CN114085503A - 一种具有低达因值的pet树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种具有低达因值的PET树脂及其制备方法。本发明的PET树脂通过将聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚丙烯GMA接枝物与聚丙烯酸钠混合,再加入纳米整理剂得到。聚丙烯具有低达因值特性,可降低PET树脂表面达因值,然而单纯的使用聚丙烯接枝GMA并不能有效的降低PET树脂的达因值,还需要通过GMA基团与PET树脂充分反应。聚丙烯酸钠盐的阳离子可以增加PET反应活性,可增加聚丙烯与PET树脂之间的反应活性,再与纳米整理剂共混,进一步的降低材料表面的达因值。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料领域,具体涉及一种具有低达因值的PET树脂及其制备方法。
背景技术
印刷电路板(Printed Circuit Board,简称PCB)是在通用基材上按预定设计形成。在PCB制作流程中,压合(例如覆盖膜,PI膜,纯胶钢片等)作业通常会使用到离型膜,用于保护和隔离。目前现有技术常见的有机硅离型膜,经过高温压合后,会产生不同程度的硅油转移,表现在板面有残余硅油,或雾状物质,进而导致后工序的贴合表面剥离强度降低乃至不达标。而在非硅离型材料主要是TPX、PTFE和FEP等,但此类自身具有低达因值的离型材料,价位过高,不适合大批量应用于压合作业。
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是五大工程塑料之一,是一种半结晶的工程塑料。具有良好的力学性能和耐化学品性,更为重要的事具有极高的性价比,在纤维、汽车、板材等领域有广泛应用。但因PET表面张力大,难以与目标物进行分离,从而限制了其在薄膜、尤其是PCB封装等领域的应用。关于低达因值PET树脂的报道较少,如专利201510975814.1中通过加入外润滑类的助剂,诸如:氧化聚乙烯蜡、硬脂酸酯、硬脂酸酰胺等,来降低PET表面的达因值,但其降低效果有限,且大量添加会有析出风险。
发明内容
针对现有技术中的缺陷,提供了一种具有低达因值的PET树脂及其制备方法。本发明低达因值PET树脂其达因值低于38,无析出风险,可应用于PCB封装等需要低达因值应用的领域。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的:
本发明提供了一种具有低达因值的PET树脂,所述PET树脂包括如下重量份数的各组分:
聚丙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯,PP-g-GMA用量过多,导致反应不完全,极性基团多,达因值不会降低;用量过少,不足以降低PET的达因值。聚丙烯酸钠,用量过多,会导致产生大量的具有一定反应活性的PET低聚物,极性较高,达因值不足以降低。用量太少的话,反应活性又不足,不能使PET与PP-g-GMA反应充分。整理剂过多,较高,表面可能会有析出物,而用量过少,达因值降低的不足。
作为本发明的一个实施方案,所述PET树脂的特性粘度为0.86dl/g。
作为本发明的一个实施方案,所述PET树脂包括CB608S。PET树脂CB608S为上海远纺生产。
作为本发明的一个实施方案,所述的聚丙烯GMA接枝物包括SPG-02、PPG-2401中的一种。聚丙烯GMA接枝物SPG-02为佳易容聚合物(上海)有限公司生产,PPG-2401为广州东金塑胶科技有限公司生产。
作为本发明的一个实施方案,所述聚丙烯酸钠的CAS号为:9003-04-7。
作为本发明的一个实施方案,所述的整理剂为纳米整理剂;所述纳米整理剂包括NT-X620。纳米整理剂NT-X620为美国纳米纺织公司生产。
本发明还提供一种具有低达因值的PET树脂的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
S1、按重量配比称取各组分:聚对苯二甲酸丁二醇酯(PET)100份;聚丙烯GMA接枝物15-35份;聚丙烯酸钠0.5-2份;
S2、将步骤S1中各组分经混合均匀后,双螺杆挤出机挤出造粒得到塑料颗粒;
S3、将步骤S2中成型的塑料颗粒与0.3-0.8份整理剂混合均匀即可,得到所述具有低达因值的PET树脂。
作为本发明的一个实施方案,步骤S2中所述混合均匀是使用高速混合机处理。
作为本发明的一个实施方案,步骤S2中挤出造粒的参数为:转速为450-600转/分,温度为240-250℃。
作为本发明的一个实施方案,步骤S3中所述混合均匀是使用高速混合机处理。
本发明还提供了一种具有低达因值的PET树脂在PCB封装中的应用。本发明制备的低达因值PET树脂其达因值低于38,无析出风险,可应用于PCB封装等需要低达因值应用的领域。
与现有技术相比,本发明具有如下的有益效果:
(1)利用聚丙烯低达因值特性,降低PET树脂表面达因值,但是PET树脂与PP相容性不足,PP树脂不能充分分散到基体表面。单纯的使用聚丙烯接枝GMA并不能有效的降低PET树脂的达因值,同时又存在高极性的GMA基团;故而需要使GMA基团与PET树脂充分反应;同时利用聚丙烯酸钠盐的阳离子增加PET反应活性,比直接用小分子钠盐反应活性低,不易产生大量的具有极性的PET低聚物,可增加聚丙烯接枝GMA与PET树脂之间的反应活性,使具有低达因值特性的聚丙烯树脂能充分抵达表面,最终共同实现降低复合材料达因值。
(2)但是由于PET对温度、水分等外界因素的敏感性,导致上述合金树脂表面达因值虽然有所降低,但不足以满足低达因值得需求,通过共混添加纳米整理剂方法,避免了挤出过程中的高剪切导致整理剂对PET产生降解作用,又可湮灭表面残留的反应基团,进一步的降低材料表面的达因值。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。应当指出的是,对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变化和改进。这些都属于本发明的保护范围。
本申请实施例与对比例中采用PET树脂为上海远纺生产的CB608S,特性粘度为0.86dl/g;采用的聚丙烯接枝GMA,购自佳易容聚合物(上海)有限公司生产的SPG-02;采用聚丙烯酸钠,购自杭州聚合生物科技有限公司;采用的整理剂为纳米整理剂,购自美国纳米纺织公司生产的NT-X620。
实施例1-5
实施例1-5提供了一种具有低达因值的PET树脂及其制备方法。各组分的用量配比见表1。
具体制备方法如下:
S1、按重量配比称取以下各组分;聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚丙烯GMA接枝物、聚丙烯酸钠;
S2、将步骤S1中各组分经高速混合机充分混均后,由双螺杆挤出机挤出并造粒;双螺杆挤出机的转速为500转/分,温度为245℃。
S3、将步骤S2中成型的塑料颗粒与整理剂经高速混合机充分混合均匀即可。
对比例1-4
对比例1-4提供了一种具有低达因值的PET树脂及其制备方法。各组分的用量配比见表1,具体制备方法实施例1-4相同。
对比例5
本对比例5提供了一种具有低达因值的PET树脂及其制备方法。各组分的用量配比见表1。
具体制备方法如下:
S1、按重量配比称取以下各组分:聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚丙烯GMA接枝物、聚丙烯酸钠、整理剂;
S2、将步骤S1中各组分经高速混合机充分混均后,由双螺杆挤出机挤出并造粒;双螺杆挤出机的转速为450-600转/分,温度为240-250℃。
对比例6
本对比例提供了一种具有低达因值的PET树脂及其制备方法。各组分的用量配比见表1,将聚丙烯GMA接枝物替换为聚丙烯,所用聚丙烯为上海赛科公司生产的K7926,具体制备方法与实施例1-4相同。
对比例7
本对比例提供了一种具有低达因值的PET树脂及其制备方法。各组分的用量配比见表1,将聚丙烯酸钠替换为科莱恩公司生产的长链饱和羧酸钠盐,牌号为NAV101,具体制备方法与实施例1-4相同。
表1、各组分的用量配比
测试结果
上述实施例1-5及对比例1-5制得的材料注塑成标准测试样板,尺寸为10cm×10cm×2cm,用达因笔在样板上画出一条印迹,根据印迹收缩来测试样板的达因值。
测试结果见下表2。
表2
由表2中数据可以发现,采用本发明的制备的低达因值PET具有38以下的达因值。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是,本发明并不局限于上述特定实施方式,本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变化或修改,这并不影响本发明的实质内容。在不冲突的情况下,本申请的实施例和实施例中的特征可以任意相互组合。
Claims (7)
2.根据权利要求1所述的PET树脂,其特征在于,所述PET树脂包括CB608S。
3.根据权利要求1所述的PET树脂,其特征在于,所述的聚丙烯GMA接枝物包括SPG-02、PPG-2401中的一种。
4.根据权利要求1所述的PET树脂,其特征在于,所述的整理剂为纳米整理剂;所述纳米整理剂包括NT-X620。
5.一种具有低达因值的PET树脂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
S1、按重量配比称取各组分:聚对苯二甲酸丁二醇酯100份;聚丙烯GMA接枝物15-35份;聚丙烯酸钠0.5-2份;
S2、将步骤S1中各组分经混合均匀后,双螺杆挤出机挤出造粒得到塑料颗粒;
S3、将步骤S2中成型的塑料颗粒与0.3-0.8份整理剂混合均匀即可,得到所述具有低达因值的PET树脂。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,步骤S2中挤出造粒的参数为:转速为450-600转/分,温度为240-250℃。
7.一种如权利要求1所述具有低达因值的PET树脂在PCB封装中的应用。
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