CN114106262A - 一种聚羧酸保坍剂及其制备方法 - Google Patents

一种聚羧酸保坍剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本申请涉及聚羧酸保坍剂领域，具体公开了一种聚羧酸保坍剂及其制备方法。一种聚羧酸保坍剂的结构式中包括如式(i)所示结构单元和如式(ii)所示结构单元：R1和R2各自独立地选自氢、C1～C6烷基，A1和A2各自独立地选自二价的C1～C6烷基，m1和m2各自独立地选自0、1，B1和B2各自独立的选自二价的C4～C6烷基，n1和n2各自独立地选自0、1，20≤p1≤80，20≤p2≤80，0≤q1≤10，0≤q2≤10；R3选自氢、C1～C6烷基，R4为二价的C1～C6烷基。本申请延长了聚羧酸保坍剂的保坍时间，提高了聚羧酸保坍剂的保坍性。
Figure DEST_PATH_IMAGE002

Description

一种聚羧酸保坍剂及其制备方法
技术领域
本申请涉及聚羧酸保坍剂领域，更具体而言，其涉及一种聚羧酸保坍剂及其制备方法。
背景技术
聚羧酸保坍剂是混凝土生产过程中常用的功能性外加剂。一般而言，它由不饱和长链聚醚、羟基丙烯酸酯(包括丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙/丙酯等)及少量不饱和羧酸等单体通过自由基聚合反应得到的具有梳型结构的水溶性高分子。在新拌混凝土的碱性浆体中，中性的丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙/丙酯结构单元的酯基部位发生水解反应，释放出新的带负电荷的丙烯酸/甲基丙烯酸结构单元，促使聚羧酸保坍剂分子逐步吸附到裸露的水泥颗粒表面，从而产生新的分散效果，实现对新拌混凝土流动性能的保持效果，即保坍性。
由此可见，酯基部位的动力学水解速度很大程度上决定了聚羧酸保坍剂保坍性能及其释放速度。由于各地混凝土原材料特别是水泥的差异，上述常规聚羧酸保坍剂在工程应用中往往出现保坍性能释放过快，保坍时间不足的问题，难以满足新拌混凝土长时间、远距离运输和施工的实际需求。
发明内容
为了延长聚羧酸保坍剂的保坍时间、提高聚羧酸保坍剂的保坍性，本申请提供一种聚羧酸保坍剂及其制备方法。
第一方面，本申请提供的一种聚羧酸保坍剂，采用如下技术方案：
一种聚羧酸保坍剂的结构式中包括如式(i)所示结构单元和如式(ii)所示结构单元：
Figure BDA0003416258060000011
式(i)中，R1和R2各自独立地选自氢、C1～C6烷基，
A1和A2各自独立地选自二价的C1～C6烷基，m1和m2各自独立地选自0、1，
B1和B2各自独立的选自二价的C4～C6烷基(例如：*(CH2)4*、*(CH2)5*、*(CH2)6*、
Figure BDA0003416258060000021
)，n1和n2各自独立地选自0、1，
20≤p1≤80，20≤p2≤80，
0≤q1≤10，0≤q2≤10；
式(ii)中，R3选自氢、C1～C6烷基，
R4选自二价的C1～C6烷基。
可选的，R1为氢。
可选的，R2为氢。
可选的，R3为氢或甲基。
可选的，R4选自二价的C2～C3烷基。
可选的，所述式(ii)所示结构单元衍生自以下丙烯酸羟基酯类小单体中的至少一种：丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯。
可选的，所述式(i)所示结构单元衍生自如式(I)所示不饱和聚醚大单体：
Figure BDA0003416258060000022
可选的，所述式(I)所示不饱和聚醚大单体的制备方法包括如下步骤：
Figure BDA0003416258060000023
式(I-M-1)所示烯类化合物、环氧乙烷和甲基环氧乙烷在催化剂的存在下发生本体聚合反应，得到式(I)所示不饱和聚醚大单体。
可选的，以摩尔份数计，式(I-M-1)所示烯类化合物1份、环氧乙烷5～50份、甲基环氧乙烷0～20份。其中，环氧乙烷优选为5～20份，进一步优选为5～15，更进一步优选为8～12；甲基环氧乙烷优选为0份。
可选的，所述式(i)所示烯类化合物选自中乙烯二醇、1,4-丁烯二醇、3-己烯-1,6-二醇、1,2-二(4-羟基-3,3-二甲基丁氧基)乙烯的一种。
可选的，所述本体聚合反应的条件为先在20～50℃下反应0.5～1小时、再在60～110℃下反应3～7小时。优选的，所述本体聚合反应的条件为先在40℃下反应1小时、再在90℃下反应5小时。
可选的，所述催化剂为钠、钾、氢化钠中的至少一种。优选的，所述催化剂为钠。
