CN114144707A - 薄型圆偏振片的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种辊搬送时的行进性优异、辊搬送中的停滞时由卷紧导致的粘合剂变形不良得以抑制、且膜的外观不良得以抑制的薄型圆偏振片的制造方法。本发明的圆偏振片的制造方法包括：在基材表面形成液晶取向固化层的工序；将该液晶取向固化层贴合于偏振片的表面的工序；将表面保护膜以可剥离的方式暂时粘贴于该偏振片的与该液晶取向固化层相反侧的工序；从该液晶取向固化层剥离该基材的工序；在该液晶取向固化层的剥离面形成粘合剂层的工序；以及将隔离件以可剥离的方式暂时粘贴于该粘合剂层的与该液晶取向固化层相反侧的工序。

Description

薄型圆偏振片的制造方法
技术领域
本发明涉及一种薄型圆偏振片的制造方法。
背景技术
在液晶显示装置(LCD，Liquid Crystal Display)、有机电致发光显示装置(OLED，Organic Electroluminescence Display)等图像显示装置中，以显示特性的提高、防反射为目的使用圆偏振片。对于圆偏振片而言，代表性地起偏器与相位差膜(代表性地为λ/4板)以起偏器的吸收轴与相位差膜的慢轴成45°的角度的方式层叠。进而，根据对有机EL面板的薄型化需求，要求圆偏振片的薄型化。
但是，在以往的薄型圆偏振片的制造工序中，存在辊搬送时的行进性不足、在辊搬送中的停滞时发生由卷紧导致的粘合剂变形不良、发生膜的外观不良等问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第3325560号
发明内容
发明所要解决的问题
本发明是为了解决上述现有问题而完成的，其目的在于，提供一种辊搬送时的行进性优异、辊搬送中的停滞时的卷紧得以抑制、且膜的外观不良得以抑制的薄型圆偏振片的制造方法。
用于解决问题的手段
本发明的圆偏振片的制造方法包括：在基材表面形成液晶取向固化层的工序；将该液晶取向固化层贴合于偏振片的表面的工序；将表面保护膜以可剥离的方式暂时粘贴于该偏振片的与该液晶取向固化层相反侧的工序；从该液晶取向固化层剥离该基材的工序；在该液晶取向固化层的剥离面形成粘合剂层的工序；以及将隔离件以可剥离的方式暂时粘贴于该粘合剂层的与该液晶取向固化层相反侧的工序，其中，该圆偏振片的厚度为45μm以下。
在一个实施方式中，上述表面保护膜包含聚乙烯系树脂或聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。
在一个实施方式中，上述表面保护膜的厚度为25μm以上。
在一个实施方式中，将上述偏振片与上述液晶取向固化层介由光固化型粘接剂贴合。
在一个实施方式中，上述液晶取向固化层作为λ/4板发挥功能。
在一个实施方式中，进一步包括：将另一液晶取向固化层贴合于上述液晶取向固化层的与上述偏振片相反侧的工序。
在一个实施方式中，上述液晶取向固化层与上述另一液晶取向固化层中的任一者作为λ/2板发挥功能，另一者作为λ/4板发挥功能。
发明效果
根据本发明，在薄型圆偏振片的制造方法中，通过将形成于基材的液晶取向固化层贴合于偏振片，并在剥离该基材之前暂时粘贴有表面保护膜，能够获得下述的优异的效果。即，在薄型圆偏振片的制造工序中，辊搬送时的行进性优异(例如断裂得以抑制)，且辊搬送中的停滞时由卷紧导致的粘合剂变形不良、粘合剂凹痕等得以抑制，并且所获得的圆偏振片的外观不良(例如可视侧的污垢)得以抑制。
附图说明
图1(a)～(g)是用于按工序顺序对本发明的一个实施方式的圆偏振片的制造方法进行说明的剖面示意图。
图2是通过本发明的一个实施方式的制造方法获得的圆偏振片的剖面示意图。
具体实施方式
以下，对本发明的优选的实施方式进行说明，但本发明不受这些实施方式限定。
A.圆偏振片的制造方法
图1(a)～(g)是用于按工序顺序对本发明的一个实施方式的圆偏振片的制造方法进行说明的剖面示意图。以下，参照图1(a)～(g)对圆偏振片的制造方法的各工序详细地进行说明。
A-1.偏振片的制作
首先，如图1(a)所示，准备偏振片10。偏振片10代表性地包含起偏器、和配置于该起偏器的至少一侧的保护层。保护层也可以配置于起偏器的两侧。优选如图示例所示，保护层11配置于起偏器12的一侧。
