CN114144303A - 透明树脂叠层体、以及使用该透明树脂叠层体的透明基板材料和透明保护材料 - Google Patents

透明树脂叠层体、以及使用该透明树脂叠层体的透明基板材料和透明保护材料 Download PDF

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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Abstract

本发明提供一种树脂叠层体,其中,在包含聚碳酸酯系树脂(A)的层的至少一个表面具有包含热塑性树脂(B)的层,包含热塑性树脂(B)的层的至少单侧表面具有硬涂层,上述聚碳酸酯系树脂(A)的玻璃化转变温度为115℃~140℃,上述热塑性树脂(B)含有甲基丙烯酸树脂(C)和苯乙烯共聚物(D),以甲基丙烯酸树脂(C)与苯乙烯共聚物(D)的合计含量100质量份为基准,甲基丙烯酸树脂(C)的含量为5~70质量份,苯乙烯共聚物(D)的含量为95~30质量份,上述苯乙烯共聚物(D)是包含乙烯基芳香族单体单元(d1)68~84质量%和环状酸酐单体单元(d2)16~32质量%的共聚物。

Description

透明树脂叠层体、以及使用该透明树脂叠层体的透明基板材 料和透明保护材料
技术领域
本发明涉及透明的基板材料或保护材料所使用的树脂叠层体。进一步详细而言,涉及低温下的热成型性优异、并且能够抑制干涉条纹的产生的外观良好的树脂叠层体。
背景技术
丙烯酸树脂的表面硬度、透明性、耐擦伤性和耐候性等优异。另一方面,聚碳酸酯树脂的耐冲击性等优异。因此,具有丙烯酸树脂层和聚碳酸酯树脂层的叠层体的表面硬度、透明性、耐擦伤性、耐候性和耐冲击性等优异,能够用于汽车部件、家电制品、电子设备和便携式信息终端的显示窗。
近年来,伴随设计需求的多样化,显示设备的前面板等也需要通过真空成型或气压成型等热成型提高了设计性的制品。具有丙烯酸树脂层和聚碳酸酯树脂层的叠层体由于具有如上所述的优异的性能,尝试着在前面板中应用。但是,在对具有丙烯酸树脂层和聚碳酸酯树脂层的叠层体进行热成型时,需要将片材加热至聚碳酸酯树脂充分伸长的温度,会对丙烯酸树脂施加过多的热,因而有时丙烯酸树脂层与聚碳酸酯树脂层的界面发生剥离,表面发生白化或产生裂纹。另一方面,在为了抑制白化/裂纹的产生而降低成型温度时,有时会发生无法重现模具形状的“回弹”。
专利文献1中,作为适合于真空成型或气压成型等热成型的成型用树脂片材,公开了具有特定末端基的聚碳酸酯树脂与丙烯酸系树脂的成型用树脂片材。该树脂片材能够抑制在利用热成型进行弯曲加工时发生白化/裂纹。但是,在对该树脂片材的丙烯酸系树脂层的表面进行硬涂时,存在在利用热成型的弯曲加工时产生裂纹的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2016/060100号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明提供一种低温下的热成型性优异、并且能够抑制干涉条纹的产生的外观良好的树脂叠层体。
用于解决技术问题的技术方案
为了解决上述技术问题,本发明的发明人反复进行深入研究,结果完成了本发明。本发明具体内容如下。
[1]一种树脂叠层体,其中,在包含聚碳酸酯系树脂(A)的层的至少一个表面具有包含热塑性树脂(B)的层,在包含热塑性树脂(B)的层的至少单侧表面具有硬涂层,
上述聚碳酸酯系树脂(A)的玻璃化转变温度为115℃~140℃,
上述热塑性树脂(B)含有甲基丙烯酸树脂(C)和苯乙烯共聚物(D),以甲基丙烯酸树脂(C)与苯乙烯共聚物(D)的合计含量100质量份为基准,甲基丙烯酸树脂(C)的含量为5~70质量份、苯乙烯共聚物(D)的含量为95~30质量份,
上述苯乙烯共聚物(D)是包含乙烯基芳香族单体单元(d1)68~84质量%和环状酸酐单体单元(d2)16~32质量%的共聚物。
[2]如上述[1]所述的树脂叠层体,其中,热塑性树脂(B)仅由甲基丙烯酸树脂(C)和苯乙烯共聚物(D)构成。
[3]如上述[1]或[2]所述的树脂叠层体,其中,聚碳酸酯系树脂(A)的玻璃化转变温度为115℃以上且低于130℃。
[4]如上述[1]~[3]中任一项所述的树脂叠层体,其中,利用热压机进行50mmR的热成型后不产生裂纹
[5]如上述[1]~[4]中任一项所述的树脂叠层体,其中,利用热压机进行50mmR的热成型后不产生回弹。
[6]如上述[1]~[5]中任一项所述的树脂叠层体,其中,聚碳酸酯系树脂(A)的玻璃化转变温度与热塑性树脂(B)的玻璃化转变温度之差为0~15℃的范围。
[7]如上述[1]~[6]中任一项所述的树脂叠层体,其中,热塑性树脂(B)为甲基丙烯酸树脂(C)与苯乙烯共聚物(D)的聚合物合金。
[8]如上述[1]~[7]中任一项所述的树脂叠层体,其中,苯乙烯共聚物(D)所含的乙烯基芳香族单体单元(d1)为苯乙烯。
[9]如上述[1]~[8]中任一项所述的树脂叠层体,其中,苯乙烯共聚物(D)所含的环状酸酐单体单元(d2)为马来酸酐。
[10]如上述[1]~[9]中任一项所述的树脂叠层体,其中,聚碳酸酯系树脂(A)具有源自下述通式(1)所示的一元酚的末端结构和源自二元酚的结构单元。
Figure BDA0003480518160000031
(式中,R1表示碳原子数8~36的烷基或碳原子数8~36的烯基,R2~R5分别表示氢、卤素、或者可以具有取代基的碳原子数1~20的烷基或碳原子数6~12的芳基,取代基为卤素、碳原子数1~20的烷基或碳原子数6~12的芳基。)
[11]如上述[1]~[10]中任一项所述的树脂叠层体,其中,包含热塑性树脂(B)的层的厚度为10~250μm的范围,树脂叠层体整体的厚度为0.4~4.0mm的范围。
[12]如上述[1]~[11]中任一项所述的树脂叠层体,其中,包含聚碳酸酯系树脂(A)的层、包含热塑性树脂(B)的层和硬涂层中的至少一层含有紫外线吸收剂。
[13]如上述[1]~[12]中任一项所述的树脂叠层体,其中,上述硬涂层为丙烯酸系硬涂层。
[14]如上述[1]~[13]中任一项所述的树脂叠层体,其中,上述树脂叠层体的单面或双面被实施了耐指纹处理、防反射处理、防眩处理、耐候性处理、抗静电处理和防污处理中的至少一种处理。
[15]一种对上述[1]~[14]中任一项所述的树脂叠层体进行热弯曲加工而形成的热成型体。
[16]一种透明基板材料,其包括上述[1]~[14]中任一项所述的树脂叠层体、或上述[15]所述的热成型体。
[17]一种透明保护材料,其包括上述[1]~[14]中任一项所述的树脂叠层体、或上述[15]所述的热成型体。
[18]一种触摸面板前面保护板,其包括上述[1]~[14]中任一项所述的树脂叠层体、或上述[15]所述的热成型体。
[19]一种汽车导航用、OA设备用或便携式电子设备用的前面板,其包括上述[1]~[14]中任一项所述的树脂叠层体、或上述[15]所述的热成型体。
发明效果
根据本发明,提供能够形成低温下的热成型性优异并且能够抑制干涉条纹的产生的热成型品的树脂叠层体。即,本发明的树脂叠层体能够得到抑制了热成型时产生白化/裂纹、具有良好的外观的成型品。
该树脂叠层体能够用作透明基板材料或透明保护材料。具体而言,在移动电话终端、便携式电子游戏机、便携式信息终端、移动PC之类的便携式的显示设备、以及笔记本PC、台式PC液晶监视器、汽车导航液晶监视器、液晶电视之类的设置型的显示设备等中,适合用作例如保护这些设备的前面板。
具体实施方式
下面,例示制造例和实施例等对本发明进行详细说明,但本发明不限定于所例示的制造例或实施例等,在不大幅超出本发明的内容的范围内,也可以变更为任意方法进行。
<聚碳酸酯系树脂(A)>
本发明所使用的聚碳酸酯系树脂(A)是以聚碳酸酯树脂为主成分的聚碳酸酯系树脂(A)。在此,“以聚碳酸酯树脂为主成分”意味着聚碳酸酯树脂的含量超过50质量%。聚碳酸酯系树脂(A)优选含有75质量%以上的聚碳酸酯树脂,更优选含有90质量%以上的聚碳酸酯树脂,进一步优选实质上由聚碳酸酯树脂构成。聚碳酸酯系树脂(A)在分子主链中包含碳酸酯键。即,只要包含-[O-R-OCO]-单元(式中,R表示包含脂肪族基、芳香族基、或脂肪族基与芳香族基双方、并且具有支链结构或支链结构的基团),就没有特别限定,特别优选使用包含以下式(2)的结构单元的聚碳酸酯。通过使用这样的聚碳酸酯,能够得到耐冲击性优异的树脂叠层体。
Figure BDA0003480518160000051
聚碳酸酯系树脂(A)优选使用以下通式(1)所示的一元酚作为末端终止剂来合成。
Figure BDA0003480518160000052
(式中,R1表示碳原子数8~36的烷基或碳原子数8~36的烯基,R2~R5分别表示氢、卤素、或者可以具有取代基的碳原子数1~20的烷基或碳原子数6~12的芳基,取代基为卤素、碳原子数1~20的烷基或碳原子数6~12的芳基。)
通式(1)的一元酚更优选为以下通式(3)所示的一元酚。
Figure BDA0003480518160000053
(式中,R1表示碳原子数8~36的烷基、或碳原子数8~36的烯基。)
更优选通式(1)或通式(3)中的R1的碳原子数在特定数值范围内。具体而言,作为R1的碳原子数的上限值,优选为36,更优选为22,特别优选为18。另外,作为R1的碳原子数的下限值,优选为8,更优选为12。
在通式(1)或通式(3)所示的一元酚(末端终止剂)中,特别优选将对羟基苯甲酸十六烷基酯、对羟基苯甲酸2-己基癸基酯中的任一个或两个用作末端终止剂。
使用作为通式(1)或通式(3)中的R1具有例如碳原子数16的烷基的一元酚(末端终止剂)时,玻璃化转变温度、熔融流动性、成型性、耐垂下性、制造聚碳酸酯树脂时的一元酚的溶剂溶解性优异,作为用于本发明的聚碳酸酯树脂所使用的末端终止剂特别优选。
另一方面,通式(1)或通式(3)中的R1的碳原子数过多时,存在一元酚(末端终止剂)的有机溶剂溶解性降低的倾向,有时制造聚碳酸酯树脂时的生产性降低。
作为一例,若R1的碳原子数为36以下,则制造聚碳酸酯树脂时生产性高,经济性也好。若R1的碳原子数为22以下,则一元酚的有机溶剂溶解性特别优异,能够使制造聚碳酸酯树脂时的生产性变得非常高,经济性也提高。
通式(1)或通式(3)中的R1的碳原子数过小时,聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度不能成为充分低的值,有时热成型性降低。
作为聚碳酸酯系树脂(A)所含的其它树脂,有聚酯系树脂。聚酯系树脂中,作为二羧酸成分,含有对苯二甲酸作为主成分即可,还可以含有除对苯二甲酸以外的二羧酸成分。例如,优选相对于主成分乙二醇80~60(摩尔比率)包含1,4-环己烷二甲醇20~40(摩尔比率、合计100)的二醇成分与二羧酸成分缩聚而成的聚酯系树脂、即所谓的“PETG”。另外,在聚碳酸酯系树脂(A)中,可以包含聚合物骨架中具有酯键和碳酸酯键的聚酯碳酸酯系树脂。
在本发明中,聚碳酸酯系树脂(A)的重均分子量影响树脂叠层体的耐冲击性和成型条件。即,重均分子量过小时,树脂叠层体的耐冲击性降低,因而不优选。重均分子量过高时,有时使包含聚碳酸酯系树脂(A)的层叠层时需要过剩的热源,不优选。而且,根据成型法有时需要高温,因此聚碳酸酯系树脂(A)会暴露于高温,有时对其热稳定性造成不良影响。聚碳酸酯系树脂(A)的重均分子量优选为10,000~75,000,更优选为15,000~60,000。进一步优选为20,000~50,000。
<聚碳酸酯系树脂(A)的重均分子量的测定法>
聚碳酸酯系树脂(A)的重均分子量能够根据日本特开2007-179018号公报的0061~0064段的记载进行测定。测定法的详细内容如下所示。
[表1]
表1:重均分子量的测定条件
装置 Waters公司制造“Aliance”
色谱柱 昭和电工制造“Shodex K-805L”(2根)
检测器 UV检测器:254nm
洗脱液 氯仿
作为标准聚合物使用聚苯乙烯(PS)进行测定后,利用通用校准法,求出溶出时间与聚碳酸酯(PC)的分子量的关系,作成标准曲线。然后,在与标准曲线的情况相同的条件下测定PC的溶出曲线(色谱图),由溶出时间(分子量)和该溶出时间的峰面积(分子数)求得各平均分子量。将分子量Mi的分子数设为Ni时,重均分子量如下表示。并且换算式使用以下式。
(重均分子量)
Mw=Σ(NiMi2)/Σ(NiMi)
(换算式)
MPC=0.47822MPS1.01470
其中,MPC表示PC的分子量,MPS表示PS的分子量。
本发明中所使用的聚碳酸酯系树脂(A)的玻璃化转变温度优选为115~140℃,更优选为120~135℃,进一步优选为120℃~130℃。特别是为了使树脂叠层体的热成型性良好,玻璃化转变温度的上限值优选低于130℃,例如为129℃或128℃等。其中,本说明书中的聚碳酸酯系树脂(A)的玻璃化转变温度是指使用差示扫描量热计、以升温速度10℃/分钟进行测定,在基线与拐点的切线的交点计算时的温度。
上述聚碳酸酯系树脂(A)的熔体流动速率优选为1~30g/10分钟的范围,更优选为8~20g/10分钟的范围,进一步优选为11~15g/10分钟的范围。熔体流动速率在1~30g/10分钟的范围内时,加热熔融成型的稳定性良好。其中,本说明书中的聚碳酸酯系树脂(A)的熔体流动速率是指使用熔融指数仪以温度300℃、1.2kg荷重下的条件测定的值。
本发明中使用的聚碳酸酯系树脂(A)的制造方法可以根据所使用的单体适当选择公知的光气法(界面聚合法)、酯交换法(熔融法)等。
<热塑性树脂(B)>
本发明中使用的热塑性树脂(B)含有甲基丙烯酸树脂(C)和苯乙烯共聚物(D),但仅由甲基丙烯酸树脂(C)和苯乙烯共聚物(D)构成时相容性好,因而特别优选。下面对各个构成要素进行说明。
<甲基丙烯酸树脂(C)>
本发明的热塑性树脂(B)所含的甲基丙烯酸树脂(C)可以列举源自甲基丙烯酸酯单体的结构单元。
作为上述甲基丙烯酸树脂(C)的甲基丙烯酸酯单体,可以列举:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯等甲基丙烯酸烷基酯;甲基丙烯酸1-甲基环戊酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环庚酯、甲基丙烯酸环辛酯、甲基丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯等甲基丙烯酸环烷基酯;甲基丙烯酸苯酯等甲基丙烯酸芳基酯;甲基丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸芳烷基酯等,从入手性的观点考虑,优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯,最优选甲基丙烯酸甲酯。
另外,从耐热性的观点考虑,上述甲基丙烯酸树脂优选含有源自MMA的结构单元80质量%以上,更优选含有90质量%以上,进一步优选含有95质量%以上。
并且,上述甲基丙烯酸树脂(C)还可以包含源自甲基丙烯酸酯以外的其它单体的结构单元。作为这种其它单体,可以列举丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸三氟甲酯、丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸五氟乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸甲苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸3-二甲基氨基乙酯等丙烯酸酯。从入手性的观点考虑,优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯等丙烯酸酯,更优选丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯,最优选丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸树脂(C)中的源自这些其它单体的结构单元的合计含量优选为20质量%以下,更优选为10质量%以下,进一步优选为5质量%以下。
甲基丙烯酸树脂(C)优选三单元组表示的间同立构规整度(rr)的下限为50摩尔%以上,更优选为51%摩尔以上,进一步优选为52%摩尔以上。通过该结构的含量的下限值为50摩尔%以上,耐热性优异。
在此,三单元组表示的间同立构规整度(rr)(以下有时简称为“间同立构规整度(rr)”)是连续的3个结构单元的链(3单元组、triad)所具有的2个链(2单元组、diad)均为外消旋(记作rr)的比例。其中,聚合物分子中的结构单元的链(2单元组、diad)中立体构型相同的成为内消旋(meso),反之称为外消旋(racemo),将它们分别记作m、r。
甲基丙烯酸树脂(C)的间同立构规整度(rr)(%)可以通过如下方式算出:在氘代氯仿中,在30℃测定1H-NMR谱,由该谱测量将四甲基硅烷(TMS)设为0ppm时的0.6~0.95ppm的区域的面积(X)和0.6~1.35ppm的区域的面积(Y),利用式:(X/Y)×100算出。
上述甲基丙烯酸树脂(C)的重均分子量根据与苯乙烯共聚物(D)的混合(分散)容易程度、以及这些热塑性树脂(B)的制造容易程度决定。即,甲基丙烯酸树脂(C)的重均分子量过大时,与苯乙烯共聚物(D)的熔融粘度差变得过大,因而两者的混合(分散)变差,发生上述热塑性树脂(B)的透明性变差、或者无法持续进行稳定的熔融混炼等不良状况。反之,甲基丙烯酸树脂(C)的重均分子量过小时,热塑性树脂(B)的强度降低,会引发树脂叠层体的耐冲击性下降等问题。甲基丙烯酸树脂(C)的重均分子量优选为50,000~700,000的范围,更优选为60,000~500,000的范围,进一步优选为70,000~200,000的范围。上述重均分子量是利用凝胶浸透色谱(GPC)测得的标准聚苯乙烯换算的重均分子量。
上述甲基丙烯酸树脂(C)的玻璃化转变温度优选为100℃以上,更优选为105℃以上,进一步优选为108℃以上。通过该玻璃化转变温度在100℃以上,由本发明提供的叠层体在热环境下出现变形或裂纹的情况少。其中,本说明书中的甲基丙烯酸树脂(C)的玻璃化转变温度是使用差示扫描量热计以升温速度10℃/分钟进行测定、在基线与拐点的切线的交点计算时的温度。
上述甲基丙烯酸树脂(C)的熔体流动速率优选为1~10g/10分钟的范围。该熔体流动速率的下限值更优选为1.2g/10分钟以上,进一步优选为1.5g/10分钟。另外,该熔体流动速率的上限值更优选为7.0g/10分钟以下,进一步优选为4.0g/10分钟以下。熔体流动速率在1~10g/10分钟的范围时,加热熔融成型的稳定性良好。其中,本说明书中的甲基丙烯酸树脂(C)的熔体流动速率是使用熔融指数仪在温度230℃、3.8kg荷重下测得的值。