可选的，所述聚羧酸保坍剂的结构式中还包括如式(iii)所示结构单元：
Figure BDA0003416258060000031
式(iii)中，R5选自氢、C1～C6烷基、羧甲基，
R6选自氢、C1～C6烷基、羧基，
R7为羧基或酰胺基，
在R6和R7为羧基时，R6与R7可键合成为酸酐基团。
可选的，R5为氢、C1～C3烷基(例如：甲基、乙基、丙基)或羧甲基。
可选的，R6为氢或羧基。
可选的，所述式(iii)所示结构单元衍生自以下丙烯类小单体中的至少一种：丙烯酸、甲基丙烯酸、2-乙基丙烯酸、2-丙基丙烯酸、丁烯二酸、衣康酸、马来酸酐、丙烯酰胺中的至少一种。
可选的，所述聚羧酸保坍剂的重均分子量为15000～100000；
可选的，所述聚羧酸保坍剂的pH值为3～9。优选的，所述聚羧酸保坍剂的pH值为3～7。更进一步优选的，所述聚羧酸保坍剂的pH值为5～7。最优选的，所述聚羧酸保坍剂的pH值为5.8～6.2。
可选的，所述聚羧酸保坍剂的固含量为。
第二方面，本申请提供的一种聚羧酸保坍剂的制备方法，采用如下技术方案：
一种聚羧酸保坍剂的制备方法，包括如下步骤：
Figure BDA0003416258060000041
式(I)所示不饱和聚醚大单体、式(II)所示丙烯酸羟基酯类小单体、式(III)所示丙烯类小单体在引发剂和链引发剂存在下发生溶液聚合反应，得到如式(III)所示聚羧酸保坍剂。
可选的，以式(I)所示不饱和聚醚大单体、式(II)所示丙烯酸羟基酯类小单体、式(III)所示丙烯类小单体的总用量为100重量份数为基准，式(I)所示不饱和聚醚大单体70～95份、式(II)所示丙烯酸羟基酯类小单体5～20份、式(III)所示丙烯类小单体0～10份。优选的，以式(I)所示不饱和聚醚大单体、式(II)所示丙烯酸羟基酯类小单体、式(III)所示丙烯类小单体的总用量为100重量份数为基准，式(I)所示不饱和聚醚大单体80～82份、式(II)所示丙烯酸羟基酯类小单体10～12份、式(III)所示丙烯类小单体7～9份。
可选的，所述引发剂选自过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、偶氮二异丁基脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、偶氮二氰基戊酸、偶氮二异丙基咪唑啉、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、吊白块、次磷酸、次磷酸钠、硫酸亚铁、绿矾、抗坏血酸、异抗坏血酸、亚磺酸盐及其衍生物中的至少一种。
可选的，以式(I)所示不饱和聚醚大单体、式(II)所示丙烯酸羟基酯类小单体、式(III)所示丙烯类小单体的总用量为100重量份数为基准，引发剂0.1～3份，优选为0.1～2份，进一步优选为0.1～1份，更进一步优选为0.2～0.5份。
可选的，所述链转移剂选自中巯基乙醇、巯基乙酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、甲基烯丙基磺酸钠的至少一种。
可选的，以式(I)所示不饱和聚醚大单体、式(II)所示丙烯酸羟基酯类小单体、式(III)所示丙烯类小单体的总用量为100重量份数为基准，链转移剂0.1～3份，优选为0.1～2份，进一步优选为0.1～1份，更进一步优选为0.6～0.7份。
可选的，所述溶液聚合反应的反应温度为20～100℃，优选为20～50℃，更优选为20～30℃，最优选为25℃。
可选的，在所述溶液聚合反应中加入无机碱。加入无机碱的目的是改善聚合活性。
可选的，以不饱和聚醚大单体和丙烯类小单体的总用量为100重量份数为基准，所述无机碱0-4份(例如：0份、0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.65份、0.66、0.67、0.68份、0.69份、0.7份、0.8份、0.9份、1份、2份、3份、4份)。
可选的，所述无机碱选自氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种。
可选的，所述聚羧酸保坍剂的具体制备方法，包括如下步骤：
(1)将如式(I)所示不饱和聚醚大单体和水配制成大单体溶液；
(2)将式(II)所示丙烯酸羟基酯类小单体、式(III)所示丙烯类小单体和水配制成小单体溶液；
(3)将引发剂和水配制成引发剂溶液；
(4)将链转移剂和水配制成链转移剂溶液；
(5)在搅拌条件下，首先将大单体溶液溶液加热升温至溶液聚合反应的反应温度；然后开始分别滴加小单体溶液、引发剂溶液、链转移剂溶液，滴加完毕后保温反应；最后调整体系的pH值和固含量，得到聚羧酸保坍剂。
