CN114159982B - 一种污水减量用中空纤维编织管滤膜及其制备方法与应用 - Google Patents
一种污水减量用中空纤维编织管滤膜及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114159982B CN114159982B CN202111503232.5A CN202111503232A CN114159982B CN 114159982 B CN114159982 B CN 114159982B CN 202111503232 A CN202111503232 A CN 202111503232A CN 114159982 B CN114159982 B CN 114159982B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hollow fiber
- woven tube
- fiber woven
- filter membrane
- tube filter
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/10—Supported membranes; Membrane supports
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/36—Pervaporation; Membrane distillation; Liquid permeation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/36—Pervaporation; Membrane distillation; Liquid permeation
- B01D61/368—Accessories; Auxiliary operations
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D63/00—Apparatus in general for separation processes using semi-permeable membranes
- B01D63/06—Tubular membrane modules
- B01D63/062—Tubular membrane modules with membranes on a surface of a support tube
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/08—Hollow fibre membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
- B01D69/125—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/30—Chemical resistance
Abstract
本发明提供了一种污水减量用中空纤维编织管滤膜及其制备方法与应用。所述污水减量用中空纤维编织管滤膜包括内部高强度中空纤维编织管和附着于所述编织管外表面的光热聚合物层,所述光热聚合物层包括疏松海绵状孔内聚合物层和附着于聚合物表面的外疏水层。本发明所制备得到的基于编织管支撑,具有疏松亲水网络结构和疏水外部结构的污水减量用中空纤维编织管滤膜,亲水网络有利于水分子传输,外疏水层有利于水蒸汽逃逸和抗盐/污,是一种新型光热蒸发污水减量用膜,可应用于制药废水、有机溶剂蒸发、化工废水、反渗透浓废水、垃圾渗透液废水、污泥减量挤出浓废水等各种复杂难以净化处理的污水中,并可实现自然环境下全天候膜蒸发减量和零排放。
Description
技术领域
本发明涉及高分子膜技术领域,具体涉及一种污水减量用中空纤维编织管滤膜及其制备方法与应用。
背景技术
针对水资源污染问题,常用的废水浓缩处理方法包括:以超滤膜浓缩、纳滤膜浓缩和反渗透浓缩为主的膜分离浓缩技术,以及膜蒸馏浓缩技术等。然而,相较于压力驱动膜分离技术,太阳能驱动蒸馏浓缩技术更加节能、清洁环保,是现阶段水处理领域更加经济且环境友好的选择。