A-1-1.起偏器
作为偏振片的起偏器，可采用任意适当的起偏器作为起偏器。例如，形成起偏器的树脂膜可以为单层树脂膜，也可以为两层以上的层叠体。
作为由单层树脂膜构成的起偏器的具体例，可列举：对聚乙烯醇(PVA)系膜、部分缩甲醛化PVA系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜实施利用碘、二色性染料等二色性物质进行的染色处理及拉伸处理而得到的起偏器、PVA的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向膜等。优选因光学特性优异而使用利用碘将PVA系膜染色并进行单轴拉伸而得到的起偏器。
上述利用碘进行的染色例如可通过将PVA系膜浸渍于碘水溶液中而进行。上述单轴拉伸的拉伸倍率优选为3～7倍。拉伸可以在染色处理后进行，也可以一边染色一边进行。另外，也可以在拉伸后进行染色。根据需要，对PVA系膜实施溶胀处理、交联处理、清洗处理、干燥处理等。例如，通过在染色之前将PVA系膜浸渍于水中并进行水洗，不仅能够清洗PVA系膜表面的污垢或抗粘连剂，也能够使PVA系膜溶胀而防止染色不均等。
作为使用层叠体获得的起偏器的具体例，可列举使用树脂基材与层叠于该树脂基材的PVA系树脂层(PVA系树脂膜)的层叠体、或者树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA系树脂层的层叠体而获得的起偏器。使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA系树脂层的层叠体而获得的起偏器例如能够如下所述地制作：将PVA系树脂溶液涂布于树脂基材，使其干燥，在树脂基材上形成PVA系树脂层，获得树脂基材与PVA系树脂层的层叠体；对该层叠体进行拉伸及染色，将PVA系树脂层制成起偏器。在本实施方式中，拉伸代表性地包括将层叠体浸渍于硼酸水溶液中进行拉伸。进而，拉伸可以根据需要进一步包括下述工序：在硼酸水溶液中的拉伸之前在高温(例如95℃以上)下对层叠体进行空中拉伸。所获得的树脂基材/起偏器的层叠体可以直接使用(即，可以将树脂基材作为起偏器的保护层)，也可以将树脂基材从树脂基材/起偏器的层叠体剥离，在该剥离面上层叠与目的相应的任意适当的保护层而使用。这样的起偏器的制造方法的详细情况例如记载于日本特开2012-73580号公报、日本专利第6470455号中。该公报的全部记载内容作为参考引用至本说明书中。
在使用树脂基材与层叠于该树脂基材的PVA系树脂层(PVA系树脂膜)的层叠体而获得起偏器的情况下，该起偏器的厚度优选为15μm以下，更优选为1μm～12μm，进一步优选为3μm～12μm，特别优选为3μm～8μm。在使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA系树脂层的层叠体而获得起偏器的情况下，该起偏器的厚度优选超过15μm且为40μm以下。
A-1-2.保护层
保护层由可用作起偏器的保护层的任意适当的膜形成。作为树脂膜的形成材料，例如可列举：(甲基)丙烯酸系树脂、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等纤维素系树脂、降冰片烯系树脂等环烯烃系树脂、聚丙烯等烯烃系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂等酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、它们的共聚物树脂。优选为(甲基)丙烯酸系树脂。另外，“(甲基)丙烯酸系树脂”是指丙烯酸系树脂和/或甲基丙烯酸系树脂。
在一个实施方式中，使用具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸系树脂作为上述(甲基)丙烯酸系树脂。具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸系树脂(以下也称为戊二酰亚胺树脂)例如记载于日本特开2006-309033号公报、日本特开2006-317560号公报、日本特开2006-328329号公报、日本特开2006-328334号公报、日本特开2006-337491号公报、日本特开2006-337492号公报、日本特开2006-337493号公报、日本特开2006-337569号公报、日本特开2007-009182号公报、日本特开2009-161744号公报、日本特开2010-284840号公报中。这些记载内容作为参考引用至本说明书中。