可选的，步骤(1)中，大单体溶液中不饱和聚醚大单体的重量百分比浓度为50～60％，优选为54～59％。
可选的，步骤(1)中，在大单体溶液的配制过程中，加入氧化剂和还原剂形成氧化还原引发体系。
可选的，所述氧化剂选自过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化氢中的至少一种。
可选的，所述还原剂选自亚硫酸氢钠、次亚磷酸钠、硫酸亚铁中的至少一种。
可选的，所述大单体溶液中氧化剂的重量百分比浓度为0.07～0.13％。
可选的，所述大单体溶液中还原剂的重量百分比浓度为0.002～0.004％。
可选的，步骤(2)中，所述小单体溶液中丙烯类小单体的重量百分比浓度为15～55％。
可选的，步骤(3)中，所述引发剂溶液中引发剂的重量百分比浓度为1～3％，优选为1～2％，进一步优选为1～1.5％，更进一步优选为1.1～1.3％。
可选的，步骤(4)中，所述链转移剂溶液中链转移剂的重量百分比浓度为1～5％，优选为2～4％，进一步优选为2.5～3.5％，更进一步优选为2.8～3％。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
本申请利用式(I)所示不饱和聚醚大单体合成聚羧酸保坍剂，其中式(I)所示不饱和聚醚大单体呈端烯基双侧链型，利用式(I)所示不饱和聚醚大单体的分子结构中孪生聚醚侧链的“自紧密堆积”作用，增强梳状结构的空间位阻作用，合理延缓了OH-接触、分解丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙/丙酯结构单元的酯基基团的化学反应动力学过程，实现了对保坍性能释放速度的调整与优化，有效延长了保坍时间，增强了保坍性能。同时，降低了聚羧酸保坍剂的作用敏感性，进一步提升了该助剂在不同混凝土体系中的工作适应性。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。
不饱和聚醚大单体的制备
不饱和聚醚大单体的制备例1
Figure BDA0003416258060000061
式(I-1)所示不饱和聚醚大单体的合成路线为：
Figure BDA0003416258060000062
式(I-1)所示不饱和聚醚大单体的具体采用下述方法制备而成：。
向高压反应釜中加入3-己烯-1,6-二醇(200g，1.722mol，CAS号：67077-43-4，分子量：116.16)、环氧乙烷(800g，18.160mol，CAS号：75-21-8,分子量：44.05260)和钠(5g，CAS号：7440-23-5)，先升温至40℃反应1小时、再升温至90℃下反应5小时，得到式(I-1)所示不饱和聚醚大单体(重均分子量为4800)。
不饱和聚醚大单体的制备例2
Figure BDA0003416258060000063
式(I-2)所示不饱和聚醚大单体的合成路线为：
Figure BDA0003416258060000071
式(I-2)所示不饱和聚醚大单体的具体采用下述方法制备而成：。
向高压反应釜中加入1,2-二(4-羟基-3,3-二甲基丁氧基)乙烯(450g，1.728mol，CAS号：411214-87-4，分子量：260.37)、环氧乙烷(800g，18.160mol，CAS号：75-21-8,分子量：44.05260)和钠(5g，CAS号：7440-23-5)，先升温至40℃反应1小时、再升温至90℃下反应5小时，得到式(I-2)所示不饱和聚醚大单体(重均分子量为4850)。
聚羧酸保坍剂的制备
聚羧酸保坍剂的合成路线为：
Figure BDA0003416258060000072
聚羧酸保坍剂的具体制备方法，包括如下步骤：
(1)将如式(I)所示不饱和聚醚大单体、重量百分比浓度为27.5％的双氧水、七水硫酸亚铁和水配制成大单体溶液；
(2)将式(II)所示丙烯酸羟基酯类小单体、式(III)所示丙烯类小单体和水配制成小单体溶液；
(3)将引发剂和水配制成引发剂溶液；
(4)将链转移剂和水配制成链转移剂溶液；
(5)在搅拌条件下，首先将大单体溶液加热升温至25℃；然后开始分别滴加小单体溶液、引发剂溶液、链转移剂溶液，并且在1.5小时内均匀滴加完毕；在25℃下保温反应1小时后，加入适量重量百分比浓度为32％的氢氧化钠水溶液和去离子水，调整体系的pH值＝5.8～6.2和固含量为40％，得到式(III)所示聚羧酸保坍剂。