为更好的发挥分离膜的长期使用性能,开发具有更高机械强度和使用寿命的增强型中空纤维复合膜受到了广泛关注。现有技术中的增强型中空纤维复合膜虽增强了聚合物膜的机械强度,并且保留着较高的通量和一定的截留率,但仍属于压力驱动分离过程,普遍存在无法实现无动力驱动废水高效蒸发,仍需要较大能耗。
此外,目前为充分利用太阳光能,以光热材料为核心的太阳能驱动光热材料的研究迅速发展,然而,现有技术中的光热蒸发材料普遍存在因比表面积过小导致的蒸发效率过低,以及强度差导致无法规模化长期使用等问题。
因此,基于目前增强型中空纤维复合膜以及光热蒸发材料普遍存在的问题,开发一种高强度、高效集热、高效蒸发型光热材料,以实现污水的高效蒸发浓缩,是本领域技术人员亟需解决的一项技术问题。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种污水减量用中空纤维编织管滤膜的制备方法,该制备工艺简单、方法安全高效,制备得到的中空纤维编织管滤膜的机械强度高,蒸发比表面积大,且污水减量排放过程中具有优异的抗盐/污性能。
本发明的第二目的在于提供一种污水减量用中空纤维编织管滤膜,旨在解决现有技术中光热蒸发材料普遍存在的比表面积过小导致的蒸发效率过低,以及强度差导致无法规模化长期使用的问题。
为解决实现上述目的,本发明提供的一种污水减量用中空纤维编织管滤膜的制备方法,采用如下的技术方案:
利用中空纤维编织管作为支撑结构,然后通过牵引浸涂改性技术在所述中空纤维编织管的外表面依次固定光热转换功能材料、疏水聚合物,制得所述污水减量用中空纤维编织管滤膜。
针对现有技术中光热蒸发材料普遍存在的比表面积过小导致的蒸发效率过低,以及强度差导致无法规模化长期使用的问题。本发明制备的污水减量用中空纤维编织管滤膜,包括内部高强度中空纤维编织管和依次附着于编织管外表面的具有疏松海绵状孔的光热聚合物层和疏水聚合物层。首先,中空纤维编织管具有较高的机械强度,以此作为支撑基材,可解决光热蒸发材料强度差导致无法规模化长期使用的问题;此外,中空纤维编织管外表面的具有疏松海绵状孔的光热聚合物层和疏水聚合物层是通过牵引浸涂改性技术固定在编织管外表面的,有效保证了功能层与基材结合的强度;并且,其中,光热聚合物层具有疏松亲水网络结构,而疏水聚合物层具有疏水外部结构,这样,光热聚合物层疏松亲水的网络结构有利于水分子传输,疏水外部结构的疏水性有利于水蒸汽逃逸,同时具有抗盐/抗污染的能力。因此,本发明所制备得到的污水减量用中空纤维编织管滤膜满足光热蒸发及长期使用的要求,在污水减量排放工作过程中,蒸发效率稳定,具有广泛的应用价值。此外,本发明制备工艺简单、材料价格低廉,且实验过程中未涉及有毒试剂,具有良好的市场价值和应用价值。
本发明污水减量用中空纤维编织管滤膜的制备方法,具体包括如下步骤:
(1)将聚合物、改性剂、光热转换功能材料于有机溶剂中搅拌均匀,得到光热转换功能材料铸膜液;
(2)将疏水聚合物于有机溶剂中搅拌均匀,得到疏水改性聚合物分散液;
(3)通过表面牵引浸涂改性技术,将光热转换功能材料、疏水聚合物依次固定于中空纤维编织管外表面,经高温固定、水洗和干燥后,得到污水减量用中空纤维编织管滤膜;
其中,步骤(1)和步骤(2)无先后顺序限制;
并且,步骤(1)中,所述聚合物为聚偏氟乙烯、聚砜或聚醚砜中的任意一种或多种的组合;所述改性剂为正硅酸乙酯、钛酸四丁酯、盐酸或醋酸中的任意一种或多种的组合;所述光热转换功能材料为炭黑、石墨烯、还原氧化石墨烯、碳纳米管或黑色二氧化钛中的任意一种或多种的组合。
在本发明的制备方法中,首先,将聚偏氟乙烯、聚砜或聚醚砜与改性剂、光热转换功能材料溶解于有机溶剂中,制得光热转换功能材料的铸膜液,其中,正硅酸乙酯或钛酸四丁酯改性剂在酸性环境下可水解缩合生成交联网络结构,进而得到具有疏松海绵状孔结构的聚合物,此外,因该铸膜液中还含有炭黑、石墨烯、还原氧化石墨烯、碳纳米管或黑色二氧化钛中的任意一种或多种光热转换功能材料。因此,由该铸膜液制备得到的光热聚合物层,不仅因具有亲水网络结构而有利于水分子传输,而且因其中嵌入的光热转换功能材料而具有较高的光热蒸发效率。与此同时,由疏水聚合物制备疏水改性聚合物分散液。最后,中空纤维编织管外表面的具有疏松海绵状孔的光热聚合物层和疏水聚合物层是通过牵引浸涂改性技术固定在编织管外表面,功能层与基材结合的强度之间的剥离强度大,长时间使用后各膜层不会发生剥离现象,有效保证了功能层与基材结合的强度,进而提高了膜组件的使用寿命。