<苯乙烯共聚物(D)>
本发明的热塑性树脂(B)所含的苯乙烯共聚物(D)的特征在于,包含乙烯基芳香族单体单元(d1)和环状酸酐单体单元(d2),乙烯基芳香族单体单元(d1)与环状酸酐单体单元(d2)的合计比例相对于上述苯乙烯共聚物(D)中的全部单体单元的合计为92~100质量%。
作为上述苯乙烯共聚物(D)的上述乙烯基芳香族单体单元(d1),没有特别限定,可以使用任意的公知的芳香族乙烯基单体,从入手的容易性的观点考虑,可以列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等。其中,从相容性的观点考虑,特别优选苯乙烯。这些芳香族乙烯基单体可以混合2种以上。
作为上述苯乙烯共聚物(D)的上述环状酸酐单体单元(d2),可以列举马来酸、衣康酸、柠康酸、乌头酸等的酸酐,从与丙烯酸树脂的相容性的观点考虑,优选马来酸酐。这些不饱和二羧酸酐单体可以混合2种以上。
本发明所使用的上述苯乙烯共聚物(D)中,上述乙烯基芳香族单体单元(d1)与上述环状酸酐单体单元(d2)的合计比例相对于上述苯乙烯共聚物(D)中的全部单体单元的合计为92~100质量%,优选为95~100质量%,更优选为98~100质量%。
即,上述苯乙烯共聚物(D)可以含有相对于全部单体单元的合计在8质量%以下的范围内的除上述乙烯基芳香族单体单元(d1)和上述环状酸酐单体单元(d2)以外的单体单元。作为除上述乙烯基芳香族单体单元(d1)和上述环状酸酐单体单元(d2)以外的单体单元,例如可以列举甲基丙烯酸酯单体单元、N-取代型马来酰亚胺单体等。
作为苯乙烯共聚物(D)中的甲基丙烯酸酯单体单元,可以列举:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯等甲基丙烯酸烷基酯;甲基丙烯酸1-甲基环戊酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环庚酯、甲基丙烯酸环辛酯、甲基丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯等的甲基丙烯酸环烷基酯;甲基丙烯酸苯酯等甲基丙烯酸芳基酯;甲基丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸芳烷基酯等,从与甲基丙烯酸树脂的相容性的观点考虑,优选甲基丙烯酸甲酯。这些甲基丙烯酸酯单体可以混合2种以上。
作为苯乙烯共聚物(D)中的N-取代型马来酰亚胺单体,可以列举N-苯基马来酰亚胺、N-氯代苯基马来酰亚胺、N-甲基苯基马来酰亚胺、N-萘基马来酰亚胺、N-羟基苯基马来酰亚胺、N-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-羧基苯基马来酰亚胺、N-硝基苯基马来酰亚胺、N-三溴苯基马来酰亚胺等N-芳基马来酰亚胺等,从与甲基丙烯酸树脂的相容性的观点考虑,优选N-苯基马来酰亚胺。这些N-取代型马来酰亚胺单体可以混合2种以上。
上述乙烯基芳香族单体单元(d1)的比例相对于上述苯乙烯共聚物(D)中的全部单体单元的合计为68~84质量%,优选为70~82质量%,更优选为74~80质量%,进一步优选为76~79质量%。上述环状酸酐单体单元(d2)的比例相对于上述苯乙烯共聚物(D)中的全部单体单元的合计为16~32质量%,优选为18~30质量%,更优选为20~26质量%,进一步优选为21~24质量%。
上述乙烯基芳香族单体单元(d1)相对于上述苯乙烯共聚物(D)中的全部单体单元的合计的比例在68~84质量%以外时,与甲基丙烯酸树脂(C)的相容性变差。另外,上述环状酸酐单体单元(d2)相对于苯乙烯共聚物(D)中的全部单体单元的合计的比例在16~32质量%以外时,与甲基丙烯酸树脂(C)的相容性变差。
上述苯乙烯共聚物(D)的重均分子量没有特别限制,从与甲基丙烯酸树脂(C)的相容性的观点考虑,优选为30,000~400,000,更优选为40,000~300,000,特别优选为50,000~200,000。上述重均分子量是利用凝胶浸透色谱(GPC)测得的标准聚苯乙烯换算的重均分子量。
上述苯乙烯共聚物(D)的玻璃化转变温度优选为120~190℃的范围,进一步优选为130~170℃的范围。通过玻璃化转变温度在120℃以上,由本发明提供的叠层体在热环境下出现变形或裂纹的情况少。另外,通过在190℃以下,利用镜面辊或赋形辊的连续式热赋形、或者利用镜面模具或赋形模具的分批式热赋形等的加工性优异。其中,本说明书中的苯乙烯共聚物(D)的玻璃化转变温度是使用差示扫描量热计以升温速度10℃/分钟进行测定、在基线与拐点的切线的交点计算时的温度。
上述苯乙烯共聚物(D)的熔体流动速率优选为1~10g/10分钟的范围,更优选为4~9g/10分钟的范围,进一步优选为6~8g/10分钟。熔体流动速率在1~10g/10分钟的范围时,加热熔融成型的稳定性良好。其中,本说明书中的本发明的苯乙烯共聚物(D)的熔体流动速率是使用熔融指数仪在温度230℃、3.8kg荷重下测得的值。
上述苯乙烯共聚物(D)的制造方法没有特别限定,可以适当选择公知的溶液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法等。
上述苯乙烯共聚物(D)是包含乙烯基芳香族单体单元(d1)和环状酸酐单体单元(d2)的二元共聚物或多元共聚物,但通过组合使用甲基丙烯酸树脂(C),硬度比仅使用苯乙烯共聚物(D)时高,能够得到热成型性比仅使用甲基丙烯酸树脂(C)时优异的树脂叠层体。
在本发明中,关于上述甲基丙烯酸树脂(C)和上述苯乙烯共聚物(D)的质量比,以甲基丙烯酸树脂(C)与苯乙烯共聚物(D)的合计含量100质量份为基准,优选上述甲基丙烯酸树脂(C)为5~70质量份而上述苯乙烯共聚物(D)为95~30质量份。更优选上述甲基丙烯酸树脂(C)为10~65质量份而上述苯乙烯共聚物(D)为90~35质量份,进一步优选上述甲基丙烯酸树脂(C)为15~60质量份而上述苯乙烯共聚物(D)为85~40质量份,特别优选上述甲基丙烯酸树脂(C)为20~55质量份而上述苯乙烯共聚物(D)为80~45质量份。通过设定在该质量比内,能够得到维持了透明性、并且耐热性优异、折射率高、且外观良好的优异的热塑性树脂(B)。
上述热塑性树脂(B)的玻璃化转变温度优选为120~165℃的范围,更优选为120~155℃的范围。通过玻璃化转变温度在120℃以上,由本发明提供的叠层体在热环境下出现变形或裂纹的情况少。另外,通过在165℃以下,利用镜面辊或赋形辊的连续式热赋形、或者利用镜面模具或赋形模具的分批式热赋形等的加工性优异。其中,本说明书中的热塑性树脂(B)的玻璃化转变温度是使用差示扫描量热计以升温速度10℃/分钟进行测定、在基线与拐点的切线的交点计算时的温度。
上述热塑性树脂(B)的熔体流动速率优选为1~10g/10分钟的范围,更优选为1.5~7g/10分钟的范围,进一步优选为2~5g/10分钟。熔体流动速率在1~10g/10分钟的范围时,加热熔融成型的稳定性良好。其中,本说明书中的热塑性树脂(B)的熔体流动速率是使用熔融指数仪在温度230℃、3.8kg荷重下测得的值。
在本发明中,热塑性树脂(B)的制造方法没有特别限制,能够采用如下的公知方法:例如利用滚筒或亨舍尔混合机、超级混合机等混合机将所需成分预先混合好,之后利用班伯里混合机、辊、布拉班德搅拌机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、加压捏合机等机器进行熔融混炼。
本发明中所使用的热塑性树脂(B)的特征之一是玻璃化转变温度较高,优选为115~170℃的范围,更优选为120~160℃的范围,特别优选为125~150℃的范围。由于本发明中所使用的热塑性树脂(B)的玻璃化转变温度较高、与上述聚碳酸酯系树脂(A)的玻璃化转变温度之差小,因而具有即使在热压成型或热弯曲加工时接近聚碳酸酯系树脂(A)的玻璃化转变温度,含有热塑性树脂(B)的层发生外观不良的问题也少的优势。聚碳酸酯系树脂(A)的玻璃化转变温度与热塑性树脂(B)的玻璃化转变温度之差优选为0~15℃的范围,更优选为0~10℃的范围。
<硬涂层>
本发明的硬涂层与含有热塑性树脂(B)的层之间可以存在进一步的层,但优选硬涂层叠层于含有热塑性树脂(B)的层的正面或两面。硬涂层优选为丙烯酸系硬涂层。在本说明书中,“丙烯酸系硬涂层”意指使含有(甲基)丙烯酰基作为聚合基团的单体、低聚物或预聚物聚合而形成了交联结构的涂膜。作为丙烯酸系硬涂层的组成,优选含有(甲基)丙烯酸系单体2~98质量%、(甲基)丙烯酸系低聚物2~98质量%和表面改性剂0~15质量%,更优选相对于(甲基)丙烯酸系单体、(甲基)丙烯酸系低聚物和表面改性剂的总和100质量份含有0.001~7质量份的光聚合引发剂。
硬涂层更优选含有(甲基)丙烯酸系单体5~50质量%、(甲基)丙烯酸系低聚物50~95质量%和表面改性剂1~10质量%,特别优选含有(甲基)丙烯酸系单体20~40质量%、(甲基)丙烯酸系低聚物60~80质量%和表面改性剂2~5质量%。
光聚合引发剂的量相对于(甲基)丙烯酸系单体、(甲基)丙烯酸系低聚物和表面改性剂的总和100质量份更优选为0.01~5质量份,特别优选为0.1~3质量份。
作为(甲基)丙烯酸系单体,只要是分子内存在作为官能团的(甲基)丙烯酰基的单体就能够使用,1官能单体、2官能单体或3官能以上的单体均可。
作为1官能单体,可以例示(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯。作为2官能和/或3官能以上的(甲基)丙烯酸系单体的具体例,可以例示:二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇低聚丙烯酸酯、新戊二醇低聚丙烯酸酯、1,6-己二醇低聚丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、甘油基丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷加成物三丙烯酸酯、甘油环氧丙烷加成物三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等。
硬涂层可以含有1种或2种以上的(甲基)丙烯酸系单体。
作为(甲基)丙烯酸系低聚物,可以列举2官能以上的多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物〔以下也称为多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物〕、2官能以上的多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物〔以下也称为多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物〕、2官能以上的多官能环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物〔以下也称为多官能环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物〕等。硬涂层可以含有1种或2种以上的(甲基)丙烯酸系低聚物。
作为多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物,可以列举:1分子中具有至少1个的(甲基)丙烯酰氧基和羟基的(甲基)丙烯酸酯单体与多异氰酸酯的聚氨酯化反应生成物;使多元醇类与多异氰酸酯反应而得到的异氰酸酯化合物、与1分子中具有至少1个以上的(甲基)丙烯酰氧基和羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的聚氨酯化反应生成物等。
作为聚氨酯化反应中所使用的1分子中具有至少1个的(甲基)丙烯酰氧基和羟基的(甲基)丙烯酸酯单体,可以列举2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。
作为聚氨酯化反应中所使用的多异氰酸酯,可以列举:六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、将这些二异氰酸酯中的芳香族异氰酸酯类氢化而得到的二异氰酸酯(例如氢化甲苯二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯等二异氰酸酯)、三苯基甲烷三异氰酸酯、二亚甲基三苯基三异氰酸酯等的二或三的多异氰酸酯、或者使二异氰酸酯多聚化而得到的多异氰酸酯。
作为聚氨酯化反应中所使用的多元醇类,除了通常的芳香族、脂肪族和脂环式的多元醇之外,还可以使用聚酯多元醇、聚醚多元醇等。通常,作为脂肪族和脂环式的多元醇,可以列举1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、乙二醇、丙二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、氢化双酚A等。
作为聚酯多元醇,可以列举通过上述的多元醇类与多元羧酸的脱水缩合反应得到的物质。作为多元羧酸的具体的化合物,可以列举琥珀酸、己二酸、马来酸、偏苯三酸、六氢苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。这些多元羧酸可以为酸酐。另外,作为聚醚多元醇,除了聚亚烷基二醇之外,还可以列举通过上述的多元醇类或酚类与亚烷基氧化物的反应得到的聚氧亚烷基改性多元醇。
另外,多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可以通过使用(甲基)丙烯酸、多元羧酸和多元醇的脱水缩合反应获得。作为脱水缩合反应中所使用的多元羧酸,可以列举琥珀酸、己二酸、马来酸、衣康酸、偏苯三酸、均苯四酸、六氢苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。这些多元羧酸可以为酸酐。另外,作为脱水缩合反应中所使用的多元醇,可以列举1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等。
多官能环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物可以通过多缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸的加成反应获得。作为多缩水甘油醚,可以列举乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚等。
本发明中所使用的表面改性剂是流平剂、抗静电剂、表面活性剂、拨水拨油剂、无机颗粒、有机颗粒等改变硬涂层的表面性能的物质。
作为流平剂,例如可以列举聚醚改性聚烷基硅氧烷、聚醚改性硅氧烷、聚酯改性含羟基聚烷基硅氧烷、具有烷基的聚醚改性聚二甲基硅氧烷、改性聚醚、硅改性丙烯酸等。
作为抗静电剂,例如可以列举甘油脂肪酸酯单甘油酯、甘油脂肪酸酯有机酸单甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、阳离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂等。
作为无机颗粒,例如可以列举二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒、氧化锆颗粒、硅颗粒银颗粒、玻璃颗粒等。
作为有机颗粒,例如可以列举丙烯酸颗粒、有机硅颗粒等。
作为表面活性剂和拨水拨油剂,例如可以列举:具有含氟基·亲油性基团的低聚物、具有含氟基·亲水性基团·亲油性基团·UV反应性基团的低聚物等的含氟的表面活性剂和拨水拨油剂。
硬涂层可以含有光聚合引发剂。在本说明书中,光聚合引发剂意指光自由基产生剂。
作为能够在本发明中使用的单官能光聚合引发剂,例如可以例示:4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮[Darocur-2959,默克公司生产];α-羟基-α,α'-二甲基苯乙酮[Darocur-1173,默克公司生产];甲氧基苯乙酮、2,2'-二甲氧基-2-苯基苯乙酮[Irgacure-651]、1-羟基-环己基苯基酮等的苯乙酮系引发剂;苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚等的苯偶姻醚系引发剂;以及卤化酮、酰基氧化膦、酰基膦酸酯等。
硬涂层的形成方法没有特别限定,例如可以通过在位于硬涂层之下的层上涂布硬涂液后、使其发生光聚合而形成。
涂布硬涂液(聚合性组合物)的方法没有特别限定,可以采用公知的方法。例如可以列举旋涂法、浸渍法、喷涂法、斜板涂布法、棒涂法、辊涂法、凹版涂布法、弯月面(Meniscus)涂布法、柔版印刷法、丝网印刷法、拍涂法、刷涂法等。
作为光聚合时用于照射光的灯,使用在光波长420nm以下具有发光分布的灯,作为其例子可以列举低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤素灯等。其中,高压汞灯或金属卤素灯能够高效率地发出引发剂的活性波长域的光,而不会大量地发出使所得到的高分子的粘弹性的性质因交联而降低的短波长的光、或使反应组合物加热蒸发的长波长的光,因而优选。
上述灯的照射强度是左右所得到的聚合物的聚合度的因素,可以根据每种目的制品的性能而适当控制。在配合了通常的具有苯乙酮基的裂解型引发剂的情况下,照度优选为0.1~300mW/cm2的范围。特别优选使用金属卤素灯并将照度设为10~40mW/cm2
光聚合反应因空气中的氧或反应性组合物中溶解的氧而受到抑制。因此,光照射优选采用能够消除因氧引起的反应抑制的方法实施。作为这样的方法之一,有:利用聚对苯二甲酸乙二醇酯或特氟龙制的膜覆盖反应性组合物以阻断与氧的接触,透过膜向反应性组合物照射光的方法。还可以在利用氮气或二氧化碳等不活泼气体置换了氧气的惰性气氛下,透过透光性的窗向组合物照射光。
在惰性气氛下进行光照射的情况下,为了将其气氛氧浓度保持在低水平,总是导入一定量的不活泼气体。通过该不活泼气体的导入,在反应性组合物表面形成气流,发生单体蒸发。为了抑制单体蒸发的水平,关于不活泼气体的气流速度,以相对于在不活泼气体气氛下移动的涂布了硬涂液的叠层体的相对速度计,优选为1m/sec以下,更优选为0.1m/sec以下。通过将气流速度设定在上述范围,能够实质性地抑制因气流引起的单体蒸发。
为了提高硬涂层的密合性,有时对涂布面进行前处理。作为处理例,可以列举喷砂法、溶剂处理法、电晕放电处理法、铬酸处理法、火焰处理法、热风处理法、臭氧处理法、紫外线处理法、利用树脂组合物的底涂处理法等公知的方法。
