CN114149590B

CN114149590B - 一种聚醚酰胺弹性体的生产工艺

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Publication number: CN114149590B
Application number: CN202111621761.5A
Authority: CN
Inventors: 沈俊毅; 陈尚标; 胡瑞莉; 殷炼伟
Original assignee: Wuxi Yinda Nylon Co ltd
Current assignee: Wuxi Yinda Nylon Co ltd
Priority date: 2021-12-28
Filing date: 2021-12-28
Publication date: 2022-12-02
Anticipated expiration: 2041-12-28
Also published as: CN114149590A

Abstract

本发明提供一种聚醚酰胺弹性体的生产工艺，包括以下步骤：将低分子量聚酰胺和聚醚加入混合器中进行混合，得到混合后的物料；将混合后的物料和催化剂加入预聚釜中反应，得到聚醚酰胺预聚物；聚醚酰胺预聚物经挤出板进入聚合器反应，得到聚醚酰胺聚合物料条；聚醚酰胺聚合物料条落入聚合器的下部，由所述螺杆输送，经模头挤出成条、冷却、切粒，得到聚醚酰胺弹性体切片。本发明采用高速搅拌桨叶对物料进行混合和初聚，在得到了一定分子量的预聚物后才进行聚合，防止了低分子聚酰胺和聚醚因为不相容而导致反应速度慢的问题。在聚合器中将预聚物挤出成细料条，提高了气液接触面，提高反应速度，缩短反应时间，聚合物色泽好，粘度稳定。

Description

一种聚醚酰胺弹性体的生产工艺

技术领域

本发明属于弹性体材料的生产和制备领域，尤其涉及一种聚醚酰胺弹性体的生产工艺。

背景技术

聚醚酰胺类热塑性弹性体是一种嵌段共聚物，是由高熔点的结晶性聚酰胺硬段和非结晶性或者无定形聚醚软段组成。它们的化学组成、片段长度和之间的比例决定了该类材料的物理和化学性质。聚醚酰胺弹性体强度高、韧性好、弹性大、比重低、耐弯曲疲劳性能好、耐磨性能和低温性能优异等，可以广泛地应用于汽车、运动用品、医疗用品、密封件、机械零部件等方面。

聚醚酰胺弹性体的生产工艺分为间歇式和连续式。

专利CN105566639公开了一种间歇生产工艺来制备聚醚酰胺弹性体。

该生产工艺有一步法或两步法来实施。

一步法：将十二烷二酸、癸二胺、用于调节分子量的二元羧酸、聚醚二元醇/聚醚二元胺、以及缩聚催化剂置于反应容器内，在温度180℃-300℃、压力1-10MPa的条件下反应2-3h，当反应器内压力恒定之后，逐渐在1h之内缓慢降低压力至大气压，随后使得反应器保持在20-1000Pa的真空度进一步反应2-3h，得到聚酰胺1012系共聚物。

二步法：将十二烷二酸、癸二胺置于反应器内进行聚合反应，制备得到羧基封端或氨基封端的聚酰胺1012嵌段，然后向聚酰胺1012嵌段中加入聚醚，同时加入缩聚催化剂，保持在20-1000Pa的真空度、反应温度在150-300℃的熔融状态下进行共聚反应，制备得到聚酰胺1012系共聚物。

然而，此法具有明显缺限：在聚醚酰胺生产过程中需要将反应生成的水尽量脱除干净才能得到预期分子量的聚合物；可间歇式反应釜相对蒸发空间小，比传热面积低，水分子的脱除困难，为了得到高分子量的聚醚酰胺弹性体，需要在高真空下进行长时间的反应，这增加了反应釜中物料接触氧气导致降解的可能，生产所得的聚醚酰胺弹性体性能不稳定。

专利US4208493A公开了一种连续生产聚醚酰胺弹性体的方法。该方法采用了三个连续进料的薄膜反应器A，B和C。每个反应器都是立式结构，其包括外圆柱体或定子、该外圆柱体或定子配备夹套，夹套内通有控温液，定子内部有同轴的叶片转子，由电动机驱动。反应器的上端包含一个物料入口，位于转子叶片上方，以及一个位于物料入口和转子顶部之间的分配环。而反应器的底部包含一个排放系统或出口，用于排放反应产物。反应器的内径为150毫米，而转子承载叶片的直径略小于该直径。当转子在定子内旋转时，反应器内部的定子和转子之间留有环形反应空间。反应物的薄膜厚度在1-2mm之间，其有效高度约为1100mm。系列中的前两个反应器A和B装有对中低粘度反应物有效的转子，而系列中的最后一个反应器C装有对高粘度反应物有效的转子。