保护层的厚度优选为5mm以下，更优选为1mm以下，进一步优选为1μm～500μm，最优选为5μm～150μm。另外，在实施表面处理的情况下，保护层的厚度包含表面处理层的厚度。
保护层介由任意适当的粘接层(粘接剂层、粘合剂层)贴合于起偏器。
A-2.液晶取向固化层的形成
接下来，如图1(b)所示，将液晶取向固化层21贴合于偏振片10(图示例中为起偏器12)的表面。具体而言，在任意适当的基材30上形成液晶取向固化层21，将基材30与液晶取向固化层21的层叠体贴合于偏振片10。液晶取向固化层与偏振片代表性地介由光固化型粘接剂贴合。作为光固化型粘接剂，例如可列举紫外线固化型粘接剂。
液晶取向固化层是液晶化合物的取向固化层。该液晶取向固化层21可以如下所述地形成：对基材30的表面实施取向处理，将包含液晶化合物的涂覆液涂覆于该表面，使该液晶化合物在与上述取向处理对应的方向上取向，并固定该取向状态。在一个实施方式中，基材是任意适当的树脂膜。优选使用三乙酸纤维素(TAC，Triacetyl Cellulose)膜。
通过在上述取向固化层中使用液晶化合物，可以使所获得的液晶取向固化层的nx与ny之差显著地大于非液晶材料，因此能够显著地减小用于获得所需面内相位差的液晶取向固化层的厚度。其结果是，能够实现圆偏振片的薄型化及轻质化。在本说明书中，“取向固化层”是指，液晶化合物在层内在规定的方向上取向、且其取向状态被固定了的层。此外，“取向固化层”如后所述，是包括使液晶单体固化而得到的取向固化层的概念。在本实施方式中，棒状的液晶化合物代表性地以在液晶取向固化层的慢轴方向上排列的状态取向(均匀取向)。
作为液晶化合物，例如可列举液晶相为向列相的液晶化合物(向列型液晶)。作为这样的液晶化合物，例如可使用液晶聚合物、液晶单体。液晶化合物的液晶性的表现机理可以为溶致型，也可以为热致型。液晶聚合物及液晶单体可分别单独使用，也可组合使用。
在液晶化合物为液晶单体的情况下，该液晶单体优选为聚合性单体及交联性单体。其原因在于：通过使液晶单体聚合或交联(即固化)，能够固定液晶单体的取向状态。如果在使液晶单体取向之后例如使液晶单体彼此聚合或交联，则由此能够固定上述取向状态。这里，通过聚合形成聚合物，通过交联形成三维网眼结构，但它们为非液晶性。因此，所形成的液晶取向固化层例如不会因液晶性化合物所特有的温度变化而引起向液晶相、玻璃相、结晶相的转移。其结果是，液晶取向固化层不受温度变化影响，稳定性极其优异。
液晶单体显示液晶性的温度范围根据其种类而不同。具体而言，该温度范围优选为40℃～120℃，进一步优选为50℃～100℃，最优选为60℃～90℃。
作为上述液晶单体，可采用任意适当的液晶单体。例如可使用日本特表2002-533742(WO00/37585)、EP358208(US5211877)、EP66137(US4388453)、WO93/22397、EP0261712、DE19504224、DE4408171以及GB2280445等中记载的聚合性介晶基元化合物。作为这样的聚合性介晶基元化合物的具体例，例如可列举：BASF公司的商品名LC242、Merck公司的商品名E7、Wacker-Chem公司的商品名LC-Sillicon-CC3767。作为液晶单体，例如优选为向列性液晶单体。
作为上述取向处理，可采用任意适当的取向处理。具体而言，可列举：机械性取向处理、物理性取向处理、化学性取向处理。作为机械性取向处理的具体例，可列举：摩擦处理、拉伸处理。作为物理性取向处理的具体例，可列举：磁场取向处理、电场取向处理。作为化学性取向处理的具体例，可列举：斜向蒸镀法、光取向处理。各种取向处理的处理条件可根据目的采用任意适当的条件。
液晶化合物的取向通过根据液晶化合物的种类在显示液晶相的温度下进行处理而进行。通过进行这样的温度处理，液晶化合物取得液晶状态，该液晶化合物与基材表面的取向处理方向相应地取向。