优选地,步骤(1)具体包括:将5~20 wt%聚合物、2~18 wt%改性剂、0.2~20.0 wt%光热转换功能材料在室温下溶于有机溶剂中,经超声搅拌处理12~48 h,得到光热转换功能材料铸膜液。
在本发明中,聚合物的浓度为5~20 wt%中的任意数值,并根据聚合物的类型及对膜性能的要求而改变,改性剂的浓度为2~18 wt%中的任意数值,光热转换功能材料的浓度为0.2~20.0 wt%中的任意数值。其中,聚合物的浓度对滤膜的性能影响最为关键,这是因为,若聚合物溶液的浓度低于5 wt%,则会使制得的中空纤维编织管外表面的聚合物层厚度较小且存在缺陷,集热性能差导致热量流失严重,蒸发效率低、抗盐/污效果差;若聚合物溶液的浓度高于20 wt%,则会使制得的中空纤维编织管外表面的聚合物层厚度较大,集热性能优异,但过于致密的结构不利于水蒸气逃逸,蒸发效率低。
优选地,步骤(2)中,所述疏水聚合物为聚二甲基硅氧烷、三乙氧基氟硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷或十七氟癸基三乙氧基硅烷中的任意一种或多种的组合,且所述疏水聚合物的浓度为0.2~20.0 wt%中的任意数值。
步骤(2)具体包括:将0.2~20.0 wt%的疏水聚合物溶于有机溶剂中,经机械搅拌至溶液澄清透明,得到疏水改性聚合物分散液;
优选地,步骤(3)中,所述高温固定时,控制温度为60~120℃。
牵引浸涂改性技术可在中空纤维编织管外表面同时固定具有疏松海绵状孔的光热聚合物层和疏水聚合物层,进而高温固定的处理方式,可使聚二甲基硅氧烷、三乙氧基氟硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷或十七氟癸基三乙氧基硅烷类疏水聚合物与光热聚合物层中的高分子物质发生物理化学交联反应,从而进一步提高疏水聚合物与光热聚合物层之间的作用力。
优选地,步骤(1)中,所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜中的任意一种或多种的组合。
优选地,步骤(2)中,所述有机溶剂为正己烷、正庚烷、甲苯、二甲苯或石油醚中的任意一种或多种的组合。
优选地,步骤(3)中,所述中空纤维编织管为聚对苯二甲酸乙二酯、聚丙烯腈、聚四氟乙烯、锦纶、腈纶、丙纶、涤纶、氯纶、维纶、氨纶或玻璃纤维中的任意一种或多种的组合。
优选地,所述污水减量用中空纤维编织管滤膜在应用过程中的具体参数为:太阳光驱动,无需外部动力、能耗。
优选地,为避免膜表面污染问题,可通过交换中空纤维编织管滤膜的进水口与出水口来反洗,对中空纤维膜帘式元件进行清洗再生。
本发明还公开了上述制备方法制备得到的污水减量用中空纤维编织管滤膜,并且由中空纤维编织管滤膜支撑的光热膜组件的处理效率为3.5~4.0 kg/(m2·h)。
本发明上述制备方法制备得到的污水减量用中空纤维编织管滤膜的应用也理应属于本发明的保护范围,其具体的应用包含但不限于诸如污染海水、制药废水、有机溶剂、化工废水、反渗透浓废水、垃圾渗透液废水、污泥减量挤出浓废水等各种复杂难以净化处理污水的减量或零排放应用领域。
本发明与现有技术相比,具有如下优点:
1. 本发明所制备得到的污水减量用中空纤维编织管滤膜,具有疏松亲水网络结构和疏水外部结构,其中,疏松的编织管与疏松亲水聚合物网络结构均有利于水分传输,同时,光热聚合物层中均匀分散有光热转换功能材料,因此,本发明制备得到的污水减量用中空纤维编织管滤膜集供水与光热蒸发同步进行,是一种新型光热污水减量零排放处理用膜,有利于规模化污水处理。
2. 本发明所制备得到的具有疏松亲水网络结构和疏水外部结构的中空纤维编织管滤膜,在一定程度上可实现水的定向运输,且外疏水层可有效防止水分子透过,与传统亲水聚合物光热蒸发膜相比,本发明中空纤维编织管滤膜的机械强度高,蒸发比表面积大,且污水减量排放过程中具有优异的抗盐/污性能。