采用此种连续生产的方法关键在于聚醚酰胺弹性体在反应器壁面上形成连续且均匀的薄膜，增大气液接触面积，使得水分子可以有效的脱除。但在实际生产中聚醚酰胺弹性体粘度较大，流动性较差，容易出现成膜不均匀的问题，最终导致产品的粘度不一致。

发明内容

本发明的目的是在于克服现有技术中存在的不足，提供一种聚醚酰胺弹性体的生产工艺，提高反应速度，缩短反应时间，聚合物色泽好，粘度稳定。技术目的，本发明实施例采用的技术方案是：

本发明实施例提供了一种聚醚酰胺弹性体的生产工艺，包括以下步骤：

步骤S1，混合：将低分子量聚酰胺和聚醚加入混合器中进行混合；所述混合器中设有高速搅拌剪切桨叶，设置所述混合器的温度为150～210℃、压力为常压或微正压，所述低分子量聚酰胺和所述聚醚在混合器中的平均停留时间为10～30分钟，得到混合后的物料；

步骤S2，预聚合：将混合后的物料和催化剂加入预聚釜中，所述预聚釜中设有高速搅拌剪切桨叶；设置所述预聚釜的温度为200～250℃、压力为负压，所述混合后的物料和催化剂在所述预聚釜中的停留时间为30～60分钟，得到聚醚酰胺预聚物，且所述聚醚酰胺预聚物的相对粘度为0.9～1.4；

步骤S3，聚合：聚合器入口处设有挤出板，挤出板上设有圆孔，所述圆孔的孔径为2～10mm，聚醚酰胺预聚物经挤出板进入聚合器反应，所述聚醚酰胺预聚物经挤出板的挤出速度为每孔0.5～5kg/hr，设置所述聚合器的温度为200～250℃、压力为负压，所述聚醚酰胺预聚物在所述聚合器中的停留时间为20～40分钟，得到聚醚酰胺聚合物料条；

步骤S4，后处理：聚合器为立式容器，下部聚合物液相区域、并设有螺带搅拌器、底部设有出料螺杆，聚醚酰胺聚合物料条落入聚合器的下部，由所述螺杆输送，经模头挤出成条、冷却、切粒，得到聚醚酰胺弹性体切片，所述聚醚酰胺弹性体的相对粘度为2.2～2.6。

进一步地，所述低分子量聚酰胺为AABB型聚酰胺和/或AB型聚酰胺，所述低分子量聚酰胺的封端包括羧酸基或氨基；

所述AABB型聚酰胺主要由碳原子数为6～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸和碳原子数为6～20的α,ω-直链脂肪族二胺合成得到；

所述AB型聚酰胺由碳原子数为6～12的内酰胺开环合成，或由碳原子数为6～12的ω-氨基酸合成得到；

所述低分子量聚酰胺分子量为500～5000g/mol。

进一步地，所述α,ω-直链脂肪族二羧酸选自己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸中的至少一种；

所述α,ω-直链脂肪族二胺选自六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、十三亚甲基二胺、十四亚甲基二胺中的至少一种。

进一步地，所述内酰胺为12-内酰胺；

所述ω-氨基酸为11-氨基十一酸和/或12-氨基十二酸。

进一步地，步骤S1中，所述聚醚的封端包括羟基或氨基，

以羟基封端的所述聚醚选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇中的至少一种；

以氨基封端的所述聚醚选自HUNTSMAN JEFFAMINE聚醚胺系列中的至少一种；

所述聚醚的分子量为200～3000g/mol。

进一步地，步骤S1中，所述低分子量聚酰胺和所述聚醚的摩尔比为0.98～1.02。

进一步地，步骤S2中，所述催化剂为含有钛、锆的金属衍生物和/或含磷原子的化合物。

进一步地，所述金属衍生物选用通式为M(OR)₄的金属衍生物，其中，M为钛或锆，R选自具有1-24个碳原子的烷基；

所述金属衍生物选自Ti(OC₂H₅)₄、Ti(OC₃H₇)₄、Ti(OC₄H₉)₄、Zr(OC₂H₅)₄、Zr(OC₄H₉)₄、Zr(OC₆H₁₃)₄中的至少一种。