在一个实施方式中，取向状态的固定通过将如上所述地取向了的液晶化合物冷却而进行。在液晶化合物为聚合性单体或交联性单体的情况下，取向状态的固定通过对如上所述地取向了的液晶化合物实施聚合处理或交联处理而进行。
液晶化合物的具体例及取向固化层的形成方法的详细情况记载于日本特开2006-163343号公报中。该公报的记载内容作为参考引用至本说明书中。
作为液晶取向固化层的其他例子，可列举圆盘状液晶化合物在垂直取向、混合取向及倾斜取向中的任意状态下取向的方式。对于圆盘状液晶化合物而言，代表性的是，圆盘状液晶化合物的圆盘面相对于取向固化层的膜面实质上垂直地取向。圆盘状液晶化合物实质上垂直是指，膜面与圆盘状液晶化合物的圆盘面所成的角度的平均值优选为70°～90°，更优选为80°～90°，进一步优选为85°～90°。圆盘状液晶化合物通常是指具有圆盘状的分子结构的液晶化合物，所述圆盘状的分子结构是将苯、1,3,5-三嗪、杯芳烃等这样的环状母核配置于分子的中心、且直链的烷基、烷氧基、取代苯甲酰氧基等作为其侧链以放射状取代而成的结构。作为圆盘状液晶的代表例，可列举在C.Destrade等的研究报告、Mol.Cryst.Liq.Cryst.71卷、111页(1981年)中记载的苯衍生物、三亚苯衍生物、三聚茚衍生物、酞菁衍生物、B.Kohne等的研究报告、Angew.Chem.96卷、70页(1984年)中记载的环己烷衍生物、以及J.M.Lehn等的研究报告、J.Chem.Soc.Chem.Commun.，1794页(1985年)、J.Zhang等的研究报告、J.Am.Chem.Soc.116卷、2655页(1994年)中记载的氮杂冠醚系、苯基乙炔系这样的大环。作为圆盘状液晶化合物的进一步的具体例，例如可列举：日本特开2006-133652号公报、日本特开2007-108732号公报、日本特开2010-244038号公报中记载的化合物。上述文献及公报的记载内容作为参考引用至本说明书中。
如图1(b)所示，在液晶取向固化层由单一层构成的情况下，其厚度优选为0.5μm～7μm，更优选为1μm～5μm。通过使用液晶化合物，能够以明显比树脂膜薄的厚度实现与树脂膜同等的面内相位差。
代表性地，液晶取向固化层的折射率特性显示出nx＞ny＝nz的关系。液晶取向固化层代表性地为了对偏振片赋予防反射特性而设置，在液晶取向固化层为单一层的情况下，能够作为λ/4板发挥功能。在该情况下，液晶取向固化层的面内相位差Re(550)优选为100nm～190nm，更优选为110nm～170nm，进一步优选为130nm～160nm。另外，这里，“ny＝nz”不仅包含ny与nz完全相等的情况，也包含实质上相等的情况。因此，在不损害本发明的效果的范围内，有时可以为ny＞nz或ny＜nz。
液晶取向固化层的Nz系数优选为0.9～1.5，更优选为0.9～1.3。通过满足这样的关系，在将所获得的圆偏振片用于图像显示装置的情况下，能够实现非常优异的反射色相。
液晶取向固化层可显示出相位差值与测定光的波长相应地增大的反向波长分散特性，也可显示出相位差值与测定光的波长相应地减小的正向波长分散特性，也可显示出相位差值几乎不随着测定光的波长而变化的平坦的波长分散特性。在一个实施方式中，液晶取向固化层显示出反向分散波长特性。在该情况下，液晶取向固化层的Re(450)/Re(550)优选为0.8以上且小于1，更优选为0.8～0.95。如果为这样的构成，则能够实现非常优异的防反射特性。
液晶取向固化层的慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度θ优选为40°～50°，更优选为42°～48°，进一步优选为约45°。如果角度θ为这样的范围，则通过如上述所述地将液晶取向固化层作为λ/4板，能够获得具有非常优异的圆偏振特性(其结果是非常优异的防反射特性)的圆偏振片。另外，液晶取向固化层的慢轴方向能够与上述取向处理方向对应。
