定性差,易降解造成b值升高。
为此,本发明提供一种低b值的聚酯切片的制备方法,具体为,在对苯二甲酸和乙二醇的酯化反应中,加入亚硫酸氢钠,再经过缩聚反应后得到改性聚酯并切片得到聚酯切片。
具体的,制备方法包括:
S1、将对苯二甲酸和乙二醇配成浆料,加入亚硫酸氢钠、催化剂和稳定剂混合均匀后加压进行酯化反应,酯化反应的温度为250-260℃,当酯化反应中的水馏出量达到理论值的95%以上时为酯化反应终点;
S2、酯化反应结束后,在绝对压力100Pa以下的负压条件下进行缩聚反应,反应温度为275-283℃,反应时间为100-120min,制备得到聚酯,对聚酯进行切粒得到聚酯切片。
呈上述,对苯二甲酸中含有杂质对羧基苯甲醛,亚硫酸氢钠与对羧基苯甲醛加成生成亚硫酸氢钠加成物。
具体为,请参见图3,亚硫酸氢钠中的硫的亲和性很强,同时能溶于乙二醇,不需要催化剂就可以发生反应,因此只需要将PTA和EG的浆料中加入一定量的亚硫酸氢钠搅拌混合一段时间,就能使PTA中的4-CBA与亚硫酸氢钠发生反应。为了使反应平衡尽量地向右进行,使得全部的对羧基苯甲醛变成亚硫酸氢钠加成物,亚硫酸氢钠的加入量大于4-CBA量。又因为4-CBA在PTA中的含量大多在50ppm到100ppm上下浮动,在本申请中,亚硫酸氢钠的加入量为80-100ppm。
而亚硫酸氢钠和4-CBA发生加成反应的产物即亚硫酸氢钠加成物,是一种磺酸钠盐,加成反应形成的磺酸钠盐含量很少,不会对聚酯的后加工产生影响。相较于行业中现有技术,如提高真空度、控制温度和加入稳定剂等方法,添加80-100ppm的亚硫酸氢钠,是在聚酯中的酯化反应前对PTA进行了处理,不需要改变聚酯反应条件和原料,保证了聚酯的各项性能,同时也不需要频繁地改变真空度或者温度,更能节约能源,操作也更方便。
在步骤S1中,对苯二甲酸和乙二醇的摩尔比为1:1.2-1.4;催化剂的加入量为对苯二甲酸重量的0.01-0.02%;亚硫酸氢钠的加入量为80-100ppm;稳定剂的加入量为对苯二甲酸重量的0.01-0.03%。且因对羧基苯甲醛在对苯二甲酸中的含量极低,在本申请文件中,对苯二甲酸的摩尔质量默认为对苯二甲酸标准品的摩尔质量。
在步骤S1中,催化剂为三氧化二锑、乙二醇锑或醋酸锑中的任一种;消光剂为二氧化钛;稳定剂为磷酸三苯酯、磷酸三甲酯或亚磷酸三甲酯中的任一种。
其中,催化剂的加入可以促进聚酯酯化的反应进程;稳定剂的加入可以有效减少聚酯酯化反应过程中的副反应。
其中,在步骤S1中,酯化反应在氮气氛围中加压进行,加压压力为常压-0.20Mpa。即在常压环境中,也可以完成反应。氮气氛围可以减少酯化反应中氧气参与氧化反应。
本实施方式中,步骤S2得到的聚酯切片的b值为1.0-1.5。b值常用于鉴定物体的黄蓝色,如果b是正值,说明样板比标准偏黄,如果负值,说明偏蓝。通常我们将聚酯的b值与标准样b值差值即b值作为聚酯的色度值指标,b值越大,聚酯颜色越黄,聚酯的b值直接影响到最终纤维的色泽与色彩等一系列性能。现有技术的得到的聚酯切片的b值一般为1.7-2.5,本发明得到的聚酯切片则的b值为1.0-1.5,证明本发明得到的聚酯切片的b值得到降低,则可提高最终纤维的色泽和色彩等一系列性能。
现有技术得到的聚酯切片的热降解温度在390-400℃,本发明得到的聚酯切片的热降解温度在406-410℃以上,证明本发明得到的聚酯切片的热稳定性高。在亚硫酸氢钠与4-CBA发生反应的过程中,聚酯中的4-CBA含量减少,即聚酯中醛基的含量减少,使得支链反应减少,使得聚酯切片的热降解温度升高,热稳定性提高。
在本实施例中,聚酯切片的数均分子量为22000-25000g/mol。
下面以具体实施例对上述制备方法进行详细介绍。
需要说明的是,在实施例中,各种物质均采用摩尔比,并没有采用重量g或kg,是因为本申请中采用连续式的熔体加工,不方便采用重量进行表述。
实施例一
步骤一、将对苯二甲酸和乙二醇配成浆料,加入亚硫酸氢钠、催化剂和稳定剂混合,混合时间20min,混合温度50℃,使混合均匀,并在氮气氛围内施加0.10MPa的压力进行酯化反应,酯化反应的温度为250℃,时间为120min。
对苯二甲酸和乙二醇的摩尔比为1:1.2;催化剂三氧化二锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.01%;亚硫酸氢钠的加入量为对苯二甲酸重量的80ppm;稳定剂亚磷酸三甲酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.01%。