硬涂层在使用UV光(254nm)的照射输出为20mW/cm2的金属卤素灯进行紫外线照射的情况下,优选铅笔硬度为2H以上。
作为硬涂层的膜厚,优选为1μm以上40μm以下,更优选为2μm以上10μm以下。通过膜厚在1μm以上,能够获得充分的硬度。并且,通过膜厚在40μm以下,能够抑制在弯曲加工时产生裂纹。其中,硬涂层的膜厚可以通过利用显微镜等观察截面、从涂膜界面至表面进行实测而测定。
为了提高硬涂层的密合性,有时在硬涂前对涂布面进行前处理。作为处理例,可以列举喷砂法、溶剂处理法、电晕放电处理法、铬酸处理法、火焰处理法、热风处理法、臭氧处理法、紫外线处理法、利用树脂组合物的底涂处理法等公知的方法。
<雾度(Haze)>
本发明的具有硬涂层前的树脂叠层体优选雾度≤1.0%,更优选雾度≤0.8%,特别优选雾度≤0.7%。雾度超过1.0%时,有时目视时树脂叠层体看上去发白。
<树脂叠层体>
在本发明中,含有热塑性树脂(B)的层的厚度会影响树脂叠层体的表面硬度和耐冲击性。即,含有热塑性树脂(B)的层的厚度过薄时,表面硬度下降而不优选。含有热塑性树脂(B)的层的厚度过大时耐冲击性变差而不优选。含有热塑性树脂(B)的层的厚度优选为10~250μm,更优选为20~200μm,进一步优选为30~150μm。
在本发明中,含有聚碳酸酯系树脂(A)的层、含有热塑性树脂(B)的层和硬涂层的合计厚度过薄或过厚都会导致成型困难。树脂叠层体的整体厚度优选为0.4~4.0mm,更优选为0.5~3.5mm,进一步优选为0.5~3.0mm。
在本发明中,聚碳酸酯系树脂(A)与热塑性树脂(B)的折射率差优选为0~0.07的范围,更优选为0~0.06的范围,进一步优选为0~0.05的范围。聚碳酸酯系树脂(A)的玻璃化转变温度与热塑性树脂(B)的折射率差大于0.07时,含有聚碳酸酯系树脂(A)的层/含有热塑性树脂(B)的层的界面的反射光强度大,有时会出现干涉条纹等不良状况。
本发明的树脂叠层体可以对其单面或两面实施耐指纹处理、防反射处理、防污处理、抗静电处理、耐候性处理和防眩处理的任意一种以上的处理。防反射处理、防污处理、抗静电处理、耐候性处理和防眩处理的方法没有特别限定,可以采用公知的方法。例如,可以列举涂布反射降低涂料的方法、蒸镀电介质薄膜的方法、涂布抗静电涂料的方法等。
<任意的添加剂>
在本发明中,形成基材层的聚碳酸酯系树脂(A)和/或形成表层的热塑性树脂(B)中,能够包含除上述主要成分以外的成分。
例如,聚碳酸酯系树脂(A)和/或热塑性树脂(B)中,能够混合紫外线吸收剂来使用。另外,在本发明中,硬涂层也可以含有紫外线吸收剂。紫外线吸收剂的含量过多时,根据成型法,过剩的紫外线吸收剂由于被施加高温而飞散,污染成型环境,因此有时引发不良状况。由此,紫外线吸收剂的含有比例优选为0~5质量%,更优选为0~3质量%,进一步优选为0~1质量%。作为紫外线吸收剂,例如可以列举:2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十八烷氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂;2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)苯并三唑、(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚等苯并三唑系紫外线吸收剂;水杨酸苯酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯系紫外线吸收剂;双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯等受阻胺系紫外线吸收剂;2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丁氧基苯基)1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-苄氧基苯基)-1,3,5-三嗪等三嗪系紫外线吸收剂;2-[2-(6-羟基苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并三唑-5-基]乙基-甲基丙烯酸酯、2-[2-(6-羟基苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并三唑-5-基]乙基-丙烯酸酯、3-[2-(6-羟基苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并三唑-5-基]丙基-甲基丙烯酸酯、3-[2-(6-羟基苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并三唑-5-基]丙基-丙烯酸酯、4-[2-(6-羟基苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并三唑-5-基]丁基-甲基丙烯酸酯、4-[2-(6-羟基苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并三唑-5-基]丁基-丙烯酸酯、2-[2-(6-羟基苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并三唑-5-基氧]乙基-甲基丙烯酸酯、2-[2-(6-羟基苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并三唑-5-基氧]乙基-丙烯酸酯、2-[3-{2-(6-羟基苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并三唑-5-基}丙酰氧基]乙基-甲基丙烯酸酯、2-[3-{2-(6-羟基苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并三唑-5-基}丙酰氧基]乙基-丙烯酸酯、4-[3-{2-(6-羟基苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并三唑-5-基}丙酰氧基]丁基-甲基丙烯酸酯、4-[3-{2-(6-羟基苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并三唑-5-基}丙酰氧基]丁基-丙烯酸酯、2-[3-{2-(6-羟基苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并三唑-5-基}丙酰氧基]乙基-甲基丙烯酸酯、2-[3-{2-(6-羟基苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并三唑-5-基}丙酰氧基]乙基-丙烯酸酯、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基2-(6-羟基苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并三唑-5羧酸酯、2-(丙烯酰氧基)乙基2-(6-羟基苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并三唑-5-羧酸酯、4-(甲基丙烯酰氧基)丁基2-(6-羟基苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并三唑-5-羧酸酯、4-(丙烯酰氧基)丁基2-(6-羟基苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-2H-苯并三唑-5-羧酸酯等芝麻酚(sesamol)型苯并三唑系紫外线吸收剂等。混合方法没有特别限定,能够使用全量混合的方法、将母料干式掺混的方法、全量干式掺混的方法等。
在本发明中,在形成基材层的聚碳酸酯系树脂(A)和/或形成表层的热塑性树脂(B)中,除上述紫外线吸收剂以外,还能够混合各种添加剂来使用。作为这样的添加剂,例如可以列举抗氧化剂和抗着色剂、抗静电剂、脱模剂、润滑剂、染料、颜料、增塑剂、阻燃剂、树脂改性剂、相容剂、有机填料和无机填料等强化材料等。混合方法没有特别限定,能够使用全量混合的方法、将母料干式掺混的方法、全量干式掺混的方法等。
本发明的含有聚碳酸酯系树脂(A)的层、含有热塑性树脂(B)的层以及硬涂层的各材料,例如聚碳酸酯系树脂(A)和热塑性树脂(B)等优选利用过滤器处理进行过滤精制。通过经由过滤器进行精制或叠层,能够得到异物和缺陷等外观不良少的树脂叠层体。过滤方法没有特别限制,能够使用熔融过滤、溶液过滤或者其组合等。
所使用的过滤器没有特别限制,能够使用公知的过滤器,根据各材料的使用温度、粘度、过滤精度而适当选择。作为过滤器的过滤介质,没有特别限定,聚丙烯、棉、聚酯、粘胶丝和玻璃纤维的无纺布或者粗纱卷、酚醛树脂含浸纤维素、金属纤维无纺布烧结体、金属粉末烧结体、多孔板或者它们的组合等均能够使用。特别是考虑到耐热性和耐久性、耐压力性时,优选将金属纤维无纺布烧结而成的类型。
关于过滤精度,对于聚碳酸酯系树脂(A)和热塑性树脂(B)而言为50μm以下、优选为30μm以下、进一步优选为10μm以下。另外,从在树脂叠层体的最外表层涂布的方面考虑,硬涂剂的过滤精度为20μm以下、优选为10μm以下、进一步优选为2μm以下。
关于聚碳酸酯系树脂(A)和热塑性树脂(B)的过滤,优选使用例如用于热塑性树脂熔融过滤的聚合物过滤器。聚合物过滤器根据其结构分类为叶盘式过滤器、烛式过滤器、叠片盘式过滤器、圆筒型过滤器等,特别优选有效过滤面积大的叶盘式过滤器。
<热弯曲加工>
本发明的树脂叠层体的热弯曲加工没有特别限定。例如,有:在加压机上安装凸模(阳模)和凹模(阴模)的模具,利用这2个模具夹住经加热软化的叠层片的“热压成型”;使经加热软化的叠层片和凸模(阳模)的模具形成真空状态,从而使叠层片与模具密合,加工成预期形状的“真空成型”;对经加热软化的叠层片和凸模(阳模)的模具施加大于大气压的压力,从而使叠层片与模具密合,加工成预期形状的“气压成型”。本发明的树脂叠层体能够得到即使在以低温(例如120~130℃)进行热弯曲加工时也不会发生回弹的热成型体。
<热成型体>
在对使用现有的聚碳酸酯树脂(例如,由三菱工程塑料株式会社购入的IupilonS-2000、Iupilon S-1000、Iupilon E-2000)的叠层片进行热压成型的情况下,需要在135~145℃下对片材进行加热直至聚碳酸酯树脂充分拉伸,结果,对热塑性树脂施加了过多的热量,因而有时在热塑性树脂层与聚碳酸酯树脂层的界面发生剥离,发生表面白化或产生裂纹。另一方面,为了抑制热成型不良,如果在120℃~130℃的低温下进行热压成型,有时无法重现模具的形状而发生从模具的形状恢复到平坦的“回弹”。
相对于此,本发明的实施方式的树脂叠层体由于使用了特定的聚碳酸酯系树脂(A),所以即使在120℃~130℃的低温下进行热压成型的情况下,也不发生回弹,能够得到低温下的设计性优异的热成型体。
另外,将在含有聚碳酸酯树脂的层上具有含有热塑性树脂的层、并且在含有该热塑性树脂的层的表面具有硬涂层的树脂叠层体以120℃~130℃的低温进行热压成型时,有时树脂叠层体的弯曲部分产生裂纹。
相对于此,本发明的实施方式的树脂叠层体由于使用了特定的热塑性树脂(B),所以即使将在热塑性树脂层的表面具有硬涂层的树脂叠层体以120℃~130℃的低温进行热压成型的情况下,树脂叠层体的弯曲部分也不会产生裂纹,能够得到低温下的设计性优异的热成型体。
<用途>
实施方式的成型品(例如热成型体)是包含包括上述各种优选的方式、构成的本发明的树脂叠层体的成型品。成型品的形状、样式、色彩、寸法等没有限制,可以根据其用途任意设定。
实施方式的树脂叠层体、热成型体的低温(例如120~130℃)下的热成型性优异,并且能够抑制干涉条纹的产生。因此,适合用作透明基板材料或透明保护材料等。具体而言,能够用作移动电话终端、便携式电子游戏机、便携式信息终端、移动PC之类的便携式的显示设备、以及笔记本PC、台式PC液晶监视器、汽车导航液晶监视器、液晶电视之类的设置型的显示设备等的透明基板材料和透明保护材料(例如前面板),其中,适合用作需求高设计性的触摸面板前面保护板、以及汽车导航用、OA设备用或便携式电子设备用前面板。
实施例
以下,利用实施例对本实施方式进行更详细的说明,但本实施方式并不限定于这些实施例。
<苯乙烯共聚物中的单体单元的组成比>
使用日本电子株式会社制JNM-AL400,根据1H-NMR和13C-NMR(400MHz,溶剂为CDCl3)的测定值计算。
<玻璃化转变温度>
使用Seiko Instruments株式会社制差示扫描量热测定装置DSC6200。在以30ml/min.流通氮气的条件下,以10℃/min.从30℃升温至200℃,接着以50℃/min.从200℃降温至30℃,再次以10℃/min.从30℃升温至200℃。将第2次升温时的基线与拐点的切线的交点作为玻璃化转变温度。
<粒料外观>
在制作粒料时,目视评价粒料外观。按照以下基准判定粒料外观是够合格,将〇作为合格。
○:透明;
×:半透明或发生了白浊。
<折射率>
利用注射成型机制作试验片,裁切成纵向40mm、横向10mm、厚度3mm。利用ATAGO株式会社制多波长阿贝折射计DR-M2测定该样品的折射率。测定温度为20℃、测定波长为589nm,中间液使用单溴萘。
<全光线透射率>
使用反射·透射率计HR-100型(株式会社村上色彩技术研究所制)按照JISK7361-1测定树脂叠层体的全光线透射率。
<雾度>
使用反射·透射率计HR-100型(株式会社村上色彩技术研究所制)按照JISK7136测定树脂叠层体的雾度。
<铅笔硬度>
按照JIS K 5600-5-4,对于树脂叠层体的中央附近的包含热塑性树脂(B)的层的表面或包含热塑性树脂(B)的层上的硬涂层的表面,将铅笔以角度45度、荷重750g按压在表面,并逐渐增大硬度,将不产生划痕的最硬的铅笔的硬度评价为铅笔硬度。
<干涉条纹>
在树脂叠层体的含有聚碳酸酯系树脂(A)的层的一侧或含有热塑性树脂(B)的层的一侧粘贴黑胶带(3M Japan生产的黑色乙烯基胶带型号117BLA),利用三波长型荧光灯(有限公司Technica制造的Technica Inverter Light 60AL-60231)从含有热塑性树脂(B)的层的表面照射,评价干涉条纹。按照以下基准判定干涉条纹是否合格,将〇作为合格。
○:看不到干涉条纹、或者干涉条纹看上去很弱;
×:干涉条纹看上去很强。
<热压成型加工性>
制作1mmt的树脂叠层体弯曲成50mmR的凸模(阳模)和凹模(阴模)的模具。树脂叠层体在成型前以90℃预加热1分钟,以硬涂涂装前热塑性树脂(B)表面呈凸状/硬涂涂装后硬涂表面呈凸状的方式置于模具,以模具温度120℃加压3分钟,进行自然冷却,由此制作热压成型体。
<弯曲部分的裂纹>
目视评价上述热压成型体的弯曲部分的裂纹。按照以下基准判定弯曲部分的裂纹是否合格,将〇作为合格。
○:热压成型体的弯曲部分看不到裂纹;
×:热压成型体的弯曲部分看得到裂纹。
<回弹>
使上述热压成型体沿着50mmR的圆筒,按照以下基准判定回弹是否合格,将〇作为合格。
○:沿着圆筒。(无回弹);
×:不沿着圆筒。(有回弹)。
在实施例中,作为聚碳酸酯系树脂(A-1)、热塑性树脂(B-1)~(B-4)、甲基丙烯酸树脂(C-1)~(C-2)、苯乙烯共聚物(D-1)和硬涂剂(J-1),使用了以下所示的材料,但并不限定于它们。另一方面,在比较例中,分别使用了以下所示的聚碳酸酯系树脂(G-1)、热塑性树脂(F-1)~(F-9)、苯乙烯共聚物(E-1)~(E-2)、硬涂涂装前的热塑性树脂(I-1)~(I-42)和硬涂涂装后的热塑性树脂(L-1)~(L-42)。
<甲基丙烯酸树脂(C-1)~(C-2)、苯乙烯共聚物(D-1)、苯乙烯共聚物(E-1)~(E-2)和聚碳酸酯系树脂(G-1)>
甲基丙烯酸树脂(C-1):Arkema公司制ALTUGLAS(注册商标)V020(重均分子量:127,000、玻璃化转变温度:134℃、温度230℃·3.8kg荷重下的熔体流动速率:1.8g/10分钟、折射率1.49、mm/mr/rr=7.4摩尔%/37.4摩尔%/55.2摩尔%)。
甲基丙烯酸树脂(C-2):Arkema公司制ALTUGLAS(注册商标)V040(重均分子量:84,100、玻璃化转变温度:109℃、温度230℃·3.8kg荷重下的熔体流动速率:3.5g/10分钟、折射率1.49)。
苯乙烯共聚物(D-1):Polyscope公司制XIBOND160((d1)/(d2)=苯乙烯/马来酸酐=78质量%/22质量%、重均分子量:69,500、玻璃化转变温度:143℃、温度230℃·3.8kg荷重下的熔体流动速率:7.6g/10分钟、折射率1.58)。
苯乙烯共聚物(E-1):Polyscope公司制XIBOND140((d1)/(d2)=苯乙烯/马来酸酐=85质量%/15质量%、重均分子量:134,000、玻璃化转变温度:129℃、温度230℃·3.8kg荷重下的熔体流动速率:6.9g/10分钟、折射率1.59)。
苯乙烯共聚物(E-2):Polyscope公司制XIBOND180((d1)/(d2)=苯乙烯/马来酸酐=67质量%/33质量%、重均分子量:50,100、玻璃化转变温度:157℃、温度230℃·3.8kg荷重下的熔体流动速率:1.0g/10分钟、折射率1.59)。
聚碳酸酯系树脂(G-1):三菱工程塑料株式会社制Iupilon S-1000(重均分子量:33,000、玻璃化转变温度:147℃、温度300℃·1.2kg荷重下的熔体流动速率:7.5g/10分钟、折射率1.59)。
<聚碳酸酯系树脂(A-1)的合成>
合成例1〔聚碳酸酯树脂末端终止剂的合成〕
按照有机化学手册P143~150,使用东京化成工业株式会社制4-羟基苯甲酸和东京化成工业株式会社制1-十六醇,进行利用脱水反应的酯化,得到对羟基苯甲酸十六烷基酯(CEPB)。
合成例2〔聚碳酸酯系树脂(A-1)粒料的制造〕
在9w/w%的氢氧化钠水溶液57.2kg中加入新日铁住友化学株式会社制的双酚A(以下称为BPA)7.1kg(31.14mol)和连二亚硫酸钠30g,使其溶解。向其中加入二氯甲烷40kg,一边搅拌一边将溶液温度保持在15℃~25℃的范围,用时30分钟吹入光气4.33kg。吹入光气结束后,加入9w/w%的氢氧化钠水溶液6kg、二氯甲烷11kg、和将作为末端终止剂的对羟基苯甲酸十六烷基酯(CEPB)443g(1.22mol)溶于二氯甲烷10kg而得到的溶液,剧烈搅拌使其乳化。并且随后在溶液中加入作为聚合催化剂的10ml的三乙胺,聚合约40分钟。
将聚合液分离成水相和有机相,利用磷酸中和有机相,利用纯水反复进行水洗直至洗液的pH达到中性。从该精制后的聚碳酸酯树脂溶液蒸馏除去有机溶剂,从而得到聚碳酸酯树脂粉末。