在另一个实施方式中，本发明的制造方法如图1(c)所示，进一步包括将另一液晶取向固化层22贴合于液晶取向固化层21的与偏振片10相反侧的工序。具体而言，如下所述。首先，与上述同样地操作，在基材30上形成另一液晶取向固化层22。接下来，与上述同样地操作，在另一基材(未图示)上形成液晶取向固化层21。此时，各取向处理方向与后述的各取向固化层的慢轴方向对应。接下来，将液晶取向固化层21贴合于另一液晶取向固化层22，制作依次具有液晶取向固化层21、另一液晶取向固化层22、及基材30的层叠体。另外，液晶取向固化层21与另一液晶取向固化层22介由任意适当的粘接剂贴合。与上述同样地操作，将所获得的层叠体贴合于偏振片。这样一来，能够获得如图1(c)所示的层叠体。
如图1(c)所示，在液晶取向固化层21与另一液晶取向固化层22贴合的情况下，优选该液晶取向固化层与该另一液晶取向固化层中的任一者作为λ/2板发挥功能，另一者作为λ/4板发挥功能。因此，液晶取向固化层及另一液晶取向固化层的厚度能够以获得λ/4板或λ/2板的所需面内相位差的方式进行调整。例如，在液晶取向固化层作为λ/2板发挥功能、另一液晶取向固化层作为λ/4板发挥功能的情况下，液晶取向固化层的厚度例如为2.0μm～3.0μm，另一液晶取向固化层的厚度例如为1.0μm～2.0μm。在该情况下，液晶取向固化层的面内相位差Re(550)优选为200nm～300nm，更优选为230nm～290nm，进一步优选为250nm～280nm。另一液晶取向固化层的面内相位差Re(550)如上述关于单一层的取向固化层进行了说明的那样。液晶取向固化层的慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度优选为10°～20°，更优选为12°～18°，进一步优选为约15°。另一液晶取向固化层的慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度优选为70°～80°，更优选为72°～78°，进一步优选为约75°。如果为这样的构成，则能够获得接近理想的反向波长分散特性的特性，其结果是，能够实现非常优异的防反射特性。关于构成液晶取向固化层及另一液晶取向固化层的液晶化合物、液晶取向固化层及液晶取向固化层的形成方法、光学特性等，如上述关于单一层的取向固化层进行了说明的那样。
A-3.表面保护膜的暂时粘贴
接下来，如图1(d)所示，将表面保护膜40以可剥离的方式暂时粘贴于偏振片10的与液晶取向固化层21相反侧。更详细而言，表面保护膜40包含基材膜和粘合剂层，表面保护膜40与偏振片10介由该粘合剂层贴合。另外，在之后的工序中，对液晶取向固化层21与另一液晶取向固化层22贴合的情况进行说明，本领域技术人员应该知道即使液晶取向固化层为单一层也是同样的。
表面保护膜40的基材膜可以由任意适当的树脂膜构成。作为树脂膜的形成材料，可列举聚乙烯系树脂等烯烃系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂等酯系树脂、降冰片烯系树脂等环烯烃系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、它们的共聚物树脂等。优选为聚乙烯系树脂或聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。如果为这样的材料，则在圆偏振片的制造工序中，辊搬送时的行进性优异，辊搬送中的停滞时由卷紧导致的粘合剂变形不良得以抑制，膜的外观不良得以抑制。
基材膜的厚度优选为10μm～100μm，更优选为20μm～50μm。如果为这样的厚度，则具有即使在搬送和/或贴合时施加张力也不易发生变形的优点。
基材膜的拉伸弹性模量优选为1.0×108Pa～5.0×109Pa，更优选为2.0×108Pa～3.0×109Pa。如果基材膜的拉伸弹性模量为这样的范围，则在圆偏振片的制造工序中，辊搬送时的行进性优异，辊搬送中的停滞时由卷紧导致的粘合剂变形不良得以抑制，膜的外观不良得以抑制。
作为形成粘合剂层的粘合剂，可采用任意适当的粘合剂。作为粘合剂的基础树脂，例如可列举：丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、硅酮系树脂。从耐化学药品性、用于防止浸渍时的处理液渗入的密合性、向被粘附物的自由度等观点考虑，优选为丙烯酸系树脂。作为可包含于粘合剂的交联剂，例如可列举：异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物。粘合剂例如也可以包含硅烷偶联剂。粘合剂的调配处方可以根据目的适当地进行设定。
