CN114159839A - 一种微孔纳米粒消泡剂的制备方法 - Google Patents
一种微孔纳米粒消泡剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114159839A CN114159839A CN202111664132.0A CN202111664132A CN114159839A CN 114159839 A CN114159839 A CN 114159839A CN 202111664132 A CN202111664132 A CN 202111664132A CN 114159839 A CN114159839 A CN 114159839A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- product
- defoaming agent
- preparation
- temperature
- accounts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 3-[diethoxy(methyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCN HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- 239000006260 foam Substances 0.000 abstract description 9
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 abstract description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 4
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 abstract description 3
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/02—Foam dispersion or prevention
- B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
- B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
- B01D19/0409—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance compounds containing Si-atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/02—Foam dispersion or prevention
- B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
- B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
- B01D19/0413—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance compounds containing N-atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2639—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing elements other than oxygen, nitrogen or sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种微孔纳米粒消泡剂的制备方法，属于消泡剂的制备领域，其制备方法具体为：步骤一、先将γ‑氨丙基甲基二乙氧基硅烷在温度30‑60℃、弱碱性条件下水解制得低聚硅氧烷产物A，步骤二、然后将产物A作为起始剂加入高温高压反应釜中在催化剂作用下，80～130℃温度聚合环氧乙烷、环氧丙烷得产物B；步骤三、控制体系温度35‑70℃，将产物B、纳米SiO2和溶剂高速搅拌1‑4小时，使产物B吸附在纳米SiO2表面、均匀分散在溶剂中，制得目标产物。本发明得到的消泡剂，对环境无毒无害，可快速作用于气‑液界面应，消泡效果好且具有长时间抑泡作用等特点。
Description
技术领域
本发明属于消泡剂的制备领域，具体涉及一种微孔纳米粒消泡剂的制备方法，可应用于多种工业生产过程中泡沫的消除。
背景技术
当今社会，大部分产品工业生产过程中会产生起泡现象，泡沫的产生，不仅严重影响生产效率、增加生产成本，而且对设备、管线也存在一定危害，特别是有些特殊工业品生产时会加入表面活性剂，起泡更为严重。现阶段，各大油田进入二次采油后期及三次采油初期阶段，随着各种增产措施的实施，特别是三元复合驱采油，会使采出液产生大量的泡沫。若不及时消除这些泡沫，将会大大降低原油采出率、增加生产成本及对原油乳状液的后续处理带来不必要的麻烦。目前所使用的消泡剂多为聚醚类消泡剂，此类消泡剂虽有一定的消泡作用但抑泡作用差，且存在使用量大等缺点。
发明内容