3. 本发明所制备得到的具有疏松亲水网络结构和疏水外部结构的中空纤维编织管滤膜,制备工艺简单、方法安全高效,能耐受复杂污水体系乃至有机溶剂体系,可应用于诸如制药废水、有机溶剂、化工废水、反渗透浓废水、垃圾渗透液废水、污泥减量挤出浓废水等各种复杂难以净化处理的污水,可实现自然环境下全天候膜蒸发减量和零排放要求。
4. 本发明所制备得到的具有疏松亲水网络结构和疏水外部结构的中空纤维编织管滤膜,相较于平板膜、海绵等光热材料,同样空间内蒸发比表面积大、集热性能好、供水循环稳定性好、抗污染与清洗再生性能优异,可大规模应用于光热膜蒸发浓缩处理领域,长久使用稳定性能优异。
附图说明
图1为实施例1制备的中空纤维编织管滤膜截面图片;
图2为实施例1制备的中空纤维编织管滤膜截面放大图片;
具体实施方式
应该指出,以下详细说明都是例示性的,旨在对本申请提供进一步的说明。除非另有指明,本文使用的所有技术和科学术语具有与本申请所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是,这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式,而非意图限制根据本申请的示例性实施方式。如在这里所使用的,除非上下文另外明确指出,否则单数形式也包括复数形式,此外,还应当理解的是,当在本说明中使用术语“包含”和/或“包括”时,其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
(1)将10 wt%聚偏氟乙烯、10 wt%正硅酸四乙酯、0.5 w%盐酸以及10.0 wt%炭黑在室温下溶于N,N-二甲基乙酰胺中,经超声搅拌处理24 h,得到含炭黑光热材料的均一铸膜液;
(2)将10.0 wt%的聚二甲基硅氧烷溶于正己烷中,经机械搅拌至溶液澄清透明,得到疏水聚二甲基硅氧烷聚合物分散液;
(3)通过表面牵引浸涂改性技术,将光热转换功能材料炭黑、疏水聚合物聚二甲基硅氧烷依次固定于聚对苯二甲酸乙二酯中空纤维编织管外表面;依次经过80℃高温固定、水洗和干燥,得到污水减量用中空纤维编织管滤膜。
其中,步骤(1)和步骤(2)无先后顺序限定。
实施例2
(1)将5 wt%聚砜、2 wt%钛酸四丁酯、0.2 wt%盐酸以及0.2 wt%石墨烯在室温下溶于N-甲基吡咯烷酮中,经超声搅拌处理12 h,得到含石墨烯光热材料的均一铸膜液;
(2)将0.2 wt%的三乙氧基氟硅烷溶于正庚烷中,经机械搅拌至溶液澄清透明,得到疏水三乙氧基氟硅烷聚合物分散液;
(3)通过表面牵引浸涂改性技术,将光热转换功能材料石墨烯、疏水聚合物三乙氧基氟硅烷依次固定于聚四氟乙烯中空纤维编织管外表面;依次经过60℃高温固定、水洗和干燥,得到污水减量用中空纤维编织管滤膜。
其中,步骤(1)和步骤(2)无先后顺序限定。
实施例3
(1)将20 wt%聚醚砜、17 wt%正硅酸四乙酯、1.0 wt%盐酸以及20 wt%还原氧化石墨烯在室温下溶于N,N-二甲基甲酰胺中,经超声搅拌处理48 h,得到含石墨烯光热材料的均一铸膜液;
(2)将20 wt%的十三氟辛基三甲氧基硅烷溶于正庚烷中,经机械搅拌至溶液澄清透明,得到疏水十三氟辛基三甲氧基硅烷聚合物分散液;
(3)通过表面牵引浸涂改性技术,将光热转换功能材料还原氧化石墨烯、疏水聚合物十三氟辛基三甲氧基硅烷依次固定于锦纶中空纤维编织管外表面;依次经过60℃高温固定、水洗和干燥,得到污水减量用中空纤维编织管滤膜。
其中,步骤(1)和步骤(2)无先后顺序限定。
实施例4
(1)将15 wt%聚偏氟乙烯、15 wt%正硅酸四乙酯、2.0 wt%醋酸以及8 wt%碳纳米管在室温下溶于N,N-二甲基甲酰胺中,经超声搅拌处理48 h,得到含碳纳米管光热材料的均一铸膜液;
(2)将5 wt%的十七氟癸基三乙氧基硅烷溶于二甲苯中,经机械搅拌至溶液澄清透明,得到疏水十七氟癸基三乙氧基硅烷聚合物分散液;
(3)通过表面牵引浸涂改性技术,将光热转换功能材料碳纳米管、疏水聚合物十七氟癸基三乙氧基硅烷依次固定于涤纶中空纤维编织管外表面;依次经过60℃高温固定、水洗和干燥,得到污水减量用中空纤维编织管滤膜。