粘合剂层的厚度优选为3μm以下，更优选为1μm以下。厚度的下限例如为0.1μm。
表面保护膜的厚度优选为25μm以上，更优选为30μm以上，进一步优选为35μm以上。表面保护膜的厚度的上限例如可以为100μm。另外，表面保护膜的厚度是指基材膜与粘合剂层的厚度的合计。
A-4.基材的剥离
接下来，如图1(e)所示，在暂时粘贴有表面保护膜40的状态下从另一液晶取向固化层22剥离基材30。这样一来，通过在剥离基材之前暂时粘贴有表面保护膜，在薄型圆偏振片的制造工序中辊搬送时的行进性优异(例如断裂得以抑制)，且抑制辊搬送中的停滞时由卷紧导致的粘合剂变形不良、粘合剂凹痕等，并且所获得的圆偏振片的外观不良(例如可视侧的污垢)得以抑制。此外，如果表面保护膜的厚度为上述A-3中所记载的范围，则这样的效果变得显著。
A-5.隔离件的暂时粘贴
接下来，如图1(f)及(g)所示，在另一液晶取向固化层22的剥离面形成粘合剂层50，将隔离件60以可剥离的方式暂时粘贴于粘合剂层50。
粘合剂层代表性地可以由丙烯酸系粘合剂构成。
粘合剂层的厚度优选为50μm以下，更优选为30μm以下，进一步优选为20μm以下。粘合剂层的厚度的下限例如可以为1μm。
隔离件在实际使用之前保护粘合剂层，并且能够形成圆偏振片的卷
B.圆偏振片
在实际使用圆偏振片时，能够从通过上述制造方法获得的图1(g)所示的光学层叠体剥离表面保护膜40及隔离件60。这样一来，能够获得如图2所示的圆偏振片100。圆偏振片的厚度为45μm以下，优选为40μm以下。圆偏振片的厚度的下限例如可以为10μm。另外，圆偏振片的厚度是指从偏振片至另一液晶取向固化层为止的厚度的合计(即，圆偏振片的厚度不包含表面保护膜、粘合剂层及隔离件的厚度)。
实施例
以下，通过实施例对本发明具体地进行说明，但本发明不限于这些实施例。另外，实施例中的测定及评价方法如下所述。
(1)行进性
在形成粘合剂层的工序中，将在辊行进时观察到坯料断裂、与断裂有关的偏振片端部折断、裂开及卷起的情况记载为×，将未观察到这些现象的情况记载为〇。
(2)外观不良
检查员通过目视进行了判断。从坯料卷选取圆偏振片，剥离了表面保护膜，将此时在圆偏振片的可视侧附着有可目视到的污垢的情况记为×，将未附着的情况记为〇。
(3)由停滞时卷紧导致的粘合剂变形不良
通过检查员的目视进行判断。保管坯料卷4周，废弃了三圈外卷，然后选取圆偏振片，将其贴附于平滑的黑板(日东树脂工业公司制造，CLAREX)，将在整个宽度上视觉辨认到了粘合剂凹凸的情况记为×，将在一半以下的宽度上视觉辨认到粘合剂凹凸的情况记为△，将未视觉辨认到粘合剂凹凸的情况记为〇。
[实施例1]
1.起偏器的制作
使用了长条状且吸水率为0.75％、Tg约为75℃的非晶质间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度：100μm)作为热塑性树脂基材。对树脂基材的单面实施了电晕处理。
在将聚乙烯醇(聚合度4200，皂化度99.2摩尔％)与乙酰乙酰基改性PVA(日本合成化学工业公司制造，商品名“GOHSEFIMER Z410”)以9:1混合而成的PVA系树脂100重量份中添加了碘化钾13重量份，并将所形成的物质溶于水中，制备了PVA水溶液(涂布液)。
在树脂基材的电晕处理面涂布上述PVA水溶液并在60℃下进行干燥，由此形成厚度为13μm的PVA系树脂层，制得了层叠体。
在130℃的烘箱内，在圆周速度不同的辊之间在纵向(长度方向)上对所得到的层叠体进行了2.4倍的自由端单轴拉伸(空中辅助拉伸处理)。
然后，使层叠体在液温40℃的不溶化浴(相对于100重量份的水配合4重量份的硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸渍30秒(不溶化处理)。
然后，在液温为30℃的染色浴(相对于100重量份的水以1：7的重量比配合碘与碘化钾而得到的碘水溶液)中以最终得到的起偏器的单体透射率(Ts)成为43.0％以上的方式一边调整浓度一边浸渍60秒(染色处理)。