本发明针对现有技术中存在的问题，公开了一种微孔纳米粒消泡剂的制备方法，通过本发明方法得到的消泡剂，对环境无毒无害，可快速作用于气-液界面应，消泡效果好且具有长时间抑泡作用等特点。
本发明是这样实现的：
一种微孔纳米粒消泡剂的制备方法，其特征在于，所述的制备方法具体为：
步骤一、先将γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷在温度30-60℃、弱碱性条件下水解制得低聚硅氧烷产物A，
步骤二、然后将产物A作为起始剂加入反应釜中在催化剂作用下，80～130℃温度聚合环氧乙烷、环氧丙烷得产物B；
步骤三、控制体系温度35-70℃，将产物B、纳米SiO2和溶剂高速搅拌1-4小时，使产物B吸附在纳米SiO2表面、均匀分散在溶剂中，制得目标产物。
进一步，所述的步骤一中制备产物A的弱碱性条件下水解，采用用三乙醇胺调节pH，弱碱性的pH范围为：7.5～8.0；所述的γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷占总质量的40-75％，蒸馏水占总质量的10-55％，其余为pH调节剂。
进一步，所述的步骤二中所用催化剂为KOH和/或NaOH；所述的产物A占总量的25-50％，环氧乙烷占总量的20-60％，环氧丙烷占总量的40-70％。
进一步，所述的步骤三中的溶剂为蒸馏水与二甲基甲酰胺的混合溶液；所述的产物B占总量的20-60％，纳米SiO2占总量的10-50％，其余为溶剂。
本发明与现有技术的有益效果在于：
通过本发明方法制备的消泡剂克服了市面上消泡剂消泡效果差、抑泡时间短、价格高等问题，本发明是提供一种新型、环保、高效消泡剂的制备方法；本发明得到的消泡剂，对环境无毒无害，可快速作用于气-液界面应，消泡效果好且具有长时间抑泡作用等特点。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚，明确，以下列举实例对本发明进一步详细说明。应当指出此处所描述的具体实施仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
以下列举具体的实例叙述本发明：
实施例1
一种微孔纳米粒消泡剂的制备方法如下：
1)将γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷60克、蒸馏水35克、三乙醇胺5克加入带有搅拌装置的反应器中，在45℃搅拌条件反应4小时得产物A。
2)将30克产物A和1克KOH加入带有搅拌、冷凝装置的反应器中，加热升温至115～145℃，控制反应容器内压力在0.4MPa以下，通入40克环氧乙烷充分反应后，抽真空除去未反应的环氧乙烷；然后同样条件下通入30克环氧丙烷充分反应后，抽真空除去未反应的环氧丙烷，得到初产物B。
3)将40克产物B、蒸馏水10克、二甲基甲酰胺15克、35克纳米SiO2加入带有搅拌装置的反应器中，在45℃搅拌条件反应2小时，制得微孔纳米粒消泡剂。
实施例2
一种微孔纳米粒消泡剂的制备方法如下：
1)将γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷50克、蒸馏水45克、三乙醇胺5克加入带有搅拌装置的反应器中，在55℃搅拌条件反应4小时得产物A。
2)将25克产物A和1克KOH加入带有搅拌、冷凝装置的反应器中，加热升温至115～145℃，控制反应容器内压力在0.4MPa以下，通入40克环氧乙烷充分反应后，抽真空除去未反应的环氧乙烷；然后同样条件下通入35克环氧丙烷充分反应后，抽真空除去未反应的环氧丙烷，得到初产物B。
3)将40克产物B、蒸馏水5克、二甲基甲酰胺15克、40克纳米SiO2加入带有搅拌装置的反应器中，在50℃搅拌条件反应3小时，制得微孔纳米粒消泡剂。
实施例3
一种微孔纳米粒消泡剂的制备方法如下：
1)将γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷60克、蒸馏水35克、三乙醇胺5克加入带有搅拌装置的反应器中，在50℃搅拌条件反应3.5小时得产物A。
2)将20克产物A和1克KOH加入带有搅拌、冷凝装置的反应器中，加热升温至115～145℃，控制反应容器内压力在0.4MPa以下，通入40克环氧乙烷充分反应后，抽真空除去未反应的环氧乙烷；然后同样条件下通入40克环氧丙烷充分反应后，抽真空除去未反应的环氧丙烷，得到初产物B。
3)将40克产物B、蒸馏水10克、二甲基甲酰胺15克、35克纳米SiO2加入带有搅拌装置的反应器中，在40℃搅拌条件反应2小时，制得微孔纳米粒消泡剂。
实施例4
一种微孔纳米粒消泡剂的制备方法如下：
1)将γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷50克、蒸馏水42克、三乙醇胺8克加入带有搅拌装置的反应器中，在60℃搅拌条件反应4小时得产物A。
2)将25克产物A和1克KOH加入带有搅拌、冷凝装置的反应器中，加热升温至115～145℃，控制反应容器内压力在0.4MPa以下，通入40克环氧乙烷充分反应后，抽真空除去未反应的环氧乙烷；然后同样条件下通入35克环氧丙烷充分反应后，抽真空除去未反应的环氧丙烷，得到初产物B。
3)将50克产物B、蒸馏水5克、二甲基甲酰胺15克、30克纳米SiO2加入带有搅拌装置的反应器中，在50℃搅拌条件反应3小时，制得微孔纳米粒消泡剂。