步骤二、酯化反应结束后,在绝对压力100Pa以下的负压条件下进行缩聚反应,反应温度为27℃,反应时间为120min,制备得到聚酯,对聚酯进行切粒得到聚酯切片。
制得的聚酯切片b值为1.0;热降解温度为410℃;数均分子量为25000g/mol。
实施例二
步骤一、将对苯二甲酸和乙二醇配成浆料,加入亚硫酸氢钠、催化剂和稳定剂混合,混合时间30min,混合温度30℃,使混合均匀,并在氮气氛围内施加0.20MPa压力进行酯化反应,酯化反应的温度为260℃,时间为100min。
对苯二甲酸和乙二醇的摩尔比为1:1.4;催化剂乙二醇锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.02%;亚硫酸氢钠的加入量为对苯二甲酸重量的100ppm;稳定剂磷酸三甲酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.03%。
步骤二、酯化反应结束后,在绝对压力100Pa以下的负压条件下进行缩聚反应,反应温度为283℃,反应时间为100min,制备得到聚酯,对聚酯进行切粒得到聚酯切片。
制得的聚酯切片b值为1.5;热降解温度为406℃;数均分子量为22000g/mol。
实施例三:
步骤一、将对苯二甲酸和乙二醇配成浆料,加入亚硫酸氢钠、催化剂和稳定剂混合,混合时间25min,混合温度40℃,使混合均匀,并在氮气氛围内施加的0.10MPa压力下进行酯化反应,酯化反应的温度为255℃,时间为110min。
对苯二甲酸和乙二醇的摩尔比为1:1.3;催化剂醋酸锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.015%;亚硫酸氢钠的加入量为对苯二甲酸重量的90ppm;稳定剂磷酸三苯酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.02%。
步骤二、酯化反应结束后,在绝对压力100Pa以下的负压条件下进行缩聚反应,反应温度为280℃,反应时间为110min,制备得到聚酯,对聚酯进行切粒得到聚酯切片。
制得的聚酯切片b值为1.2;热降解温度为407℃;数均分子量为23000g/mol。
对比实施例一
不加亚硫酸氢钠
步骤一、将对苯二甲酸和乙二醇配成浆料,加入催化剂和稳定剂混合,混合时间25min,混合温度40℃,使混合均匀,并在氮气氛围内施加0.10Mpa压力进行酯化反应,酯化反应的温度为255℃,时间为110min。
对苯二甲酸和乙二醇的摩尔比为1:1.3;催化剂醋酸锑的加入量为对苯二甲酸重量的0.015%;稳定剂磷酸三苯酯的加入量为对苯二甲酸重量的0.02%。
步骤二、酯化反应结束后,在绝对压力100Pa以下的负压条件下进行缩聚反应,反应温度为280℃,反应时间为110min,制备得到聚酯,对聚酯进行切粒得到聚酯切片。
制得的聚酯切片b值为2.3;热降解温度为393℃;数均分子量为23000。
将实施例三与对比实施例一进行对比,添加亚硫酸氢钠后制备得到的聚酯切片的b值较未添加有亚硫酸氢钠直接制备的聚酯切片的b值明显降低了1.1,且制得的聚酯切片热降解温度提高14℃。b值的降低可提高最终制得的聚酯纤维的色泽和色彩等一系列性能。且提高热降解温度,制得的聚酯纤维的品质也得到提升。
本发明还提供一种低b值的聚酯切片,采用如上的低b值的聚酯切片的制备方法制备得到,关于得到的低b值的聚酯切片的性能呈上述,在此不再赘述。
综上,本发明在制备聚酯切片时,在对苯二甲酸和乙二醇酯化反应中,加入亚硫酸氢钠,由于亚硫酸氢钠的反应特性,将其在聚酯合成中的酯化前与对苯二甲酸中的对羧基苯甲醛反应,亚硫酸氢钠和对羧基苯甲醛中的醛基发生加成反应,生成稳定的亚硫酸氢钠加成物,使得对羧基苯甲醛的含量减少,聚酯中醛基的含量减少,支链反应减少,使得聚酯的热降解温度提高,聚酯不易降解,b值降低。且本发明只需要对苯二甲酸和亚硫酸氢钠在室温下反应,反应方法简单,容易操作,能够节省能源,且在降低b值的基础下保证聚酯的各项性能。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (7)
1.一种低b值的聚酯切片的制备方法,其特征在于,在对苯二甲酸和乙二醇的酯化反应中,加入亚硫酸氢钠,再经过缩聚反应后得到改性聚酯并切片得到聚酯切片;
其中,所述对苯二甲酸中含有杂质对羧基苯甲醛,所述亚硫酸氢钠与所述对羧基苯甲醛加成反应生成亚硫酸氢钠加成物;
所述亚硫酸氢钠的加入量为所述对苯二甲酸重量的80-100ppm;
所述聚酯切片的b值为1.0-1.5;