使用螺杆直径35mm的双螺杆挤出机将所得到的聚碳酸酯树脂粉末以料筒温度260℃熔融混炼,挤出成股线状,利用造粒机制成粒料。
聚碳酸酯系树脂(A-1)为重均分子量:29,000、玻璃化转变温度:127℃、温度300℃·1.2kg荷重下的熔体流动速率:12.1g/10分钟、折射率1.59。
制造例1A〔热塑性树脂(B-1)粒料的制造〕
相对于50质量份的甲基丙烯酸树脂(C-1)、50质量份的苯乙烯共聚物(D-1)的合计100质量份,添加500ppm的磷系添加剂PEP-36(株式会社ADEKA制)和0.2质量%的硬脂酸单甘油酯(制品名:H-100、RIKEN VITAMIN CO.,LTD.制),利用混合机混合20分钟后,使用安装有网孔10μm的聚合物过滤器的螺杆直径26mm的双螺杆挤出机(东芝机械株式会社制、TEM-26SS、L/D≈40),以料筒温度240℃进行熔融混炼,挤出成股线状,利用造粒机制成粒料。热塑性树脂(B-1)的粒料能够稳定地制造。
热塑性树脂(B-1)的粒料为外观:〇(透明)、玻璃化转变温度:121℃、温度230℃·3.8kg荷重下的熔体流动速率:2.5g/10分钟、折射率1.54。
制造例2A〔热塑性树脂(B-2)粒料的制造〕
相对于25质量份的甲基丙烯酸树脂(C-1)和75质量份的苯乙烯共聚物(D-1)的合计100质量份,添加500ppm的磷系添加剂PEP-36和0.2质量%的硬脂酸单甘油酯,与制造例1A同样混合,制成粒料。热塑性树脂(B-2)的粒料能够稳定地制造。
热塑性树脂(B-2)的粒料为外观:〇(透明)、玻璃化转变温度:132℃、温度230℃·3.8kg荷重下的熔体流动速率:3.5g/10分钟、折射率:1.56。
制造例3A〔热塑性树脂(B-3)粒料的制造〕
相对于50质量份的甲基丙烯酸树脂(C-2)和50质量份的苯乙烯共聚物(D-1)的合计100质量份,添加500ppm的磷系添加剂PEP-36和0.2质量%的硬脂酸单甘油酯,与制造例1A同样混合,制成粒料。热塑性树脂(B-3)的粒料能够稳定地制造。
热塑性树脂(B-3)的粒料为外观:〇(透明)、玻璃化转变温度:125℃、温度230℃·3.8kg荷重下的熔体流动速率:4.0g/10分钟、折射率1.54。
制造例4A〔热塑性树脂(B-4)粒料的制造〕
相对于25质量份的甲基丙烯酸树脂(C-2)和75质量份的苯乙烯共聚物(D-1)的合计100质量份,添加500ppm的磷系添加剂PEP-36和0.2质量%的硬脂酸单甘油酯,与制造例1A同样混合,制成粒料。热塑性树脂(B-4)的粒料能够稳定地制造。
热塑性树脂(B-4)的粒料为外观:〇(透明)、玻璃化转变温度:136℃、温度230℃·3.8kg荷重下的熔体流动速率:4.6g/10分钟、折射率1.56。
比较制造例1A〔热塑性树脂(F-1)粒料的制造〕
相对于75质量份的甲基丙烯酸树脂(C-1)和25质量份的苯乙烯共聚物(D-1)的合计100质量份,添加500ppm的磷系添加剂PEP-36和0.2质量%的硬脂酸单甘油酯,与制造例1A同样混合,制成粒料。热塑性树脂(F-1)的粒料能够稳定地制造。
热塑性树脂(F-1)的粒料为外观:〇(透明)、玻璃化转变温度:113℃、温度230℃·3.8kg荷重下的熔体流动速率:2.0g/10分钟、折射率1.51。
比较制造例2A〔热塑性树脂(F-2)粒料的制造〕
相对于75质量份的甲基丙烯酸树脂(C-2)和25质量份的苯乙烯共聚物(D-1)的合计100质量份,添加500ppm的磷系添加剂PEP-36和0.2质量%的硬脂酸单甘油酯,与制造例1A同样混合,制成粒料。热塑性树脂(F-2)的粒料能够稳定地制造。
热塑性树脂(F-2)的粒料为外观:〇(透明)、玻璃化转变温度:117℃、温度230℃·3.8kg荷重下的熔体流动速率:3.7g/10分钟、折射率1.51。
比较制造例3A〔热塑性树脂(F-3)粒料的制造〕
相对于100质量份的甲基丙烯酸树脂(C-1),添加500ppm的磷系添加剂PEP-36和0.2质量%的硬脂酸单甘油酯,与制造例1A同样混合,制成粒料。热塑性树脂(F-3)的粒料能够稳定地制造。
热塑性树脂(F-3)的粒料为外观:〇(透明)、玻璃化转变温度:109℃、温度230℃·3.8kg荷重下的熔体流动速率:1.8g/10分钟、折射率1.49。
比较制造例4A〔热塑性树脂(F-4)粒料的制造〕
相对于100质量份的甲基丙烯酸树脂(C-2),添加500ppm的磷系添加剂PEP-36和0.2质量%的硬脂酸单甘油酯,与制造例1A同样混合,制成粒料。热塑性树脂(F-4)的粒料能够稳定地制造。
热塑性树脂(F-4)的粒料为外观:〇(透明)、玻璃化转变温度:111℃、温度230℃·3.8kg荷重下的熔体流动速率:3.5g/10分钟、折射率1.49。
比较制造例5A〔热塑性树脂(F-5)粒料的制造〕
相对于100质量份的苯乙烯共聚物(D-1),添加500ppm的磷系添加剂PEP-36和0.2质量%的硬脂酸单甘油酯,与制造例1A同样混合,制成粒料。热塑性树脂(F-5)的粒料能够稳定地制造。
热塑性树脂(F-5)的粒料为外观:〇(透明)、玻璃化转变温度:143℃、温度230℃·3.8kg荷重下的熔体流动速率:7.6g/10分钟、折射率1.58。
比较制造例6A〔热塑性树脂(F-6)粒料的制造〕
相对于50质量份的甲基丙烯酸树脂(C-1)和50质量份的苯乙烯共聚物(E-1)的合计100质量份,添加500ppm的磷系添加剂PEP-36和0.2质量%的硬脂酸单甘油酯,与制造例1A同样混合,制成粒料。热塑性树脂(F-6)的粒料能够稳定地制造。
热塑性树脂(F-6)的粒料为外观:×(半透明)。
比较制造例7A〔热塑性树脂(F-7)粒料的制造〕
相对于50质量份的甲基丙烯酸树脂(C-2)和50质量份的苯乙烯共聚物(E-1)的合计100质量份,添加500ppm的磷系添加剂PEP-36和0.2质量%的硬脂酸单甘油酯,与制造例1A同样混合,制成粒料。热塑性树脂(F-7)的粒料能够稳定地制造。
热塑性树脂(F-7)的粒料为外观:×(半透明)。
比较制造例8A〔热塑性树脂(F-8)粒料的制造〕
相对于50质量份的甲基丙烯酸树脂(C-1)和50质量份的苯乙烯共聚物(E-2)的合计100质量份,添加500ppm的磷系添加剂PEP-36和0.2质量%的硬脂酸单甘油酯,与制造例1A同样混合,制成粒料。热塑性树脂(F-8)的粒料能够稳定地制造。
热塑性树脂(F-8)的粒料为外观:×(白浊)。
比较制造例9A〔热塑性树脂(F-9)粒料的制造〕
相对于50质量份的甲基丙烯酸树脂(C-2)和50质量份的苯乙烯共聚物(E-2)的合计100质量份,添加500ppm的磷系添加剂PEP-36和0.2质量%的硬脂酸单甘油酯,与制造例1A同样混合,制成粒料。热塑性树脂(F-9)的粒料能够稳定地制造。
热塑性树脂(F-9)的粒料为外观:×(白浊)。
[表2]
Figure BDA0003480518160000311
制造例1B〔树脂叠层体(H-1)的制造〕
利用多层挤出装置形成树脂叠层体,上述多层挤出装置中,在具有螺杆直径32mm的单螺杆挤出机、螺杆直径65mm的单螺杆挤出机、与全挤出机连结的进料块和与进料块连结的650mm宽度的T模的多层挤出机上具有与各挤出机连结的多歧管模。向螺杆直径32mm的单螺杆挤出机连续地导入制造例1A中得到的热塑性树脂(B-1),以料筒温度240℃、排出量2.0kg/h的条件挤出。并且,向螺杆直径65mm的单螺杆挤出机连续地导入合成例2中得到的聚碳酸酯系树脂(A-1),以料筒温度280℃、排出量31.8kg/h挤出。与全挤出机连结的进料块具备2种2层的分配销,将温度设为270℃,导入热塑性树脂(B-1)和聚碳酸酯系树脂(A-1)并叠层。
利用与其前端连结的温度270℃的T模以片状挤出,一边利用从上游侧起将温度设为110℃、105℃、165℃的3根镜面处理辊进行镜面转印,一边进行冷却,得到热塑性树脂(B-1)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(H-1)。所得到的树脂叠层体(H-1)的中央部的整体厚度为1000μm,表层(含有热塑性树脂(B)的层)的厚度为60μm。该树脂叠层体(H-1)为全光线透射率:90.9%、雾度:0.3%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造例2B〔树脂叠层体(H-2)的制造〕
将螺杆直径32mm的单螺杆挤出机的排出量变更为3.4kg/h、将螺杆直径65mm的单螺杆挤出机的排出量变更为28.6kg/h,除此以外,与制造例1B的树脂叠层体(H-1)同样操作,得到热塑性树脂(B-1)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(H-2)。所得到的树脂叠层体(H-2)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为100μm。该树脂叠层体(H-2)为全光线透射率:90.9%、雾度:0.5%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造例3B〔树脂叠层体(H-3)的制造〕
将螺杆直径32mm的单螺杆挤出机的排出量变更为3.9kg/h、将螺杆直径65mm的单螺杆挤出机的排出量变更为28.1kg/h,将2种2层的分配销变更为2种3层的分配销,变更为一边利用从上游侧起将温度设为110℃、105℃、110℃的3根镜面处理辊进行镜面转印一边进行冷却,除此以外,与制造例1B的树脂叠层体(H-1)同样操作,得到热塑性树脂(B-1)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(H-3)。所得到的树脂叠层体(H-3)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm和60μm。该树脂叠层体(H-3)为全光线透射率:90.9%、雾度:0.5%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造例4B〔树脂叠层体(H-4)的制造〕
使用热塑性树脂(B-2)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例1B的树脂叠层体(H-1)同样操作,得到热塑性树脂(B-2)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(H-4)。所得到的树脂叠层体(H-4)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm。该树脂叠层体(H-4)为全光线透射率:90.7%、雾度:0.5%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造例5B〔树脂叠层体(H-5)的制造〕
使用热塑性树脂(B-2)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例2B的树脂叠层体(H-2)同样操作,得到热塑性树脂(B-2)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(H-5)。所得到的树脂叠层体(H-5)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为100μm。该树脂叠层体(H-5)为全光线透射率:90.5%、雾度:0.6%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造例6B〔树脂叠层体(H-6)的制造〕
使用热塑性树脂(B-2)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例3B的树脂叠层体(H-3)同样操作,得到热塑性树脂(B-2)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(H-6)。所得到的树脂叠层体(H-6)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm和60μm。该树脂叠层体(H-6)为全光线透射率:90.5%、雾度:0.6%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造例7B〔树脂叠层体(H-7)的制造〕
使用热塑性树脂(B-3)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例1B的树脂叠层体(H-1)同样操作,得到热塑性树脂(B-3)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(H-7)。所得到的树脂叠层体(H-7)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm。该树脂叠层体(H-7)为全光线透射率:90.9%、雾度:0.3%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造例8B〔树脂叠层体(H-8)的制造〕
使用热塑性树脂(B-3)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例2B的树脂叠层体(H-2)同样操作,得到热塑性树脂(B-3)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(H-8)。所得到的树脂叠层体(H-8)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为100μm。该树脂叠层体(H-8)为全光线透射率:90.9%、雾度:0.5%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造例9B〔树脂叠层体(H-9)的制造〕
使用热塑性树脂(B-3)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例3B的树脂叠层体(H-3)同样操作,得到热塑性树脂(B-3)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(H-9)。所得到的树脂叠层体(H-9)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm和60μm。该树脂叠层体(H-9)为全光线透射率:90.9%、雾度:0.5%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造例10B〔树脂叠层体(H-10)的制造〕
使用热塑性树脂(B-4)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例1B的树脂叠层体(H-1)同样操作,得到热塑性树脂(B-4)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(H-10)。所得到的树脂叠层体(H-10)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm。该树脂叠层体(H-10)为全光线透射率:90.7%、雾度:0.5%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造例11B〔树脂叠层体(H-11)的制造〕
使用热塑性树脂(B-4)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例2B的树脂叠层体(H-2)同样操作,得到热塑性树脂(B-4)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(H-11)。所得到的树脂叠层体(H-11)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为100μm。该树脂叠层体(H-11)为全光线透射率:90.5%、雾度:0.6%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造例12B〔树脂叠层体(H-12)的制造〕
使用热塑性树脂(B-4)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例3B的树脂叠层体(H-3)同样操作,得到热塑性树脂(B-4)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(H-12)。所得到的树脂叠层体(H-12)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm和60μm。该树脂叠层体(H-12)为全光线透射率:90.5%、雾度:0.6%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造比较例1B〔树脂叠层体(I-1)的制造〕
使用热塑性树脂(F-1)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例1B的树脂叠层体(H-1)同样操作,得到热塑性树脂(F-1)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(I-1)。所得到的树脂叠层体(I-1)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm。该树脂叠层体(I-1)为全光线透射率:91.2%、雾度:0.5%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造比较例2B〔树脂叠层体(I-2)的制造〕
使用热塑性树脂(F-1)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例2B的树脂叠层体(H-2)同样操作,得到热塑性树脂(F-1)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(I-2)。所得到的树脂叠层体(I-2)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为100μm。该树脂叠层体(I-2)为全光线透射率:91.1%、雾度:0.6%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造比较例3B〔树脂叠层体(I-3)的制造〕