聚羧酸保坍剂的性能检：依据GB 8076-2008《混凝土外加剂》的相关规定，采用混凝土试验检测聚羧酸保坍剂的坍落度、坍落度保持性等性能参数。其中，混凝土配合比如表1所示。
表1混凝土试验配合比(kg/m3)
水泥(C) 粉煤灰(FA) 矿粉(K) 砂子(S) 石子(G) 水(W) 聚羧酸保坍剂掺量
240 100 69 816 1039 160 0.63％×C
注：水泥(C)为P·O 42.5级水泥，琉璃河水泥；粉煤灰(FA)为Ⅰ级粉煤灰，华能粉煤灰；矿粉(K)为S95级矿粉；砂子(S)为天然河砂；石子(G)为5-31.5mm连续级配碎石；水(W)为自来水。
实施例1～3和对比例1～4
表2实施例1～3和对比例1～4聚羧酸保坍剂的配料表
Figure BDA0003416258060000081
实施例1～3和对比例1～4聚羧酸保坍剂的区别仅在于，所使用的不饱和聚醚大单体不同。
表3实施例1～3和对比例1～4聚羧酸保坍剂所使用的不饱和聚醚大单体的种类和性能检测结果
Figure BDA0003416258060000091
注：“—”表示未检测。
表4对比例1～6中不饱和聚醚大单体的来源
Figure BDA0003416258060000092
由表3可以看出，本申请的聚羧酸保坍剂有效延长了保坍时间，增强了保坍性能。这是由于本申请利用式(I)所示不饱和聚醚大单体合成聚羧酸保坍剂，其中式(I)所示不饱和聚醚大单体呈端烯基双侧链型，利用式(I)所示不饱和聚醚大单体的分子结构中孪生聚醚侧链的“自紧密堆积”作用，增强梳状结构的空间位阻作用，合理延缓了OH-接触、分解丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙/丙酯结构单元的酯基基团的化学反应动力学过程，实现了对保坍性能释放速度的调整与优化，有效延长了保坍时间，增强了保坍性能。同时，降低了聚羧酸保坍剂的作用敏感性，进一步提升了该助剂在不同混凝土体系中的工作适应性。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (10)

1.一种聚羧酸保坍剂，其特征在于，所述聚羧酸保坍剂的结构式中包括如式(i)所示结构单元和如式(ii)所示结构单元：
Figure FDA0003416258050000011
式(i)中，R1和R2各自独立地选自氢、C1～C6烷基，
A1和A2各自独立的选自二价的C1～C6烷基，m1和m2各自独立地选自0、1，
B1和B2各自独立的选自二价的C4～C6烷基，n1和n2各自独立地选自0、1，
20≤p1≤80，20≤p2≤80，
0≤q1≤10，0≤q2≤10；
式(ii)中，R3选自氢、C1～C6烷基，
R4为二价的C1～C6烷基。
2.根据权利要求1所述的一种聚羧酸保坍剂，其特征在于，所述式(ii)所示结构单元衍生自以下丙烯酸羟基酯类小单体中的至少一种：丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯。
3.根据权利要求1所述的一种聚羧酸保坍剂，其特征在于，所述式(i)所示结构单元衍生自如式(I)所示不饱和聚醚大单体：
Figure FDA0003416258050000012
4.根据权利要求3所述的一种聚羧酸保坍剂，其特征在于，所述式(I)所示不饱和聚醚大单体的制备方法包括如下步骤：
Figure FDA0003416258050000021
式(I-M-1)所示烯类化合物、环氧乙烷和甲基环氧乙烷在催化剂的存在下发生本体聚合反应，得到式(I)所示不饱和聚醚大单体。
5.根据权利要求4所述的一种聚羧酸保坍剂，其特征在于，所述式(i)所示烯类化合物选自中乙烯二醇、1,4-丁烯二醇、3-己烯-1,6-二醇、1,2-二(4-羟基-3,3-二甲基丁氧基)乙烯的一种。
6.根据权利要求1所述的一种聚羧酸保坍剂，其特征在于，所述聚羧酸保坍剂的结构式中还包括如式(iii)所示结构单元：
Figure FDA0003416258050000022
式(iii)中，R5选自氢、C1～C6烷基、羧甲基，
R6选自氢、C1～C6烷基、羧基，
R7为羧基或酰胺基，
在R6和R7为羧基时，R6与R7可键合成为酸酐基团。
7.根据权利要求6所述的一种聚羧酸保坍剂，其特征在于，所述式(iii)所示结构单元衍生自以下丙烯类小单体中的至少一种：丙烯酸、甲基丙烯酸、2-乙基丙烯酸、2-丙基丙烯酸、丁烯二酸、衣康酸、马来酸酐、丙烯酰胺中的至少一种。
8.根据权利要求1至7中任意一项所述的一种聚羧酸保坍剂，其特征在于，所述聚羧酸保坍剂的重均分子量为15000～100000。
9.根据权利要求1至7中任意一项所述的一种聚羧酸保坍剂，其特征在于，所述聚羧酸保坍剂的pH值为3～9。