进一步地，所述含磷原子的化合物选自二甲基次膦酸、苯基甲基次膦酸、次磷酸、次磷酸钠、次磷酸钾、次磷酸锂、次磷酸乙酯、苯基亚膦酸、苯基亚膦酸钠、苯基亚膦酸钾、苯基亚膦酸锂、苯基亚膦酸乙酯、苯基膦酸、乙基膦酸、苯基膦酸钠、苯基膦酸钾、苯基膦酸锂、苯基膦酸二乙酯、乙基膦酸钠、乙基磷酸钾、亚亚磷酸、亚磷酸氢钠、亚磷酸钠、亚磷酸三乙酯、亚膦酸三苯酯、焦亚磷酸中的至少一种。

进一步地，步骤S2中，所述催化剂和混合后的物料的质量比为0.05％～0.2％。

本发明实施例提供的技术方案带来的有益效果是：

1、本发明采用三单元法的连续聚合的方式生产聚醚酰胺弹性体，充分考虑了聚醚酰胺弹性体反应的特点。在聚合初期，低分子聚酰胺和聚醚因为不相容，易产生相分离，低分子量聚酰胺和聚醚如果接触不充分，则反应速度大大降低，甚至无法反应，而当低分子量聚酰胺和聚醚反应形成一定的分子量的共聚物后，共聚物可以起到相容剂的作用，大大提高低分子量聚酰胺和聚醚的相容性，使得聚合反应可以顺利进行。因此本发明采用高速搅拌桨叶对物料进行混合和初聚，在得到了一定分子量的预聚物后才进行聚合，防止了低分子聚酰胺和聚醚因为不相容而导致反应速度慢的问题。

2、在聚合器中将预聚物挤出成细料条，大大提高了气液接触面，使得聚合反应可以迅速脱除水分，极大地提高了反应速度，缩短反应时间，聚合物色泽好，粘度稳定。

附图说明

图1为本发明实施例中的操作流程图。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

本发明提供了一种聚醚酰胺弹性体的生产工艺，包括以下步骤：

步骤S1，混合：将低分子量聚酰胺和聚醚加入混合器中进行混合。所述混合器中设有高速搅拌剪切桨叶，设置所述混合器的温度为150～210℃，例如可以为150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃、180℃、185℃、190℃、195℃、200℃、205℃、210℃等，压力为常压或微正压，所述低分子量聚酰胺和所述聚醚在混合器中的平均停留时间为10～30分钟，例如可以为10分钟、12分钟、15分钟、17分钟、20分钟、22分钟、25分钟、28分钟、30分钟等，得到混合后的物料。

需要说明的是，平均停留时间可以通过调节混合器液位和出料流量来进行调整。

由于低分子量的聚酰胺和聚醚相容性较差，需要高剪切的搅拌器将两者进行充分混合，因此所述混合器中设有高速搅拌剪切桨叶，更优选地，所述混合器设有涡轮式强剪切搅拌桨。

更优选地，混合器中充入氮气，以防止物料接触空气而产生降解。

步骤S2，预聚合：将混合后的物料和催化剂加入预聚釜中，所述预聚釜中设有高速搅拌剪切桨叶；设置所述预聚釜的温度为200～250℃，例如可以为200℃、205℃、210℃215℃、220℃、225℃、230℃、235℃、240℃、245℃、250℃等，压力为负压，所述混合后的物料和催化剂在所述预聚釜中的停留时间为30～60分钟，例如可以为30分钟、35分钟、40分钟、45分钟、50分钟、55分钟、60分钟等，得到聚醚酰胺预聚物，且所述聚醚酰胺预聚物的相对粘度为0.9～1.4，例如可以为0.9、0.95、1.0、1.05、1.1、1.15、1.2、1.25、1.3、1.35、1.4等。