其中,步骤(1)和步骤(2)无先后顺序限定。
实施例5
(1)将12 wt%聚偏氟乙烯、15 wt%正硅酸四乙酯、2.0 wt%醋酸以及8 wt%黑色二氧化钛在室温下溶于N,N-二甲基甲酰胺中,经超声搅拌处理48 h,得到含黑色二氧化钛光热材料的均一铸膜液;
(2)将15 wt%的十七氟癸基三乙氧基硅烷溶于石油醚中,经机械搅拌至溶液澄清透明,得到疏水十七氟癸基三乙氧基硅烷聚合物分散液;
(3)通过表面牵引浸涂改性技术,将光热转换功能材料黑色二氧化钛、疏水聚合物十七氟癸基三乙氧基硅烷依次固定于涤纶中空纤维编织管外表面;依次经过80℃高温固定、水洗和干燥,得到污水减量用中空纤维编织管滤膜。
其中,步骤(1)和步骤(2)无先后顺序限定。
实施例6
(1)将18 wt%聚砜、5 wt%钛酸四丁酯、5 wt%盐酸以及5 wt%碳纳米管在室温下溶于N,N-二甲基甲酰胺中,经超声搅拌处理36 h,得到含碳纳米管光热材料的均一铸膜液;
(2)将15 wt%的十七氟癸基三乙氧基硅烷溶于正庚烷中,经机械搅拌至溶液澄清透明,得到疏水十七氟癸基三乙氧基硅烷聚合物分散液;
(3)通过表面牵引浸涂改性技术,将光热转换功能材料碳纳米管、疏水聚合物十七氟癸基三乙氧基硅烷依次固定于维纶中空纤维编织管外表面;依次经过85℃高温固定、水洗和干燥,得到污水减量用中空纤维编织管滤膜。
其中,步骤(1)和步骤(2)无先后顺序限定。
实施例7
(1)将5 wt%聚砜、5 wt%钛酸四丁酯、5 wt%醋酸以及5 wt%石墨烯在室温下溶于N,N-二甲基乙酰胺中,经超声搅拌处理12 h,得到含石墨烯光热材料的均一铸膜液;
(2)将18 wt%的三乙氧基氟硅烷溶于正庚烷中,经机械搅拌至溶液澄清透明,得到疏水三乙氧基氟硅烷聚合物分散液;
(3)通过表面牵引浸涂改性技术,将光热转换功能材料石墨烯、疏水聚合物三乙氧基氟硅烷依次固定于玻璃纤维中空纤维编织管外表面;依次经过60℃高温固定、水洗和干燥,得到污水减量用中空纤维编织管滤膜。
其中,步骤(1)和步骤(2)无先后顺序限定。
实施例8
(1)将8 wt%聚砜、8 wt%钛酸四丁酯、2 wt%醋酸以及15 wt%还原氧化石墨烯在室温下溶于N,N-二甲基乙酰胺中,经超声搅拌处理20 h,得到含还原氧化石墨烯光热材料的均一铸膜液;
(2)将8 wt%的聚二甲基硅氧烷溶于正庚烷中,经机械搅拌至溶液澄清透明,得到疏水聚二甲基硅氧烷聚合物分散液;
(3)通过表面牵引浸涂改性技术,将光热转换功能材料还原氧化石墨烯、疏水聚合物聚二甲基硅氧烷依次固定于腈纶中空纤维编织管外表面;依次经过90℃高温固定、水洗和干燥,得到污水减量用中空纤维编织管滤膜。
其中,步骤(1)和步骤(2)无先后顺序限定。
实施例9
(1)将10 wt%聚醚砜、8 wt%钛酸四丁酯、0.5 wt%醋酸以及12 wt%还原氧化石墨烯在室温下溶于N-甲基吡咯烷酮中,经超声搅拌处理24 h,得到含还原氧化石墨烯光热材料的均一铸膜液;
(2)将10 wt%的聚二甲基硅氧烷溶于正庚烷中,经机械搅拌至溶液澄清透明,得到疏水聚二甲基硅氧烷聚合物分散液;
(3)通过表面牵引浸涂改性技术,将光热转换功能材料还原氧化石墨烯、疏水聚合物聚二甲基硅氧烷依次固定于锦纶中空纤维编织管外表面;依次经过90℃高温固定、水洗和干燥,得到污水减量用中空纤维编织管滤膜。
其中,步骤(1)和步骤(2)无先后顺序限定。
实施例10
(1)将16 wt%聚砜、8 wt%钛酸四丁酯、4 wt%盐酸以及8 wt%炭黑在室温下溶于N,N-二甲基乙酰胺中,经超声搅拌处理36 h,得到含还原氧化石墨烯光热材料的均一铸膜液;
(2)将10 wt%的聚二甲基硅氧烷溶于正庚烷中,经机械搅拌至溶液澄清透明,得到疏水聚二甲基硅氧烷聚合物分散液;
(3)通过表面牵引浸涂改性技术,将光热转换功能材料炭黑、疏水聚合物聚二甲基硅氧烷依次固定于氨纶中空纤维编织管外表面;依次经过90℃高温固定、水洗和干燥,得到污水减量用中空纤维编织管滤膜。
其中,步骤(1)和步骤(2)无先后顺序限定。
对比例1
对比例1与实施例1的区别在于,聚偏氟乙烯聚合物的含量为5 wt%,其余均与实施例1相同。
对比例2
对比例1与实施例1的区别在于,聚偏氟乙烯聚合物的含量为25 wt%,其余均与实施例1相同。