实施例5
一种微孔纳米粒消泡剂的制备方法如下：
1)将γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷40克、蒸馏水55克、三乙醇胺5克加入带有搅拌装置的反应器中，在45℃搅拌条件反应4小时得产物A。
2)将25克产物A和1克KOH加入带有搅拌、冷凝装置的反应器中，加热升温至115～145℃，控制反应容器内压力在0.4MPa以下，通入20克环氧乙烷充分反应后，抽真空除去未反应的环氧乙烷；然后同样条件下通入55克环氧丙烷充分反应后，抽真空除去未反应的环氧丙烷，得到初产物B。
3)将20克产物B、蒸馏水35克、二甲基甲酰胺35克、10克纳米SiO2加入带有搅拌装置的反应器中，在45℃搅拌条件反应2小时，制得微孔纳米粒消泡剂。
实施例6
一种微孔纳米粒消泡剂的制备方法如下：
1)将γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷75克、蒸馏水25克、三乙醇胺5克加入带有搅拌装置的反应器中，在45℃搅拌条件反应4小时得产物A。
2)将25克产物A和1克KOH加入带有搅拌、冷凝装置的反应器中，加热升温至115～145℃，控制反应容器内压力在0.4MPa以下，通入20克环氧乙烷充分反应后，抽真空除去未反应的环氧乙烷；然后同样条件下通入55克环氧丙烷充分反应后，抽真空除去未反应的环氧丙烷，得到初产物B。
3)将30克产物B、蒸馏水10克、二甲基甲酰胺10克、50克纳米SiO2加入带有搅拌装置的反应器中，在45℃搅拌条件反应2小时，制得微孔纳米粒消泡剂。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进，这些改进也应视为本发明的保护范围。
Claims (5)
1.一种微孔纳米粒消泡剂的制备方法，其特征在于，所述的制备方法具体为：
步骤一、先将γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷在温度30-60℃、弱碱性条件下水解制得低聚硅氧烷产物A；
步骤二、然后将产物A作为起始剂加入反应釜中在催化剂作用下，80～130℃温度聚合环氧乙烷、环氧丙烷得产物B；
步骤三、控制体系温度35-70℃，将产物B、纳米SiO2和溶剂高速搅拌1-4小时，使产物B吸附在纳米SiO2表面、均匀分散在溶剂中，制得目标产物。
2.根据权利要求1所述的一种微孔纳米粒消泡剂的制备方法，其特征在于，所述的步骤一中制备产物A的弱碱性条件下水解，采用用三乙醇胺调节pH，弱碱性的pH范围为：7.5～8.0；所述的γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷占总质量的40-75％，蒸馏水占总质量的10-55％，其余为pH调节剂。
3.根据权利要求1所述的一种微孔纳米粒消泡剂的制备方法，其特征在于，所述的步骤二中所用催化剂为KOH和/或NaOH；所述的产物A占总量的25-50％，环氧乙烷占总量的20-60％，环氧丙烷占总量的40-70％。
4.根据权利要求1所述的一种微孔纳米粒消泡剂的制备方法，其特征在于，所述的步骤三中的溶剂为蒸馏水与二甲基甲酰胺的混合溶液；所述的产物B占总量的20-60％，纳米SiO2占总量的10-50％，其余为溶剂。
5.根据权利要求1～4任一所述的一种微孔纳米粒消泡剂的制备方法制备得到的消泡剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111664132.0A CN114159839A (zh) | 2021-12-31 | 2021-12-31 | 一种微孔纳米粒消泡剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111664132.0A CN114159839A (zh) | 2021-12-31 | 2021-12-31 | 一种微孔纳米粒消泡剂的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114159839A true CN114159839A (zh) | 2022-03-11 |
Family
ID=80488739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111664132.0A Pending CN114159839A (zh) | 2021-12-31 | 2021-12-31 | 一种微孔纳米粒消泡剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114159839A (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5830841A (en) * | 1992-06-06 | 1998-11-03 | The Procter & Gamble Company | Suds controlling compositions comprising silicone and silica |
| KR20150057168A (ko) * | 2013-11-18 | 2015-05-28 | 한국원자력연구원 | 거품제염용 거품안정화제 및 이의 제조방법 |
