CN114085503B - 一种具有低达因值的pet树脂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种具有低达因值的PET树脂及其制备方法。本发明的PET树脂通过将聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚丙烯GMA接枝物与聚丙烯酸钠混合，再加入纳米整理剂得到。聚丙烯具有低达因值特性，可降低PET树脂表面达因值，然而单纯的使用聚丙烯接枝GMA并不能有效的降低PET树脂的达因值，还需要通过GMA基团与PET树脂充分反应。聚丙烯酸钠盐的阳离子可以增加PET反应活性，可增加聚丙烯与PET树脂之间的反应活性，再与纳米整理剂共混，进一步的降低材料表面的达因值。

Description

一种具有低达因值的PET树脂及其制备方法

技术领域

本发明涉及高分子材料领域，具体涉及一种具有低达因值的PET树脂及其制备方法。

背景技术

印刷电路板(Printed Circuit Board，简称PCB)是在通用基材上按预定设计形成。在PCB制作流程中，压合(例如覆盖膜，PI膜，纯胶钢片等)作业通常会使用到离型膜，用于保护和隔离。目前现有技术常见的有机硅离型膜，经过高温压合后，会产生不同程度的硅油转移，表现在板面有残余硅油，或雾状物质，进而导致后工序的贴合表面剥离强度降低乃至不达标。而在非硅离型材料主要是TPX、PTFE和FEP等，但此类自身具有低达因值的离型材料，价位过高，不适合大批量应用于压合作业。

聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是五大工程塑料之一，是一种半结晶的工程塑料。具有良好的力学性能和耐化学品性，更为重要的事具有极高的性价比，在纤维、汽车、板材等领域有广泛应用。但因PET表面张力大，难以与目标物进行分离，从而限制了其在薄膜、尤其是PCB封装等领域的应用。关于低达因值PET树脂的报道较少，如专利201510975814.1中通过加入外润滑类的助剂，诸如：氧化聚乙烯蜡、硬脂酸酯、硬脂酸酰胺等，来降低PET表面的达因值，但其降低效果有限，且大量添加会有析出风险。

发明内容

针对现有技术中的缺陷，提供了一种具有低达因值的PET树脂及其制备方法。本发明低达因值PET树脂其达因值低于38，无析出风险，可应用于PCB封装等需要低达因值应用的领域。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：

本发明提供了一种具有低达因值的PET树脂，所述PET树脂包括如下重量份数的各组分：

聚丙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯，PP-g-GMA用量过多，导致反应不完全，极性基团多，达因值不会降低；用量过少，不足以降低PET的达因值。聚丙烯酸钠，用量过多，会导致产生大量的具有一定反应活性的PET低聚物，极性较高，达因值不足以降低。用量太少的话，反应活性又不足，不能使PET与PP-g-GMA反应充分。整理剂过多，较高，表面可能会有析出物，而用量过少，达因值降低的不足。

作为本发明的一个实施方案，所述PET树脂的特性粘度为0.86dl/g。

作为本发明的一个实施方案，所述PET树脂包括CB608S。PET树脂CB608S为上海远纺生产。

作为本发明的一个实施方案，所述的聚丙烯GMA接枝物包括SPG-02、PPG-2401中的一种。聚丙烯GMA接枝物SPG-02为佳易容聚合物(上海)有限公司生产，PPG-2401为广州东金塑胶科技有限公司生产。

作为本发明的一个实施方案，所述聚丙烯酸钠的CAS号为：9003-04-7。

作为本发明的一个实施方案，所述的整理剂为纳米整理剂；所述纳米整理剂包括NT-X620。纳米整理剂NT-X620为美国纳米纺织公司生产。

本发明还提供一种具有低达因值的PET树脂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

S1、按重量配比称取各组分：聚对苯二甲酸丁二醇酯(PET)100份；聚丙烯GMA接枝物15-35份；聚丙烯酸钠0.5-2份；

S2、将步骤S1中各组分经混合均匀后，双螺杆挤出机挤出造粒得到塑料颗粒；

S3、将步骤S2中成型的塑料颗粒与0.3-0.8份整理剂混合均匀即可，得到所述具有低达因值的PET树脂。

作为本发明的一个实施方案，步骤S2中所述混合均匀是使用高速混合机处理。

作为本发明的一个实施方案，步骤S2中挤出造粒的参数为：转速为450-600转/分，温度为240-250℃。

作为本发明的一个实施方案，步骤S3中所述混合均匀是使用高速混合机处理。

本发明还提供了一种具有低达因值的PET树脂在PCB封装中的应用。本发明制备的低达因值PET树脂其达因值低于38，无析出风险，可应用于PCB封装等需要低达因值应用的领域。