如图1-2所示,分别为实施例1所制备得到的中空纤维编织管滤膜截面图片及放大的图片,由此可见,中空纤维编织管和附着于编织管外表面的光热聚合物层紧密镶嵌,有效保证了功能层与基材的结合强度。
为研究本发明所制备得到的污水减量用中空纤维编织管滤膜组件的性能,对各实施例及对比例制备得到的中空纤维编织管滤膜进行了光热蒸发浓缩性能测试。使用温湿度传感器对测试环境的温湿度进行记录,利用红外热成像仪对膜表面集热性能进行测试,并利用光强测定仪对光强度进行标定,最后通过计算得到膜蒸发效率。其中,测试条件为:室温,湿度67±10%环境以及1kW/m2光强,并以模拟海水作为对象。表1为不同实施例和对比例对应中空纤维编织管滤膜的蒸发效率。
表1不同实施例和对比例对应中空纤维编织管滤膜的蒸发效率
需要说明的是,从表1的测试结果可以看出,本发明实施例1-10所制备得到的光热中空纤维编织管滤膜均具有优异的光热转换、蒸汽逃逸性能,且蒸发效率均高于3.50 kg/(m2·h),性能优异,并以实施例6试验参数所制备得到的光热蒸发膜组件的蒸发效率最高,可达3.92 kg/(m2·h)。
相较于对比例1和例2可见,当聚合物溶液浓度过低时,所制得的中空纤维编织管滤膜连续性不足,盐/污在光热蒸发过程中容易在膜表面聚集,导致蒸发效率低;当聚合物溶液浓度过高时,所制得的中空纤维编织管滤膜聚合物层较致密,不利于水分子传输,蒸发效率也较低;可见,将聚合物的含量控制在10-20 wt%时,所得到的中空纤维编织管滤膜的性能最优。
Claims (9)
1.一种污水减量用中空纤维编织管滤膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
以中空纤维编织管作为支撑基材,利用牵引浸涂改性技术在所述中空纤维编织管的外表面依次固定光热转换功能材料、疏水聚合物,得到污水减量用中空纤维编织管滤膜;
具体包括如下步骤:
(1)将聚合物、改性剂、光热转换功能材料于有机溶剂中搅拌均匀,得到光热转换功能材料铸膜液;
(2)将疏水聚合物于有机溶剂中搅拌均匀,得到疏水改性聚合物分散液;
(3)通过表面牵引浸涂改性技术,将光热转换功能材料、疏水聚合物依次固定于中空纤维编织管外表面,经高温固定、水洗和干燥后,得到污水减量用中空纤维编织管滤膜;
其中,步骤(1)和步骤(2)无先后顺序限制;
并且,步骤(1)中,所述聚合物为聚偏氟乙烯、聚砜或聚醚砜中的任意一种或多种的组合;所述改性剂包括正硅酸乙酯或钛酸四丁酯还包括酸性试剂,其中,酸性试剂包括盐酸和醋酸中的任意一种;所述光热转换功能材料为炭黑、石墨烯、还原氧化石墨烯、碳纳米管或黑色二氧化钛中的任意一种或多种的组合。
2.根据权利要求1所述的污水减量用中空纤维编织管滤膜的制备方法,其特征在于,步骤(1)具体包括:将5~20wt%聚合物、2~18wt%改性剂、0.2~20.0wt%光热转换功能材料在室温下溶于有机溶剂中,经超声搅拌处理12~48h,得到光热转换功能材料铸膜液。
3.根据权利要求1所述的污水减量用中空纤维编织管滤膜的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述疏水聚合物为聚二甲基硅氧烷、三乙氧基氟硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷或十七氟癸基三乙氧基硅烷中的任意一种或多种的组合,且所述疏水聚合物的浓度为0.2~20.0wt%。
4.根据权利要求1所述的污水减量用中空纤维编织管滤膜的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述高温固定时,控制温度为60~120℃。
5.根据权利要求1所述的污水减量用中空纤维编织管滤膜的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜中的任意一种或多种的组合。
6.根据权利要求1所述的污水减量用中空纤维编织管滤膜的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述有机溶剂为正己烷、正庚烷、甲苯、二甲苯或石油醚中的任意一种或多种的组合。