10.如权利要求1至9中任意一项所述的一种聚羧酸保坍剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
Figure FDA0003416258050000031
式(I)所示不饱和聚醚大单体、式(II)所示丙烯酸羟基酯类小单体、式(III)所示丙烯类小单体在引发剂和链引发剂存在下发生溶液聚合反应，得到聚羧酸保坍剂；其中，以式(I)所示不饱和聚醚大单体、式(II)所示丙烯酸羟基酯类小单体、式(III)所示丙烯类小单体的总用量为100重量份数为基准，式(I)所示不饱和聚醚大单体70～95份、式(II)所示丙烯酸羟基酯类小单体5～20份、式(III)所示丙烯类小单体0～10份。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4048221A (en) * 1974-03-07 1977-09-13 Bayer Aktiengesellschaft Diols containing sulphonic acid groups based on dihydroxy alkenes
US20020111447A1 (en) * 2000-12-14 2002-08-15 Peters Mark A. Novel end-functionalized polyolefin prepared via ring opening metathesis polymerization in the presence of a novel chain transfer agent, and a process for the preparation of the end-functionalized polyolefin via ring opening metathesis polymerization
CN103613308A (zh) * 2013-11-22 2014-03-05 武汉理工大学 减水型聚羧酸类混凝土保坍剂及其制备方法
CN108610454A (zh) * 2016-12-09 2018-10-02 北京市建筑工程研究院有限责任公司 一种两性聚羧酸型保坍剂的制备方法
CN109134785A (zh) * 2018-08-15 2019-01-04 青神鑫统领建材有限公司 一种基于丁烯二醇聚氧乙烯醚与不饱和羧酸共聚物的制备方法及其应用
CN109161011A (zh) * 2018-08-15 2019-01-08 青神鑫统领建材有限公司 一种丁烯二醇聚氧乙烯醚的生产方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4048221A (en) * 1974-03-07 1977-09-13 Bayer Aktiengesellschaft Diols containing sulphonic acid groups based on dihydroxy alkenes
US20020111447A1 (en) * 2000-12-14 2002-08-15 Peters Mark A. Novel end-functionalized polyolefin prepared via ring opening metathesis polymerization in the presence of a novel chain transfer agent, and a process for the preparation of the end-functionalized polyolefin via ring opening metathesis polymerization
CN103613308A (zh) * 2013-11-22 2014-03-05 武汉理工大学 减水型聚羧酸类混凝土保坍剂及其制备方法
CN108610454A (zh) * 2016-12-09 2018-10-02 北京市建筑工程研究院有限责任公司 一种两性聚羧酸型保坍剂的制备方法
CN109134785A (zh) * 2018-08-15 2019-01-04 青神鑫统领建材有限公司 一种基于丁烯二醇聚氧乙烯醚与不饱和羧酸共聚物的制备方法及其应用
CN109161011A (zh) * 2018-08-15 2019-01-08 青神鑫统领建材有限公司 一种丁烯二醇聚氧乙烯醚的生产方法

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