与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：

(1)利用聚丙烯低达因值特性，降低PET树脂表面达因值，但是PET树脂与PP相容性不足，PP树脂不能充分分散到基体表面。单纯的使用聚丙烯接枝GMA并不能有效的降低PET树脂的达因值，同时又存在高极性的GMA基团；故而需要使GMA基团与PET树脂充分反应；同时利用聚丙烯酸钠盐的阳离子增加PET反应活性，比直接用小分子钠盐反应活性低，不易产生大量的具有极性的PET低聚物，可增加聚丙烯接枝GMA与PET树脂之间的反应活性，使具有低达因值特性的聚丙烯树脂能充分抵达表面，最终共同实现降低复合材料达因值。

(2)但是由于PET对温度、水分等外界因素的敏感性，导致上述合金树脂表面达因值虽然有所降低，但不足以满足低达因值得需求，通过共混添加纳米整理剂方法，避免了挤出过程中的高剪切导致整理剂对PET产生降解作用，又可湮灭表面残留的反应基团，进一步的降低材料表面的达因值。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变化和改进。这些都属于本发明的保护范围。

本申请实施例与对比例中采用PET树脂为上海远纺生产的CB608S，特性粘度为0.86dl/g；采用的聚丙烯接枝GMA，购自佳易容聚合物(上海)有限公司生产的SPG-02；采用聚丙烯酸钠，购自杭州聚合生物科技有限公司；采用的整理剂为纳米整理剂，购自美国纳米纺织公司生产的NT-X620。

实施例1-5

实施例1-5提供了一种具有低达因值的PET树脂及其制备方法。各组分的用量配比见表1。

具体制备方法如下：

S1、按重量配比称取以下各组分；聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚丙烯GMA接枝物、聚丙烯酸钠；

S2、将步骤S1中各组分经高速混合机充分混均后，由双螺杆挤出机挤出并造粒；双螺杆挤出机的转速为500转/分，温度为245℃。

S3、将步骤S2中成型的塑料颗粒与整理剂经高速混合机充分混合均匀即可。

对比例1-4

对比例1-4提供了一种具有低达因值的PET树脂及其制备方法。各组分的用量配比见表1，具体制备方法实施例1-4相同。

对比例5

本对比例5提供了一种具有低达因值的PET树脂及其制备方法。各组分的用量配比见表1。

具体制备方法如下：

S1、按重量配比称取以下各组分：聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚丙烯GMA接枝物、聚丙烯酸钠、整理剂；

S2、将步骤S1中各组分经高速混合机充分混均后，由双螺杆挤出机挤出并造粒；双螺杆挤出机的转速为450-600转/分，温度为240-250℃。

对比例6

本对比例提供了一种具有低达因值的PET树脂及其制备方法。各组分的用量配比见表1，将聚丙烯GMA接枝物替换为聚丙烯，所用聚丙烯为上海赛科公司生产的K7926，具体制备方法与实施例1-4相同。

对比例7

本对比例提供了一种具有低达因值的PET树脂及其制备方法。各组分的用量配比见表1，将聚丙烯酸钠替换为科莱恩公司生产的长链饱和羧酸钠盐，牌号为NAV101，具体制备方法与实施例1-4相同。

表1、各组分的用量配比

测试结果

上述实施例1-5及对比例1-5制得的材料注塑成标准测试样板，尺寸为10cm×10cm×2cm，用达因笔在样板上画出一条印迹，根据印迹收缩来测试样板的达因值。

测试结果见下表2。

表2

由表2中数据可以发现，采用本发明的制备的低达因值PET具有38以下的达因值。

以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变化或修改，这并不影响本发明的实质内容。在不冲突的情况下，本申请的实施例和实施例中的特征可以任意相互组合。

Claims (4)

1.一种具有低达因值的PET树脂，其特征在于，所述PET树脂包括如下重量份数的各组分：

聚对苯二甲酸乙二醇酯 100份；

聚丙烯GMA接枝物 15-35份；

聚丙烯酸钠 0.5-2份；

整理剂0.3-0.8份；

所述的聚丙烯GMA接枝物包括SPG-02、PPG-2401中的一种；

所述的整理剂为纳米整理剂；所述纳米整理剂包括NT-X620；

所述具有低达因值的PET树脂的制备方法包括如下步骤：

S1、按重量配比称取各组分：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯GMA接枝物、聚丙烯酸钠；

S2、将步骤S1中各组分经混合均匀后，双螺杆挤出机挤出造粒得到塑料颗粒；

S3、将步骤S2中成型的塑料颗粒与整理剂混合均匀即可，得到所述具有低达因值的PET树脂。

2.根据权利要求1所述的PET树脂，其特征在于，所述PET树脂包括CB608S。

3.根据权利要求1所述的PET树脂，其特征在于，步骤S2中挤出造粒的参数为：转速为450-600转/分，温度为240-250℃。

4.一种如权利要求1所述具有低达因值的PET树脂在PCB封装中的应用。