使用热塑性树脂(F-1)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例3B的树脂叠层体(H-3)同样操作,得到热塑性树脂(F-1)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(I-3)。所得到的树脂叠层体(I-3)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm和60μm。该树脂叠层体(I-3)为全光线透射率:91.1%、雾度:0.6%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造比较例4B〔树脂叠层体(I-4)的制造〕
使用热塑性树脂(F-2)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例1B的树脂叠层体(H-1)同样操作,得到热塑性树脂(F-2)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(I-4)。所得到的树脂叠层体(I-4)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm。该树脂叠层体(I-4)为全光线透射率:91.2%、雾度:0.5%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造比较例5B〔树脂叠层体(I-5)的制造〕
使用热塑性树脂(F-2)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例2B的树脂叠层体(H-2)同样操作,得到热塑性树脂(F-2)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(I-5)。所得到的树脂叠层体(I-5)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为100μm。该树脂叠层体(I-5)为全光线透射率:91.1%、雾度:0.6%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造比较例6B〔树脂叠层体(I-6)的制造〕
使用热塑性树脂(F-2)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例3B的树脂叠层体(H-3)同样操作,得到热塑性树脂(F-2)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(I-6)。所得到的树脂叠层体(I-6)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm和60μm。该树脂叠层体(I-6)为全光线透射率:91.1%、雾度:0.6%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造比较例7B〔树脂叠层体(I-7)的制造〕
使用热塑性树脂(F-3)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例1B的树脂叠层体(H-1)同样操作,得到热塑性树脂(F-3)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(I-7)。所得到的树脂叠层体(I-7)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm。该树脂叠层体(I-7)为全光线透射率:91.6%、雾度:0.2%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造比较例8B〔树脂叠层体(I-8)的制造〕
使用热塑性树脂(F-3)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例2B的树脂叠层体(H-2)同样操作,得到热塑性树脂(F-3)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(I-8)。所得到的树脂叠层体(I-8)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为100μm。该树脂叠层体(I-8)为全光线透射率:91.6%、雾度:0.2%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造比较例9B〔树脂叠层体(I-9)的制造〕
使用热塑性树脂(F-3)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例3B的树脂叠层体(H-3)同样操作,得到热塑性树脂(F-3)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(I-9)。所得到的树脂叠层体(I-9)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm和60μm。该树脂叠层体(I-9)为全光线透射率:91.6%、雾度:0.2%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造比较例10B〔树脂叠层体(I-10)的制造〕
使用热塑性树脂(F-4)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例1B的树脂叠层体(H-1)同样操作,得到热塑性树脂(F-4)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(I-10)。所得到的树脂叠层体(I-10)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm。该树脂叠层体(I-10)为全光线透射率:91.6%、雾度:0.2%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造比较例11B〔树脂叠层体(I-11)的制造〕
使用热塑性树脂(F-4)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例2B的树脂叠层体(H-2)同样操作,得到热塑性树脂(F-4)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(I-11)。所得到的树脂叠层体(I-11)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为100μm。该树脂叠层体(I-11)为全光线透射率:91.6%、雾度:0.2%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造比较例12B〔树脂叠层体(I-12)的制造〕
使用热塑性树脂(F-4)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例3B的树脂叠层体(H-3)同样操作,得到热塑性树脂(F-4)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(I-12)。所得到的树脂叠层体(I-12)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm和60μm。该树脂叠层体(I-12)为全光线透射率:91.6%、雾度:0.2%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
制造比较例13B〔树脂叠层体(I-13)的制造〕
使用热塑性树脂(F-5)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例1B的树脂叠层体(H-1)同样操作,得到热塑性树脂(F-5)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(I-13)。所得到的树脂叠层体(I-13)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm。该树脂叠层体(I-13)为全光线透射率:90.6%、雾度:0.6%、铅笔硬度:F、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:〇。
制造比较例14B〔树脂叠层体(I-14)的制造〕
使用热塑性树脂(F-5)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例2B的树脂叠层体(H-2)同样操作,得到热塑性树脂(F-5)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(I-14)。所得到的树脂叠层体(I-14)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为100μm。该树脂叠层体(I-14)为全光线透射率:90.5%、雾度:0.7%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:〇。
制造比较例15B〔树脂叠层体(I-15)的制造〕
使用热塑性树脂(F-5)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造例3B的树脂叠层体(H-3)同样操作,得到热塑性树脂(F-5)和聚碳酸酯系树脂(A-1)的树脂叠层体(I-15)。所得到的树脂叠层体(I-15)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm和60μm。该树脂叠层体(I-15)为全光线透射率:90.5%、雾度:0.7%、铅笔硬度:F、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:〇。
制造比较例16B〔树脂叠层体(I-16)的制造〕
使用聚碳酸酯系树脂(G-1)代替聚碳酸酯系树脂(A-1),变更为一边利用从上游侧起将温度设为130℃、140℃、180℃的3根镜面处理辊进行镜面转印一边进行冷却,除此以外,与制造例1B的树脂叠层体(H-1)同样操作,得到热塑性树脂(B-1)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-16)。所得到的树脂叠层体(I-16)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm。该树脂叠层体(I-16)为全光线透射率:90.9%、雾度:0.3%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。制造比较例17B〔树脂叠层体(I-17)的制造〕
使用聚碳酸酯系树脂(G-1)代替聚碳酸酯系树脂(A-1),变更为一边利用从上游侧起将温度设为130℃、140℃、180℃的3根镜面处理辊进行镜面转印一边进行冷却,除此以外,与制造例2B的树脂叠层体(H-2)同样操作,得到热塑性树脂(B-1)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-17)。所得到的树脂叠层体(I-17)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为100μm。该树脂叠层体(I-17)为全光线透射率:90.9%、雾度:0.5%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例18B〔树脂叠层体(I-18)的制造〕
使用聚碳酸酯系树脂(G-1)代替聚碳酸酯系树脂(A-1),变更为一边利用从上游侧起将温度设为130℃、140℃、110℃的3根镜面处理辊进行镜面转印一边进行冷却,除此以外,与制造例3B的树脂叠层体(H-3)同样操作,得到热塑性树脂(B-1)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-18)。所得到的树脂叠层体(I-18)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm和60μm。该树脂叠层体(I-18)为全光线透射率:90.9%、雾度:0.5%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例19B〔树脂叠层体(I-19)的制造〕
使用热塑性树脂(B-2)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例16B的树脂叠层体(I-16)同样操作,得到热塑性树脂(B-2)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-19)。所得到的树脂叠层体(I-19)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm。该树脂叠层体(I-19)为全光线透射率:90.7%、雾度:0.5%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例20B〔树脂叠层体(I-20)的制造〕
使用热塑性树脂(B-2)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例17B的树脂叠层体(I-17)同样操作,得到热塑性树脂(B-2)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-20)。所得到的树脂叠层体(I-20)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为100μm。该树脂叠层体(I-20)为全光线透射率:90.5%、雾度:0.6%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例21B〔树脂叠层体(I-21)的制造〕
使用热塑性树脂(B-2)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例18B的树脂叠层体(I-18)同样操作,得到热塑性树脂(B-2)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-21)。所得到的树脂叠层体(I-21)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm和60μm。该树脂叠层体(I-21)为全光线透射率:90.5%、雾度:0.6%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例22B〔树脂叠层体(I-22)的制造〕
使用热塑性树脂(B-3)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例16B的树脂叠层体(I-16)同样操作,得到热塑性树脂(B-3)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-22)。所得到的树脂叠层体(I-22)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm。该树脂叠层体(I-22)为全光线透射率:90.9%、雾度:0.3%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例23B〔树脂叠层体(I-23)的制造〕
使用热塑性树脂(B-3)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例17B的树脂叠层体(I-17)同样操作,得到热塑性树脂(B-3)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-23)。所得到的树脂叠层体(I-23)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为100μm。该树脂叠层体(I-23)为全光线透射率:90.9%、雾度:0.5%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例24B〔树脂叠层体(I-24)的制造〕
使用热塑性树脂(B-3)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例18B的树脂叠层体(I-18)同样操作,得到热塑性树脂(B-3)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-24)。所得到的树脂叠层体(I-24)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm和60μm。该树脂叠层体(I-24)为全光线透射率:90.9%、雾度:0.5%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例25B〔树脂叠层体(I-25)的制造〕
使用热塑性树脂(B-4)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例16B的树脂叠层体(I-16)同样操作,得到热塑性树脂(B-4)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-25)。所得到的树脂叠层体(I-25)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm。该树脂叠层体(I-25)为全光线透射率:90.7%、雾度:0.5%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例26B〔树脂叠层体(I-26)的制造〕
使用热塑性树脂(B-4)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例17B的树脂叠层体(I-17)同样操作,得到热塑性树脂(B-4)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-26)。所得到的树脂叠层体(I-26)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为100μm。该树脂叠层体(I-26)为全光线透射率:90.5%、雾度:0.6%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例27B〔树脂叠层体(I-27)的制造〕