所述聚酯切片的热降解温度为406-410℃。
2.如权利要求1所述的低b值的聚酯切片的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:
S1、将对苯二甲酸和乙二醇配成浆料,加入亚硫酸氢钠、催化剂和稳定剂混合均匀后加压进行酯化反应,所述酯化反应的温度为250-260℃,当酯化反应中的水馏出量达到理论值的95%以上时为酯化反应终点;
S2、所述酯化反应结束后,在绝对压力100Pa以下的负压条件下进行缩聚反应,反应温度为275-283℃,反应时间为100-120min,制备得到改性聚酯,对所述改性聚酯进行切粒得到聚酯切片。
3.如权利要求2所述的低b值的聚酯切片的制备方法,其特征在于,所述步骤S1中,所述对苯二甲酸、乙二醇的摩尔比为1:1.2-1.4,所述催化剂的加入量为所述对苯二甲酸重量的0.01-0.02%,所述稳定剂的加入量为所述对苯二甲酸重量的0.01-0.03%。
4.如权利要求2所述的低b值的聚酯切片的制备方法,其特征在于,所述步骤S1中,所述催化剂为三氧化二锑、乙二醇锑或醋酸锑中的任一种;所述稳定剂为磷酸三苯酯、磷酸三甲酯或亚磷酸三甲酯中的任一种。
5.如权利要求2所述的低b值的聚酯切片的制备方法,其特征在于,所述步骤S1中的酯化反应在氮气氛围中加压进行,所述加压压力为常压-0.20MPa。
6.如权利要求2所述的低b值的聚酯切片的制备方法,其特征在于,所述步骤S1中混合的时间为20-30min,混合的温度为30-50℃。
7.如权利要求2所述的低b值的聚酯切片的制备方法,其特征在于,所述聚酯切片的数均分子量22000-25000g/mol。
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1663943A (zh) * | 2004-02-27 | 2005-09-07 | Sk株式会社 | 回收4-甲酰基苯甲酸甲酯和对苯二甲酸二甲酯的方法 |
CN105461906A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-04-06 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种聚酯及其制备方法 |
CN105601899A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-05-25 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种瓶用聚酯及其制备方法 |
WO2019047588A1 (zh) * | 2017-09-07 | 2019-03-14 | 江苏恒科新材料有限公司 | 一种阳离子可染聚酯纤维的制备方法 |
-
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1663943A (zh) * | 2004-02-27 | 2005-09-07 | Sk株式会社 | 回收4-甲酰基苯甲酸甲酯和对苯二甲酸二甲酯的方法 |
CN105461906A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-04-06 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种聚酯及其制备方法 |
CN105601899A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-05-25 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种瓶用聚酯及其制备方法 |
WO2019047588A1 (zh) * | 2017-09-07 | 2019-03-14 | 江苏恒科新材料有限公司 | 一种阳离子可染聚酯纤维的制备方法 |
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Legal Events
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PB01 | Publication | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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