如图1所示，为了使低分子量聚酰胺和聚醚充分混合，在反应过程中不发生相分离，预聚釜中设有高速搅拌剪切桨叶，更优选地，所述预聚釜中设有涡轮式搅拌桨。

所述预聚釜的压力为负压，更优选地，绝对压力为10～20Kpa，例如可以为10Kpa、12Kpa、15Kpa、18Kpa、20Kpa等。

所述聚醚酰胺预聚物的相对粘度对所述聚醚酰胺弹性体的质量有影响，如果所述聚醚酰胺预聚物的粘度过低，则在下一步聚合过程中，聚合反应得到的聚醚酰胺粘度偏低且粘度不均匀；如果所述聚醚酰胺预聚物的粘度偏高，则会成条困难，导致料条不均匀，进而影响下一步聚合过程的是否正常运行，甚至失控，即使得到的聚醚酰胺，聚醚酰胺的粘度也不均匀。

步骤S3，聚合：聚合器入口处设有挤出板，挤出板上设有圆孔，所述圆孔的孔径为2～10mm，例如可以为2mm、3mm、4mm、5mm、6mm、7mm、8mm、9mm、10mm等，聚醚酰胺预聚物经挤出板进入聚合器反应，所述聚醚酰胺预聚物经挤出板的挤出速度为每孔0.5～5kg/hr，例如可以为0.5kg/hr、1.0kg/hr、1.5kg/hr、2.0kg/hr、2.5kg/hr、3.0kg/hr、3.5kg/hr、4.0kg/hr、4.5kg/hr、5.0kg/hr等，设置所述聚合器的温度为200～250℃，例如可以为200℃、205℃、210℃215℃、220℃、225℃、230℃、235℃、240℃、245℃、250℃等，压力为负压，所述聚醚酰胺预聚物在所述聚合器中的停留时间为20～40分钟，例如可以为20分钟、22分钟、25分钟、28分钟、30分钟、32分钟、35分钟、37分钟、40分钟等，得到聚醚酰胺聚合物料条。

可以理解的，如图1所示，聚合器顶部入口设有所述挤出板，所述聚醚酰胺预聚物经挤出板挤出后，得到聚醚酰胺预聚物料条。所述挤出板上圆孔的孔径决定了挤出的聚醚酰胺预聚物料条的直径，进而会影响聚醚酰胺的质量。更具体地，孔径过小，聚醚酰胺预聚物料条过细，则聚醚酰胺预聚物料条在下落过程中容易发生漂移，聚醚酰胺预聚物料条之间易产生粘连，导致聚醚酰胺的粘度不均匀；孔径过大，则会影响聚醚酰胺预聚物料条的水分脱除，亦会导致聚醚酰胺粘度不均。

所述聚醚酰胺预聚物经挤出板的挤出速度亦会影响聚醚酰胺生产。更具体地，挤出速度过小，则聚醚酰胺产量过低，影响聚醚酰胺的生产效率；挤出速度过大，则会影响聚醚酰胺预聚物料条水份的脱除及挤出的稳定性，最终导致聚醚酰胺粘度不均匀。

设置所述聚合器的压力为负压，更优选地，绝对压力为10～1000Pa。

步骤S4，后处理：聚合器为立式容器，下部聚合物液相区域、并设有螺带搅拌器、底部设有出料螺杆，聚醚酰胺聚合物料条落入聚合器的下部，由所述螺杆输送，经模头挤出成条、冷却、切粒，得到聚醚酰胺弹性体切片，所述聚醚酰胺弹性体的相对粘度为2.2～2.6，例如可以为2.2、2.25、2.3、2.35、2.4、2.45、2.5、2.55、2.6等。

需要说明的是，所述步骤3和步骤4中所述相对粘度为乌氏粘度法，具体测试过程为：精确称量1g待测样品，加入到100ml的96％硫酸中，在20～30℃温度下搅拌溶解；样品完全溶解后，取溶液置于乌氏粘度计中，在25℃的恒温槽放置10分钟，然后测定下降速度(t)；并测定96％硫酸的下降速度(t0)；按照公式：相对粘度＝t/t₀，计算出相对粘度。

所述低分子量聚酰胺分子量为500～5000g/mol，例如可以为500g/mol、1500g/mol、2500g/mol、3500g/mol、4500g/mol、5000g/mol等。

进一步地，所述α,ω-直链脂肪族二羧酸选自己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸中的至少一种。