使用热塑性树脂(B-4)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例18B的树脂叠层体(I-18)同样操作,得到热塑性树脂(B-4)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-27)。所得到的树脂叠层体(I-27)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm和60μm。该树脂叠层体(I-27)为全光线透射率:90.5%、雾度:0.6%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例28B〔树脂叠层体(I-28)的制造〕
使用热塑性树脂(F-1)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例16B的树脂叠层体(I-16)同样操作,得到热塑性树脂(F-1)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-28)。所得到的树脂叠层体(I-28)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm。该树脂叠层体(I-28)为全光线透射率:91.2%、雾度:0.5%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例29B〔树脂叠层体(I-29)的制造〕
使用热塑性树脂(F-1)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例17B的树脂叠层体(I-17)同样操作,得到热塑性树脂(F-1)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-29)。所得到的树脂叠层体(I-29)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为100μm。该树脂叠层体(I-29)为全光线透射率:91.1%、雾度:0.6%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例30B〔树脂叠层体(I-30)的制造〕
使用热塑性树脂(F-1)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例18B的树脂叠层体(I-18)同样操作,得到热塑性树脂(F-1)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-30)。所得到的树脂叠层体(I-30)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm和60μm。该树脂叠层体(I-30)为全光线透射率:91.1%、雾度:0.6%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例31B〔树脂叠层体(I-31)的制造〕
使用热塑性树脂(F-2)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例16B的树脂叠层体(I-16)同样操作,得到热塑性树脂(F-2)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-31)。所得到的树脂叠层体(I-31)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm。该树脂叠层体(I-31)为全光线透射率:91.2%、雾度:0.5%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例32B〔树脂叠层体(I-32)的制造〕
使用热塑性树脂(F-2)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例17B的树脂叠层体(I-17)同样操作,得到热塑性树脂(F-2)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-32)。所得到的树脂叠层体(I-32)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为100μm。该树脂叠层体(I-32)为全光线透射率:91.1%、雾度:0.6%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例33B〔树脂叠层体(I-33)的制造〕
使用热塑性树脂(F-2)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例18B的树脂叠层体(I-18)同样操作,得到热塑性树脂(F-2)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-33)。所得到的树脂叠层体(I-33)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm和60μm。该树脂叠层体(I-33)为全光线透射率:91.1%、雾度:0.6%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例34B〔树脂叠层体(I-34)的制造〕
使用热塑性树脂(F-3)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例16B的树脂叠层体(I-16)同样操作,得到热塑性树脂(F-3)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-34)。所得到的树脂叠层体(I-34)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm。该树脂叠层体(I-34)为全光线透射率:91.6%、雾度:0.2%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例35B〔树脂叠层体(I-35)的制造〕
使用热塑性树脂(F-3)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例17B的树脂叠层体(I-17)同样操作,得到热塑性树脂(F-3)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-35)。所得到的树脂叠层体(I-35)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为100μm。该树脂叠层体(I-35)为全光线透射率:91.6%、雾度:0.2%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例36B〔树脂叠层体(I-36)的制造〕
使用热塑性树脂(F-3)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例18B的树脂叠层体(I-18)同样操作,得到热塑性树脂(F-3)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-36)。所得到的树脂叠层体(I-36)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm和60μm。该树脂叠层体(I-36)为全光线透射率:91.6%、雾度:0.2%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例37B〔树脂叠层体(I-37)的制造〕
使用热塑性树脂(F-4)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例16B的树脂叠层体(I-16)同样操作,得到热塑性树脂(F-4)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-37)。所得到的树脂叠层体(I-37)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm。该树脂叠层体(I-37)为全光线透射率:91.6%、雾度:0.2%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例38B〔树脂叠层体(I-38)的制造〕
使用热塑性树脂(F-4)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例17B的树脂叠层体(I-17)同样操作,得到热塑性树脂(F-4)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-38)。所得到的树脂叠层体(I-38)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为100μm。该树脂叠层体(I-38)为全光线透射率:91.6%、雾度:0.2%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例39B〔树脂叠层体(I-39)的制造〕
使用热塑性树脂(F-4)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例18B的树脂叠层体(I-18)同样操作,得到热塑性树脂(F-4)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-39)。所得到的树脂叠层体(I-39)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm和60μm。该树脂叠层体(I-39)为全光线透射率:91.6%、雾度:0.2%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例40B〔树脂叠层体(I-40)的制造〕
使用热塑性树脂(F-5)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例16B的树脂叠层体(I-16)同样操作,得到热塑性树脂(F-5)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-40)。所得到的树脂叠层体(I-40)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm。该树脂叠层体(I-40)为全光线透射率:90.6%、雾度:0.6%、铅笔硬度:F、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例41B〔树脂叠层体(I-41)的制造〕
使用热塑性树脂(F-5)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例17B的树脂叠层体(I-17)同样操作,得到热塑性树脂(F-5)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-41)。所得到的树脂叠层体(I-41)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为100μm。该树脂叠层体(I-41)为全光线透射率:90.5%、雾度:0.7%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:×。
制造比较例42B〔树脂叠层体(I-42)的制造〕
使用热塑性树脂(F-5)代替热塑性树脂(B-1),除此以外,与制造比较例18B的树脂叠层体(I-18)同样操作,得到热塑性树脂(F-5)和聚碳酸酯系树脂(G-1)的树脂叠层体(I-42)。所得到的树脂叠层体(I-42)的中央部的整体厚度为1000μm、表层厚度为60μm和60μm。该树脂叠层体(I-42)为全光线透射率:90.5%、雾度:0.7%、铅笔硬度:F、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:×。
[表3]
表3
Figure BDA0003480518160000471
实施例1〔树脂叠层体(K-1)的制造〕
相对于6官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物(制品名:U6HA、新中村化学工业株式会社制)60质量份、PEG200#二丙烯酸酯(制品名:4EG-A、共荣社化学株式会社制)35质量份、和含有含氟基·亲水性基·亲油性基·UV反应性基团的低聚物(制品名:RS-90、DIC株式会社制)5质量份的合计100质量份,添加光聚合引发剂(制品名:I-184〔化合物名:1-羟基-环己基苯基酮〕BASF株式会社制)1质量%得到涂料,利用棒涂机将所得到的涂料涂布在制造例1B中得到的树脂叠层体(H-1)的热塑性树脂(B-1)的表面,照射金属卤素灯(20mW/cm2)5秒使硬涂层固化,制作树脂叠层体(K-1)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(K-1)为全光线透射率:90.8%、雾度:0.3%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
实施例2〔树脂叠层体(K-2)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造例2B中得到的树脂叠层体(H-2)的热塑性树脂(B-1)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(K-2)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(K-2)为全光线透射率:90.8%、雾度:0.5%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
实施例3〔树脂叠层体(K-3)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造例3B中得到的树脂叠层体(H-3)的热塑性树脂(B-1)的单侧表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(K-3)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(K-3)为全光线透射率:90.8%、雾度:0.5%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
实施例4〔树脂叠层体(K-4)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造例4B中得到的树脂叠层体(H-4)的热塑性树脂(B-2)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(K-4)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(K-4)为全光线透射率:90.6%、雾度:0.5%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
实施例5〔树脂叠层体(K-5)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造例5B中得到的树脂叠层体(H-5)的热塑性树脂(B-2)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(K-5)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(K-5)为全光线透射率:90.4%、雾度:0.6%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
实施例6〔树脂叠层体(K-6)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造例6B中得到的树脂叠层体(H-6)的热塑性树脂(B-2)的单侧表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(K-6)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(K-6)为全光线透射率:90.4%、雾度:0.6%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
实施例7〔树脂叠层体(K-7)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造例7B中得到的树脂叠层体(H-7)的热塑性树脂(B-3)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(K-7)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(K-7)为全光线透射率:90.8%、雾度:0.3%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
实施例8〔树脂叠层体(K-8)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造例8B中得到的树脂叠层体(H-8)的热塑性树脂(B-3)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(K-8)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(K-8)为全光线透射率:90.8%、雾度:0.5%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
实施例9〔树脂叠层体(K-9)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造例9B中得到的树脂叠层体(H-9)的热塑性树脂(B-3)的单侧表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(K-9)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(K-9)为全光线透射率:90.8%、雾度:0.5%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