| CN107537185A (zh) * | 2017-08-18 | 2018-01-05 | 佳化化学（茂名）有限公司 | 一种自乳化型消泡剂及其制备方法 |
| CN109796601A (zh) * | 2019-01-23 | 2019-05-24 | 河南大学 | 一种二氧化硅改性的有机硅消泡剂及其制备方法 |
| CN111569474A (zh) * | 2020-05-28 | 2020-08-25 | 南京澳莉峰环保科技有限公司 | 一种纺织浆料中有机硅乳液消泡剂及其制备方法 |
-
2021
- 2021-12-31 CN CN202111664132.0A patent/CN114159839A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5830841A (en) * | 1992-06-06 | 1998-11-03 | The Procter & Gamble Company | Suds controlling compositions comprising silicone and silica |
| KR20150057168A (ko) * | 2013-11-18 | 2015-05-28 | 한국원자력연구원 | 거품제염용 거품안정화제 및 이의 제조방법 |
| CN107537185A (zh) * | 2017-08-18 | 2018-01-05 | 佳化化学（茂名）有限公司 | 一种自乳化型消泡剂及其制备方法 |
| CN109796601A (zh) * | 2019-01-23 | 2019-05-24 | 河南大学 | 一种二氧化硅改性的有机硅消泡剂及其制备方法 |
| CN111569474A (zh) * | 2020-05-28 | 2020-08-25 | 南京澳莉峰环保科技有限公司 | 一种纺织浆料中有机硅乳液消泡剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 安秋凤等编: "《橡塑加工助剂》", 30 September 2004, 化学工业出版社 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU702693B2 (en) | Processes for preparing aqueous polymer emulsions | |
| JP5567218B2 (ja) | 乳化重合用乳化剤およびそれを用いる乳化重合方法 | |
| JP2001525875A (ja) | コロイドとして安定化されたブタジエンエマルジョン | |
| WO2013051205A1 (ja) | 反応性乳化剤を用いた乳化重合方法、それにより得られる水系ポリマーディスパージョン及びポリマーフィルム | |
| CN106188545A (zh) | 利用有机硅高沸物制备惰性高沸硅油的方法 | |
| CN107469414B (zh) | 一种含聚有机硅消泡剂及其制备方法 | |
| CN103619428B (zh) | 处理来自乙酸乙烯酯和乙烯在水介质中聚合的废水和废气冷凝物的方法 | |
| CN102504241A (zh) | 一种双烯丙基聚醚的合成方法 | |
| CN107674194A (zh) | 一种聚醚消泡剂及其制备方法 | |
| CN109970964B (zh) | 一种叔炔醇聚醚的制备方法 | |
| CN104231257A (zh) | 一种芳基烷基醇聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物及其制备方法和应用 | |
| CN102173985B (zh) | 一种烷基醚羧酸盐的制备方法 | |
| CN115161643A (zh) | 一种含有苯并三氮唑的纳米硅缓蚀剂及其制备方法 | |
| CN114159839A (zh) | 一种微孔纳米粒消泡剂的制备方法 | |
| CN106366255A (zh) | 自消泡型丙烯酸乳液制备方法 | |
| CN108864418B (zh) | 一种老化原油破乳剂及其制备方法 | |
| EP1042370B1 (en) | Polymerisation method | |
| CN100396353C (zh) | 一种抑制含水系统起泡的方法 | |
| CN108659752B (zh) | 一种标签用水溶性聚丙烯酸酯压敏胶、其制备方法及应用 | |
| CN115193104A (zh) | 一种煤化工脱硫系统专用消泡剂及其制备方法 | |
| CN107541128B (zh) | 一种环保型防水乳液及其制备方法 | |
| CN102532389B (zh) | 聚叔碳酸乙烯酯-乙酸乙烯酯-乙烯乳液及其乳液聚合制备方法 | |
| CN102492130B (zh) | 一种碱性催化一步法制备的封端聚醚及其制备方法 | |
| CN107400230A (zh) | 一种高效低温石油破乳剂及制备方法 | |
| CN105566658A (zh) | 一种含氟聚合物水性分散液的浓缩方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220311 |