更优选地，所述α,ω-直链脂肪族二羧酸选自癸二酸、十二烷二酸和十四烷二酸组成的组中的至少一种。

更优选地，所述α,ω-直链脂肪族二胺选自十甲基二胺、十二甲基二胺和十四甲基二胺组成的组中的至少一种。

进一步地，所述内酰胺为12-内酰胺；

所述ω-氨基酸为11-氨基十一酸和/或12-氨基十二酸。

进一步地，步骤S1中，所述聚醚的封端包括羟基或氨基，

以氨基封端的所述聚醚选自HUNTSMAN JEFFAMINE(亨斯迈)聚醚胺系列中的至少一种；

所述聚醚的分子量为200～3000g/mol，例如可以为200g/mol、500g/mol、1000g/mol、1500g/mol、2000g/mol、2500g/mol、3000g/mol等。

进一步地，步骤S1中，所述低分子量聚酰胺和所述聚醚的摩尔比为0.98～1.02，例如可以为0.98、0.99、1.0、1.01、1.02等。

进一步地，所述金属衍生物选用通式为M(OR)₄的金属衍生物，其中，M为钛或锆，R选自具有1-24个碳原子的烷基；所述金属衍生物选自Ti(OC₂H₅)₄、Ti(OC₃H₇)₄、Ti(OC₄H₉)₄、Zr(OC₂H₅)₄、Zr(OC₄H₉)₄、Zr(OC₆H₁₃)₄中的至少一种。

需要说明的是，OR为键合到M上的有机基团，R可相同或不同、可以是线型或支链的，更优选地，R选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基中的至少一种。

所述含磷原子的化合物选自二甲基次膦酸、苯基甲基次膦酸、次磷酸、次磷酸钠、次磷酸钾、次磷酸锂、次磷酸乙酯、苯基亚膦酸、苯基亚膦酸钠、苯基亚膦酸钾、苯基亚膦酸锂、苯基亚膦酸乙酯、苯基膦酸、乙基膦酸、苯基膦酸钠、苯基膦酸钾、苯基膦酸锂、苯基膦酸二乙酯、乙基膦酸钠、乙基磷酸钾、亚亚磷酸、亚磷酸氢钠、亚磷酸钠、亚磷酸三乙酯、亚膦酸三苯酯、焦亚磷酸中的至少一种。

更优选地，所述含磷原子的化合物可以为次磷酸钠、次磷酸钾、次磷酸锂等次磷酸金属盐中的至少一种。

进一步地，步骤S2中，所述催化剂和混合后的物料的质量比为0.05％～0.2％，例如可以为0.05％、0.08％、0.1％、0.12％、0.15％、0.18％、0.2％等。

实施例1

一种聚醚酰胺弹性体的生产工艺，包括如下步骤：

步骤S1，混合：将流量为100Kg/hr的低分子量聚酰胺PA610(分子量1000左右)，流量为60Kg/hr的聚四氢呋喃二醇(分子量600)，连续送入混合器进行混合。混合器通过导热油加热，维持物料温度在200℃；混合器通氮保持微正压；当混合器的液位达到一定值后，开启搅拌，过10分钟后启动混合器输送泵进行送料。调节混合器输送泵的输送量以维持液位稳定，通过维持一定的液位使得物料在混合器内的停留时间为10分钟。

步骤S2，预聚合：将混合器内的物料连续送入预聚釜时，同时送入流量为200g/hr的钛酸四丁酯(Ti(OC₄H₉)₄)，搅拌使得物料和催化剂能够充分混合均匀。预聚釜通过导热油加热，维持物料温度在240℃，预聚反应生成的水分通过真空泵抽出，同时用真空泵维持预聚釜的压力10Kpa。当预聚釜的液位达到一定值后，启动预聚釜输送泵进行送料，调节预聚釜输送泵的输送量以维持液位稳定，使得物料在预聚釜内的停留时间为30分钟。

步骤S3，聚合：聚合器顶部装有孔数为150、孔径为2mm的挤出板，预聚釜内的预聚物通过挤出板挤出并送入聚合器，与此同时在管道上取样，测定预聚物的粘度，如果预聚物的粘度不在范围之内，可以通过调节预聚釜的进料速度。聚合器通过导热油加热，维持物料温度在240℃。聚合反应生成的水分通过真空泵抽出，控制预聚釜的压力200Pa。