实施例10〔树脂叠层体(K-10)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造例10B中得到的树脂叠层体(H-10)的热塑性树脂(B-4)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(K-10)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(K-10)为全光线透射率:90.6%、雾度:0.5%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
实施例11〔树脂叠层体(K-11)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造例11B中得到的树脂叠层体(H-11)的热塑性树脂(B-4)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(K-11)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(K-11)为全光线透射率:90.4%、雾度:0.6%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
实施例12〔树脂叠层体(K-12)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造例12B中得到的树脂叠层体(H-12)的热塑性树脂(B-4)的单侧表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(K-12)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(K-12)为全光线透射率:90.4%、雾度:0.6%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:〇。
比较例1〔树脂叠层体(L-1)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例1B中得到的树脂叠层体(I-1)的热塑性树脂(F-1)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-1)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-1)为全光线透射率:91.1%、雾度:0.5%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:〇。
比较例2〔树脂叠层体(L-2)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例2B中得到的树脂叠层体(I-2)的热塑性树脂(F-1)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-2)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-2)为全光线透射率:91.0%、雾度:0.6%、铅笔硬度:4H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:〇。
比较例3〔树脂叠层体(L-3)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例3B中得到的树脂叠层体(I-3)的热塑性树脂(F-1)的单侧表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-3)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-3)为全光线透射率:91.0%、雾度:0.6%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:〇。
比较例4〔树脂叠层体(L-4)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例4B中得到的树脂叠层体(I-4)的热塑性树脂(F-2)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-4)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-4)为全光线透射率:91.1%、雾度:0.5%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:〇。
比较例5〔树脂叠层体(L-5)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例5B中得到的树脂叠层体(I-5)的热塑性树脂(F-2)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-5)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-5)为全光线透射率:91.0%、雾度:0.6%、铅笔硬度:4H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:〇。
比较例6〔树脂叠层体(L-6)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例6B中得到的树脂叠层体(I-6)的热塑性树脂(F-2)的单侧表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-6)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-6)为全光线透射率:91.0%、雾度:0.6%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:〇。
比较例7〔树脂叠层体(L-7)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例7B中得到的树脂叠层体(I-7)的热塑性树脂(F-3)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-7)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-7)为全光线透射率:91.5%、雾度:0.2%、铅笔硬度:4H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:〇。
比较例8〔树脂叠层体(L-8)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例8B中得到的树脂叠层体(I-8)的热塑性树脂(F-3)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-8)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-8)为全光线透射率:91.5%、雾度:0.2%、铅笔硬度:4H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:〇。
比较例9〔树脂叠层体(L-9)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例9B中得到的树脂叠层体(I-9)的热塑性树脂(F-3)的单侧表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-9)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-9)为全光线透射率:91.5%、雾度:0.2%、铅笔硬度:4H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:〇。
比较例10〔树脂叠层体(L-10)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例10B中得到的树脂叠层体(I-10)的热塑性树脂(F-4)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-10)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-10)为全光线透射率:91.5%、雾度:0.2%、铅笔硬度:4H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:〇。
比较例11〔树脂叠层体(L-11)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例11B中得到的树脂叠层体(I-11)的热塑性树脂(F-4)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-11)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-11)为全光线透射率:91.5%、雾度:0.2%、铅笔硬度:4H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:〇。
比较例12〔树脂叠层体(L-12)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例12B中得到的树脂叠层体(I-12)的热塑性树脂(F-4)的单侧表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-12)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-12)为全光线透射率:91.5%、雾度:0.2%、铅笔硬度:4H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:〇。
比较例13〔树脂叠层体(L-13)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例13B中得到的树脂叠层体(I-13)的热塑性树脂(F-5)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-13)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-13)为全光线透射率:90.5%、雾度:0.6%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:〇。
比较例14〔树脂叠层体(L-14)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例14B中得到的树脂叠层体(I-14)的热塑性树脂(F-5)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-14)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-14)为全光线透射率:90.4%、雾度:0.7%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:〇。
比较例15〔树脂叠层体(L-15)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例15B中得到的树脂叠层体(I-15)的热塑性树脂(F-5)的单侧表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-15)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-15)为全光线透射率:90.4%、雾度:0.7%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:〇。
比较例16〔树脂叠层体(L-16)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例16B中得到的树脂叠层体(I-16)的热塑性树脂(B-1)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-16)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-16)为全光线透射率:90.8%、雾度:0.3%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
比较例17〔树脂叠层体(L-17)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例17B中得到的树脂叠层体(I-17)的热塑性树脂(B-1)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-17)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-17)为全光线透射率:90.8%、雾度:0.5%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
比较例18〔树脂叠层体(L-18)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例18B中得到的树脂叠层体(I-18)的热塑性树脂(B-1)的单侧表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-18)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-18)为全光线透射率:90.8%、雾度:0.5%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
比较例19〔树脂叠层体(L-19)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例19B中得到的树脂叠层体(I-19)的热塑性树脂(B-2)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-19)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-19)为全光线透射率:90.6%、雾度:0.5%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
比较例20〔树脂叠层体(L-20)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例20B中得到的树脂叠层体(I-20)的热塑性树脂(B-2)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-20)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-20)为全光线透射率:90.4%、雾度:0.6%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
比较例21〔树脂叠层体(L-21)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例21B中得到的树脂叠层体(I-21)的热塑性树脂(B-2)的单侧表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-21)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-21)为全光线透射率:90.4%、雾度:0.6%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
比较例22〔树脂叠层体(L-22)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例22B中得到的树脂叠层体(I-22)的热塑性树脂(B-3)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-22)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-22)为全光线透射率:90.8%、雾度:0.3%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
比较例23〔树脂叠层体(L-23)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例23B中得到的树脂叠层体(I-23)的热塑性树脂(B-3)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-23)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-23)为全光线透射率:90.8%、雾度:0.5%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
比较例24〔树脂叠层体(L-24)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例24B中得到的树脂叠层体(I-24)的热塑性树脂(B-3)的单侧表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-24)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-24)为全光线透射率:90.8%、雾度:0.5%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
比较例25〔树脂叠层体(L-25)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例25B中得到的树脂叠层体(I-25)的热塑性树脂(B-4)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-25)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-25)为全光线透射率:90.6%、雾度:0.5%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