7.根据权利要求1所述的污水减量用中空纤维编织管滤膜的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述中空纤维编织管为聚对苯二甲酸乙二酯、聚丙烯腈、聚四氟乙烯、锦纶、腈纶、丙纶、涤纶、氯纶、维纶、氨纶或玻璃纤维中的任意一种或多种的组合。
8.一种污水减量用中空纤维编织管滤膜,其特征在于,根据权利要求1-7任意一项所述的污水减量用中空纤维编织管滤膜的制备方法制备而得,且由其制成膜组件的蒸发效率为3.5~4.0kg/(m2·h)。
9.一种污水减量用中空纤维编织管滤膜的应用,其特征在于,根据权利要求8所述污水减量用中空纤维编织管滤膜在污染海水、制药废水、有机溶剂蒸发、化工废水、反渗透浓废水、垃圾渗透液废水或污泥减量挤出浓废水中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111503232.5A CN114159982B (zh) | 2021-12-10 | 2021-12-10 | 一种污水减量用中空纤维编织管滤膜及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111503232.5A CN114159982B (zh) | 2021-12-10 | 2021-12-10 | 一种污水减量用中空纤维编织管滤膜及其制备方法与应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114159982A CN114159982A (zh) | 2022-03-11 |
CN114159982B true CN114159982B (zh) | 2023-07-14 |
Family
ID=80485182
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111503232.5A Active CN114159982B (zh) | 2021-12-10 | 2021-12-10 | 一种污水减量用中空纤维编织管滤膜及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114159982B (zh) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021128879A1 (zh) * | 2019-12-27 | 2021-07-01 | 杭州吉华高分子材料股份有限公司 | 一种碳纳米管复合陶瓷网络改性水性不粘涂料的制备方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20150353385A1 (en) * | 2014-06-09 | 2015-12-10 | King Abdullah University Of Science And Technology | Hydrophobic photothermal membranes, devices including the hydrophobic photothermal membranes, and methods for solar desalination |
CN105080356B (zh) * | 2015-08-04 | 2018-01-19 | 天津工业大学 | 疏水亲油中空纤维复合膜及其制备方法 |
CN106178987A (zh) * | 2016-07-26 | 2016-12-07 | 东华大学 | 一种聚偏氟乙烯/纳米二氧化硅杂化膜及其制备方法 |
CN108607102B (zh) * | 2018-05-08 | 2020-04-03 | 浙江大学 | 一种可光控基因转染的二氧化钛/纳米金/胶原复合涂层及其制备方法和调控方法 |
CN112439420A (zh) * | 2020-12-03 | 2021-03-05 | 南京航空航天大学 | 一种光热耦合甲醇蒸汽重整制氢复合催化剂的制备方法 |