然后，在液温为40℃的交联浴(相对于100重量份的水配合3重量份的碘化钾并配合5重量份的硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸渍30秒(交联处理)。
然后，一边使层叠体在液温70℃的硼酸水溶液(硼酸浓度为4.0重量％、碘化钾浓度为5.0重量％)中浸渍、一边在圆周速度不同的辊之间在纵向(长度方向)上以总拉伸倍率成为5.5倍的方式对其进行单轴拉伸(水中拉伸处理)。
然后，使层叠体在液温为20℃的清洗浴(相对于100重量份的水配合4重量份的碘化钾而得到的水溶液)中浸渍(清洗处理)。
此后，一边在保持为90℃的烘箱中进行干燥、一边与表面温度保持为75℃的SUS制的加热辊接触约2秒(干燥收缩处理)。
这样一来，在树脂基材上形成了厚度5μm的起偏器。
2.偏振片的制作
在上述获得的起偏器的表面(与树脂基材相反侧的一面)介由紫外线固化型粘接剂贴合了丙烯酸系膜(表面折射率1.50、20μm)作为保护层。具体而言，以固化型粘接剂的总厚度成为1.0μm的方式进行涂覆，使用辊机进行了贴合。然后，从保护层侧照射UV(Ultraviolet，紫外线)光线，使粘接剂固化。接下来，将两端部切片，然后剥离树脂基材，获得了具有保护层/起偏器的构成的长条状偏振片(宽度：1300mm)。
3.液晶取向固化层及另一液晶取向固化层的形成
将显示出向列型液晶相的聚合性液晶(BASF公司制作；商品名“PaliocolorLC242”，由下述式表示)10g和对于该聚合性液晶化合物的光聚合引发剂(BASF公司制造；商品名“Irgacure 907”)3g溶解于40g的甲苯中而制备了液晶组合物(涂覆液)。
化学式1
Figure BDA0003479201180000131
使用摩擦布对三乙酸纤维素(TAC)膜(厚度80μm)表面进行摩擦而实施了取向处理。将取向处理的方向设为与偏振片贴合时相对于起偏器的吸收轴的方向从可视侧观察为15°的方向。利用棒式涂覆机在该取向处理表面涂覆上述液晶涂覆液并在90℃下加热干燥2分钟，由此使液晶化合物取向。通过使用金属卤素灯对如上所述地形成的液晶层照射1mJ/cm2的光，使该液晶层固化，由此在TAC膜上形成了液晶取向固化层。
变更了涂覆厚度、并且将取向处理方向设为从可视侧观察时相对于起偏器的吸收轴方向成为75°的方向，除此以外与上述同样地操作，在另一TAC膜上形成了另一液晶取向固化层。
接下来，将液晶取向固化层贴合于另一液晶取向固化层，剥离TAC膜，制得了依次具有液晶取向固化层、另一液晶取向固化层、及另一TAC膜的层叠体。另外，液晶取向固化层与另一液晶取向固化层的贴合介由上述2.中使用的紫外线固化型粘接剂(厚度1.0μm)进行。接下来，将所获得的层叠体介由上述2.中使用的紫外线固化型粘接剂(厚度1.0μm)贴合于上述偏振片。这样一来，获得了具有偏振片/液晶取向固化层/另一液晶取向固化层/基材(另一TAC膜)的构成的层叠体。
4.圆偏振片的制作
在上述所获得的层叠体中，在偏振片的与液晶取向固化层相反侧以可剥离的方式暂时粘贴有表面保护膜(E-MASK RP109F，日东电工公司制造)。然后，从另一液晶取向固化层剥离了作为基材的另一TAC膜。在该另一液晶取向固化层的剥离面形成有粘合剂层(丙烯酸系粘合剂，厚度：50μm)。在该粘合剂层的形成工序中，进行了上述(1)的评价。在该粘合剂层的与液晶取向固化层相反侧以可剥离的方式暂时粘贴有隔离件。这样一来，获得了具有表面保护膜/偏振片/液晶取向固化层/另一液晶取向固化层/粘合剂层/隔离件的构成的光学层叠体。表面保护膜的基材膜的厚度为38μm，表面保护膜的厚度为48μm。表面保护膜的拉伸弹性模量为2.0×109Pa。将所获得的光学层叠体供于上述(2)～(3)的评价。将结果示于表1。另外，从该光学层叠体剥离表面保护膜及隔离件而获得的圆偏振片的厚度(除了粘合剂)为31μm。
[实施例2]
表面保护膜使用了E-MASK RP149C(日东电工公司制造)，除此以外与实施例1同样地操作，获得了光学层叠体。表面保护膜的基材膜的厚度为50μm，表面保护膜的厚度为60μm。表面保护膜的拉伸弹性模量为2.0×109Pa。将所获得的光学层叠体供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
[实施例3]
表面保护膜使用了Toretec 7832E(东丽公司制造)，除此以外与实施例1同样地操作，获得了光学层叠体。表面保护膜的基材膜的厚度及表面保护膜的厚度为25μm。表面保护膜的拉伸弹性模量为3.0×108Pa。将所获得的光学层叠体供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
[实施例4]
表面保护膜使用了Toretec 7832C(东丽公司制造)，除此以外与实施例1同样地操作，获得了光学层叠体。表面保护膜的基材膜的厚度及表面保护膜的厚度为30μm。表面保护膜的拉伸弹性模量为3.0×108Pa。将所获得的光学层叠体供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
[实施例5]
作为偏振片的保护层，使用了带硬涂层的环烯烃系未拉伸膜(日本瑞翁公司制造，厚度：27μm)来代替丙烯酸系拉伸膜，除此以外与实施例1同样地操作，获得了作为长条状的相位差层及带硬涂层的偏振片的光学层叠体。将所获得的光学层叠体供于与实施例1同样的评价。另外，除从该光学层叠体剥离表面保护膜及隔离件而获得的除粘合剂以外的圆偏振片的厚度为38μm。
[比较例1]
未使用表面保护膜，除此以外与实施例1同样地操作，获得了光学层叠体。将所获得的光学层叠体供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
[比较例2]
未使用表面保护膜，除此以外与实施例5同样地操作，获得了光学层叠体。将所获得的光学层叠体供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。
表1
Figure BDA0003479201180000151
[评价]
根据表1可知，通过本发明的实施例获得的光学层叠体在辊搬送时的行进性优异，在辊搬送中的停滞时由卷紧导致的粘合剂变形不良得以抑制，膜的外观不良得以抑制。此外，可知通过使用厚度厚的表面保护膜，停滞时由卷紧导致的粘合剂变形不良得以抑制(实施例1及2、与实施例3及4的比较)。
产业上的可利用性
通过本发明的制造方法获得的圆偏振片可优选地用于液晶显示装置(LCD)、有机电致发光显示装置(OLED)等图像显示装置。
符号说明
10 偏振片
11 保护层
12 起偏器
21 液晶取向固化层
22 另一液晶取向固化层
30 基材
40 表面保护膜
50 粘合剂层
60 隔离件
100 圆偏振片。

Claims (7)

1.一种圆偏振片的制造方法，其包括：
在基材表面形成液晶取向固化层的工序；
将该液晶取向固化层贴合于偏振片的表面的工序；
将表面保护膜以可剥离的方式暂时粘贴于该偏振片的与该液晶取向固化层相反侧的工序；
从该液晶取向固化层剥离该基材的工序；
在该液晶取向固化层的剥离面形成粘合剂层的工序；以及
将隔离件以可剥离的方式暂时粘贴于该粘合剂层的与该液晶取向固化层相反侧的工序，
其中，该圆偏振片的厚度为45μm以下。
2.根据权利要求1所述的圆偏振片的制造方法，其中，所述表面保护膜包含聚乙烯系树脂或聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。
3.根据权利要求1或2所述的圆偏振片的制造方法，其中，所述表面保护膜的厚度为25μm以上。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的圆偏振片的制造方法，其中，将所述偏振片与所述液晶取向固化层介由光固化型粘接剂贴合。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的圆偏振片的制造方法，其中，所述液晶取向固化层作为λ/4板发挥功能。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的圆偏振片的制造方法，其进一步包括：将另一液晶取向固化层贴合于所述液晶取向固化层的与所述偏振片相反侧的工序。
7.根据权利要求6所述的圆偏振片的制造方法，其中，所述液晶取向固化层与所述另一液晶取向固化层中的任一者作为λ/2板发挥功能，另一者作为λ/4板发挥功能。
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