比较例26〔树脂叠层体(L-26)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例26B中得到的树脂叠层体(I-26)的热塑性树脂(B-4)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-26)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-26)为全光线透射率:90.4%、雾度:0.6%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
比较例27〔树脂叠层体(L-27)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例27B中得到的树脂叠层体(I-27)的热塑性树脂(B-4)的单侧表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-27)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-27)为全光线透射率:90.4%、雾度:0.6%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:〇、热压成型加工性的回弹:×。
比较例28〔树脂叠层体(L-28)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例28B中得到的树脂叠层体(I-28)的热塑性树脂(F-1)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-28)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-28)为全光线透射率:91.1%、雾度:0.5%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:×。
比较例29〔树脂叠层体(L-29)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例29B中得到的树脂叠层体(I-29)的热塑性树脂(F-1)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-29)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-29)为全光线透射率:91.0%、雾度:0.6%、铅笔硬度:4H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:×。
比较例30〔树脂叠层体(L-30)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例30B中得到的树脂叠层体(I-30)的热塑性树脂(F-1)的单侧表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-30)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-30)为全光线透射率:91.0%、雾度:0.6%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:×。
比较例31〔树脂叠层体(L-31)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例31B中得到的树脂叠层体(I-31)的热塑性树脂(F-2)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-31)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-31)为全光线透射率:91.1%、雾度:0.5%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:×。
比较例32〔树脂叠层体(L-32)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例32B中得到的树脂叠层体(I-32)的热塑性树脂(F-2)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-32)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-32)为全光线透射率:91.0%、雾度:0.6%、铅笔硬度:4H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:×。
比较例33〔树脂叠层体(L-33)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例33B中得到的树脂叠层体(I-33)的热塑性树脂(F-2)的单侧表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-33)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-33)为全光线透射率:91.0%、雾度:0.6%、铅笔硬度:3H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:×。
比较例34〔树脂叠层体(L-34)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例34B中得到的树脂叠层体(I-34)的热塑性树脂(F-3)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-34)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-34)为全光线透射率:91.5%、雾度:0.2%、铅笔硬度:4H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:×。
比较例35〔树脂叠层体(L-35)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例35B中得到的树脂叠层体(I-35)的热塑性树脂(F-3)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-35)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-35)为全光线透射率:91.5%、雾度:0.2%、铅笔硬度:4H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:×。
比较例36〔树脂叠层体(L-36)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例36B中得到的树脂叠层体(I-36)的热塑性树脂(F-3)的单侧表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-36)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-36)为全光线透射率:91.5%、雾度:0.2%、铅笔硬度:4H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:×。
比较例37〔树脂叠层体(L-37)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例37B中得到的树脂叠层体(I-37)的热塑性树脂(F-4)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-37)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-37)为全光线透射率:91.5%、雾度:0.2%、铅笔硬度:4H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:×。
比较例38〔树脂叠层体(L-38)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例38B中得到的树脂叠层体(I-38)的热塑性树脂(F-4)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-38)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-38)为全光线透射率:91.5%、雾度:0.2%、铅笔硬度:4H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:×。
比较例39〔树脂叠层体(L-39)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例39B中得到的树脂叠层体(I-39)的热塑性树脂(F-4)的单侧表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-39)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-39)为全光线透射率:91.5%、雾度:0.2%、铅笔硬度:4H、干涉条纹:×、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:×。
比较例40〔树脂叠层体(L-40)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例40B中得到的树脂叠层体(I-40)的热塑性树脂(F-5)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-40)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-40)为全光线透射率:90.5%、雾度:0.6%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:×。
比较例41〔树脂叠层体(L-41)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例41B中得到的树脂叠层体(I-41)的热塑性树脂(F-5)的表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-41)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-41)为全光线透射率:90.4%、雾度:0.7%、铅笔硬度:2H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:×。
比较例42〔树脂叠层体(L-42)的制造〕
利用棒涂机将与实施例1相同的涂料涂布在制造比较例42B中得到的树脂叠层体(I-42)的热塑性树脂(F-5)的单侧表面,与实施例1同样操作使硬涂层固化,制作树脂叠层体(L-42)。硬涂层(J-1)的膜厚为6μm。
该树脂叠层体(L-42)为全光线透射率:90.4%、雾度:0.7%、铅笔硬度:H、干涉条纹:〇、热压成型加工性的弯曲部分的裂纹:×、热压成型加工性的回弹:×。
[表4]
表4
Figure BDA0003480518160000621
如上所述,通过满足本发明的条件,获得了能够得到低温下的热成型性优异、并且抑制干涉条纹产生的外观良好的树脂叠层体的有益效果。
即,如表2所示,对于在经粒料化的热塑性树脂(B)中掺混了甲基丙烯酸树脂(C)和特定的苯乙烯共聚物(D)的制造例1A~4A、与单独甲基丙烯酸树脂(C)的制造比较例3A~4A进行比较,制造例1A~4A的折射率高。
另外,对于制造例1A~4A、与掺混了除甲基丙烯酸树脂(C)和特定的苯乙烯共聚物(D)以外的苯乙烯共聚物(E)的制造比较例6A~9A进行比较,制造例1A~4A透明且外观良好。
如表3所示,关于硬涂涂装前的树脂叠层体,对于将具有折射率高的特征的甲基丙烯酸树脂(C)、特定的苯乙烯共聚物(D)掺混并粒料化后的热塑性树脂(B)和特定的聚碳酸酯系树脂(A)叠层而成的制造例1B~12B、与单独将甲基丙烯酸树脂(C)粒料化后的热塑性树脂和特定的聚碳酸酯系树脂(A)叠层而成的制造比较例7B~12B进行比较,制造例1B~12B的树脂叠层体的干涉条纹良好。
另外,对于制造例1B~12B、与单独将特定的苯乙烯共聚物(D)粒料化后的热塑性树脂和特定的聚碳酸酯系树脂(A)叠层而成的制造比较例13B~15B进行比较,制造例1B~12B的树脂叠层体抑制了热压成型加工时的弯曲部分的裂纹。
并且,对于制造例1B~12B、与将除特定的聚碳酸酯系树脂(A)以外的聚碳酸酯系树脂(G)叠层的制造比较例16B~42B进行比较,制造例1B~12B的树脂叠层体抑制了热压成型加工时的回弹。
如表4所示,关于硬涂涂装后的树脂叠层体,对于将甲基丙烯酸树脂(C)、特定的苯乙烯共聚物(D)掺混并粒料化后的热塑性树脂(B)和特定的聚碳酸酯系树脂(A)叠层、并且在热塑性树脂(B)的单侧表面具有硬涂层的实施例1~12、与单独将甲基丙烯酸树脂(C)粒料化后的热塑性树脂和特定的聚碳酸酯系树脂(A)叠层、并且在热塑性树脂的单侧表面具有硬涂层的比较例7~12进行比较,实施例1~12的树脂叠层体与硬涂涂装前同样,干涉条纹良好。
另外,对于实施例1~12、与单独将特定的苯乙烯共聚物(D)粒料化后的热塑性树脂和特定的聚碳酸酯系树脂(A)叠层、并且在热塑性树脂的单侧表面具有硬涂层的比较例13~15进行比较,实施例1~12的树脂叠层体与硬涂涂装前同样,抑制了热压成型加工时的弯曲部分的裂纹。
并且,对于实施例1~12、与将除特定的聚碳酸酯系树脂(A)以外的聚碳酸酯系树脂(G)叠层、并且在热塑性树脂的单侧表面具有硬涂层的比较例16~42进行比较,实施例1~12的树脂叠层体与硬涂涂装前同样,抑制了热压成型加工时的回弹。
另外,对于实施例1~12、与将甲基丙烯酸树脂(C)和特定的苯乙烯共聚物(D)以特定比率以外的比率掺混并粒料化后的热塑性树脂、和特定的聚碳酸酯系树脂(A)叠层、并且在热塑性树脂的单侧表面具有硬涂层的比较例1~6进行比较,实施例1~12的树脂叠层体与硬涂涂装前不同,抑制了热压成型加工时的弯曲部分的裂纹。

Claims (19)

1.一种树脂叠层体,其特征在于:
在包含聚碳酸酯系树脂(A)的层的至少一个表面具有包含热塑性树脂(B)的层,在包含热塑性树脂(B)的层的至少单侧表面具有硬涂层,
所述聚碳酸酯系树脂(A)的玻璃化转变温度为115℃~140℃,
所述热塑性树脂(B)含有甲基丙烯酸树脂(C)和苯乙烯共聚物(D),以甲基丙烯酸树脂(C)与苯乙烯共聚物(D)的合计含量100质量份为基准,甲基丙烯酸树脂(C)的含量为5~70质量份、苯乙烯共聚物(D)的含量为95~30质量份,
所述苯乙烯共聚物(D)是包含乙烯基芳香族单体单元(d1)68~84质量%和环状酸酐单体单元(d2)16~32质量%的共聚物。
2.如权利要求1所述的树脂叠层体,其特征在于:
热塑性树脂(B)仅由甲基丙烯酸树脂(C)和苯乙烯共聚物(D)构成。
3.如权利要求1或2所述的树脂叠层体,其特征在于:
聚碳酸酯系树脂(A)的玻璃化转变温度为115℃以上且低于130℃。
4.如权利要求1~3中任一项所述的树脂叠层体,其特征在于:
利用热压机进行50mmR的热成型后不产生裂纹。
5.如权利要求1~4中任一项所述的树脂叠层体,其特征在于:
利用热压机进行50mmR的热成型后不产生回弹。
6.如权利要求1~5中任一项所述的树脂叠层体,其特征在于:
聚碳酸酯系树脂(A)的玻璃化转变温度与热塑性树脂(B)的玻璃化转变温度之差为0~15℃的范围。
7.如权利要求1~6中任一项所述的树脂叠层体,其特征在于:
热塑性树脂(B)为甲基丙烯酸树脂(C)与苯乙烯共聚物(D)的聚合物合金。
8.如权利要求1~7中任一项所述的树脂叠层体,其特征在于:
苯乙烯共聚物(D)所含的乙烯基芳香族单体单元(d1)为苯乙烯。
9.如权利要求1~8中任一项所述的树脂叠层体,其特征在于:
苯乙烯共聚物(D)所含的环状酸酐单体单元(d2)为马来酸酐。
10.如权利要求1~9中任一项所述的树脂叠层体,其特征在于:
聚碳酸酯系树脂(A)具有源自下述通式(1)所示的一元酚的末端结构和源自二元酚的结构单元,
Figure FDA0003480518150000021
式中,R1表示碳原子数8~36的烷基或碳原子数8~36的烯基,
R2~R5分别表示氢、卤素、或者可以具有取代基的碳原子数1~20的烷基或碳原子数6~12的芳基,取代基为卤素、碳原子数1~20的烷基或碳原子数6~12的芳基。
11.如权利要求1~10中任一项所述的树脂叠层体,其特征在于:
包含热塑性树脂(B)的层的厚度为10~250μm的范围,树脂叠层体整体的厚度为0.4~4.0mm的范围。
12.如权利要求1~11中任一项所述的树脂叠层体,其特征在于:
包含聚碳酸酯系树脂(A)的层、包含热塑性树脂(B)的层和硬涂层中的至少一层含有紫外线吸收剂。
13.如权利要求1~12中任一项所述的树脂叠层体,其特征在于:
所述硬涂层为丙烯酸系硬涂层。
14.如权利要求1~13中任一项所述的树脂叠层体,其特征在于:
所述树脂叠层体的单面或双面被实施了耐指纹处理、防反射处理、防眩处理、耐候性处理、抗静电处理和防污处理中的至少一种处理。
15.一种热成型体,其特征在于:
其是对权利要求1~14中任一项所述的树脂叠层体进行热弯曲加工而形成的。
16.一种透明基板材料,其特征在于:
包括权利要求1~14中任一项所述的树脂叠层体或权利要求15所述的热成型体。
17.一种透明保护材料,其特征在于:
包括权利要求1~14中任一项所述的树脂叠层体或权利要求15所述的热成型体。
18.一种触摸面板前面保护板,其特征在于:
包括权利要求1~14中任一项所述的树脂叠层体或权利要求15所述的热成型体。
19.一种汽车导航用、OA设备用或便携式电子设备用的前面板,其特征在于:
包括权利要求1~14中任一项所述的树脂叠层体或权利要求15所述的热成型体。
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