步骤S4，后处理：当聚合器的液位达到一定值后，起动聚合器底部的出料螺杆，将聚合器的内的聚合物熔体连续泵出，聚合物熔体通过模头挤出成条，冷却，切粒，得到聚醚酰胺弹性体切片，取样并测定聚醚酰胺弹性体切片的粘度。

本实施例的运行操作参数如表1所示。

表1实施例1中的运行操作参数

装置	混合器	预聚釜	聚合器
				反应温度	230℃	240℃	240℃
反应压力	常压	10Kpa	200Pa
				反应停留时间	10分钟	30分钟	20分钟

在不同时间点对聚合物料取样分析，分析结果如下：

表2不同时间点样品的粘度

取样时间(hr)	预聚釜出口物料粘度	聚合器出口物料粘度
			1	0.6	-
2	0.7	1.4
			3	0.8	1.6
4	1.0	1.8
			5	1.2	2.1
6	1.1	2.3
			7	1.2	2.1
8	1.2	2.3
			9	1.2	2.3
10	1.2	2.3

由表2可知，本发明实施例中的生产工艺，可得到粘度稳定的聚醚酰胺弹性体弹性体产品。

本发明反应时间短，粘度稳定，得到的切片外观净白，色泽好。

最后所应说明的是，以上具体实施方式仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照实例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims

1.一种聚醚酰胺弹性体的生产工艺，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的聚醚酰胺弹性体的生产工艺，其特征在于，

所述低分子量聚酰胺为AABB型聚酰胺和/或AB型聚酰胺，所述低分子量聚酰胺的封端包括羧酸基或氨基；

所述低分子量聚酰胺分子量为500～5000g/mol。

3.根据权利要求2所述的聚醚酰胺弹性体的生产工艺，其特征在于，

所述α,ω-直链脂肪族二羧酸选自己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸中的至少一种；

4.根据权利要求2所述的聚醚酰胺弹性体的生产工艺，其特征在于，

所述内酰胺为12-内酰胺；

所述ω-氨基酸为11-氨基十一酸和/或12-氨基十二酸。

5.根据权利要求1所述的聚醚酰胺弹性体的生产工艺，其特征在于，

步骤S1中，所述聚醚的封端包括羟基或氨基，

所述聚醚的分子量为200～3000g/mol。

6.根据权利要求1所述的聚醚酰胺弹性体的生产工艺，其特征在于，

步骤S1中，所述低分子量聚酰胺和所述聚醚的摩尔比为0.98～1.02。

7.根据权利要求1所述的聚醚酰胺弹性体的生产工艺，其特征在于，

步骤S2中，所述催化剂为含有钛、锆的金属衍生物和/或含磷原子的化合物。

8.根据权利要求7所述的聚醚酰胺弹性体的生产工艺，其特征在于，

所述金属衍生物选用通式为M(OR)₄的金属衍生物，其中，M为钛或锆，R选自具有1-24个碳原子的烷基；

所述金属衍生物选自Ti(OC₂H₅)₄、Ti(OC₃H₇)₄、Ti(OC₄H₉)₄、Zr(OC₂H₅)₄、Zr(OC₄H₉)₄、Zr(OC₆H₁₃)₄，中的至少一种。

9.根据权利要求7所述的聚醚酰胺弹性体的生产工艺，其特征在于，

所述含磷原子的化合物选自二甲基次膦酸、苯基甲基次膦酸、次磷酸、次磷酸钠、次磷酸钾、次磷酸锂、次磷酸乙酯、苯基亚膦酸、苯基亚膦酸钠、苯基亚膦酸钾、苯基亚膦酸锂、苯基亚膦酸乙酯、苯基膦酸、乙基膦酸、苯基膦酸钠、苯基膦酸钾、苯基膦酸锂、苯基膦酸二乙酯、乙基膦酸钠、乙基磷酸钾、亚磷酸氢钠、亚磷酸钠、亚磷酸三乙酯、亚膦酸三苯酯、焦亚磷酸中的至少一种。

10.根据权利要求1所述的聚醚酰胺弹性体的生产工艺，其特征在于，

步骤S2中，所述催化剂和混合后的物料的质量比为0.05%～0.2%。