CN113230903B (zh) * | 2021-04-26 | 2022-06-21 | 浙江大学 | 便携式光热海水淡化中空纤维膜、制备方法、装置及应用 |
-
2021
- 2021-12-10 CN CN202111503232.5A patent/CN114159982B/zh active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021128879A1 (zh) * | 2019-12-27 | 2021-07-01 | 杭州吉华高分子材料股份有限公司 | 一种碳纳米管复合陶瓷网络改性水性不粘涂料的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
编织管增强PVDF中空纤维膜界面处理及性能研究;沈红豆;李婷;单秋璐;刘丽妍;韩永良;白静娜;;现代纺织技术(第03期);第5-10页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114159982A (zh) | 2022-03-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN113230903B (zh) | 便携式光热海水淡化中空纤维膜、制备方法、装置及应用 | |
CN107106986B (zh) | 表面改性多孔膜用于流体蒸馏的用途 | |
CN111939775B (zh) | 一种耐溶剂反渗透复合膜的制备方法 | |
WO2017107658A1 (zh) | 一种蒽醌功能化的聚偏氟乙烯膜及其制备方法与应用 | |
CN112387131B (zh) | 一种聚合物微孔膜、其制备方法及应用 | |
CN105413472B (zh) | 一种水处理膜组件 | |
WO2021093832A1 (zh) | 一种c3n4改性有机膜的制备方法及应用 | |
CN103861476A (zh) | 一种聚偏氟乙烯复合介孔膜的制备方法 | |
CN103861467A (zh) | 一种低温水热法制备强亲水性抗污染复合膜及其应用 | |
CN104841294A (zh) | 一种硅烷偶联剂修饰的亲水性pes/go复合膜及其制备方法 | |
CN104258742A (zh) | 一种可用于采油废水处理的廉价超滤膜的制备方法 | |
CN114159982B (zh) | 一种污水减量用中空纤维编织管滤膜及其制备方法与应用 | |
CN102512997B (zh) | 一种亲水性酚酞基聚芳醚砜合金超滤膜及其制备方法 | |
CN102284249A (zh) | 一种污染膜的清洗方法和装置 | |
CN113975977B (zh) | 一种基于废弃mbr膜组件的光热蒸发膜及其制备方法与应用 | |
CN117181004A (zh) | 一种亲水性抗污染MXene/PVDF复合膜及其制备方法和应用 | |
CN1282498C (zh) | 聚偏氟乙烯/聚氯乙烯共混中空纤维膜及其制备方法 | |
Mohd Ramli et al. | Advanced application and fouling control in hollow fibre direct contact membrane distillation (HF-DCMD) | |
CN111467978B (zh) | 一种制备壳聚糖交联苯乙烯马来酸酐/聚醚砜复合纳滤膜的方法 | |
CN211274244U (zh) | 一种实验室用陶瓷膜设备 | |
CN114653210A (zh) | 一种基于喷涂法的高通量渗透汽化膜、其制备方法与应用 | |
CN210410244U (zh) | 一种氨基化氧化石墨烯与石墨相氮化碳复合改性膜 | |
CN111617639A (zh) | 一种生物质纤维素改性pvdf中空纤维微滤膜及其制备方法和应用 | |
CN113975982B (zh) | 聚偏氟乙烯复合膜的制备方法 | |
CN113975978B (zh) | 一种石墨烯增强光热蒸发膜、膜组件及污水浓缩处理装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |