CN114085313A - 一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法 - Google Patents

一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及高分子聚合物制备技术领域,具体涉及一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的方法。本发明以苯乙烯、1‑戊烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯为单体,在偶氮二异丁酸二甲酯催化下,采用微通道反应器在60‑70℃下反应300‑600s,制备得到一种透明聚合树脂,其数均分子量为10‑20万,分子量的分布指数为1.5‑2.4,粘度为150000‑200000mpa.s。利用该聚合树脂制得比重为1.030‑1.040g/cm³的血清分离胶,不仅解决了现有血清分离胶加胶过程拉丝难的问题,还减少了白炭黑的使用量。

Description

一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法
技术领域
本发明涉及高分子聚合物制备技术领域,具体涉及一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法。
背景技术
家兔是生物医药活体检验和医疗器械生物学评价中常用的模式动物,家兔与人的红细胞具有相似的溶血特性,并具有稳定的种系来源,使得作为替代选择应用于血液相容性评价、渗透抵抗性等研究中具有极多的应用。同时兔血清在ELISA相关实验中也有极其重要的应用。而兔血清和兔血红细胞的分离通常采用血清分离胶得来的。
目前市场上技术都采用釜式工艺生产,釜式生产工艺得到的分离胶,单体分布不均匀,随着聚合过程进行,聚合物存在并聚,聚合体系温度分布不均匀,都会导致聚合物分子量分布较宽,而聚合物分子量分布宽会导致血清分离胶的比重不容易控制,增加工艺难度,而且反应产生的低分子会对血液检测结果造成影响,分子量分布宽还会导致分离胶均一性差,长期放置会出现析离现象,从而影响了血清分离胶翻转的稳定性,严重时还会出现“析油”现象;而微通道反应器技术,不仅能提高产品的转化率和收率,还可以减少甚至是消除传质过程中形成的热点,因此能有效的控制聚合物的分子量、形态和组成,从而得到特定分子量分布的分离胶(产品的数均分子量在0.5-25万之间,分子量的分布指数在1.5-2.4之间),采用该技术制备的血清分离胶具有良好的稳定性以及均一性,长期放置不影响翻转性能,由于无小分子产生,所以也不会对血液检测结果造成影响。
血清分离胶可以将家兔血液标本中的血清和血栓彻底分开,并自身完全累积在血清和血栓之间形成惰性屏障,防止二者之间进行成分交换,保证了二者的纯净度。其作用原理是:血清分离胶是一种具有良好的生理惰性、密封性和触变性的材料,其比重(1.030-1.040g/cm3)介于家兔血清(1.022g/cm3)和血栓(1.055g/cm3)之间,待采血的血液凝固后,在一定的条件下通过血液离心,将血清和血栓分离开,分别居于采血管的上下部,而由于离心力的作用破坏了分离胶内部的氢键,分离胶正好翻转到血清和血栓之间,当外力消失时,氢键开始恢复,分离胶在血清和血栓之间形成一个完整、致密的惰性隔离层,从而达到分离血清和血栓的目的。
发明内容
针对现有的技术上的空白,本发明的目的在于提供一款采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法。
为了实现本发明的目的,申请人在现有的配方和技术的基础上进行了改进,在不断的试验研究的基础上,开发了一款采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的方法,所制得血清分离胶的比重为1.030-1.040g/cm3,介于兔血清与兔血栓之间,能达到分离兔血清和兔血栓的目的;并且该方法生产成本较低。
本发明的目的是通过以下技术方案得以实现的:
一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法,依次包括以下步骤:
(1)以微通道反应器制备一种透明聚合树脂;
(2)将100重量份步骤(1)中制备的透明聚合树脂加入到搅拌机中,加入重量份为0.5-1.0的疏水性白炭黑、重量份为0.1-0.3的硅烷偶联剂以及重量份为2.0-3.5的增塑剂,然后在30-40℃的条件下,先常压搅拌0.5-1.0小时,然后再负压搅拌0.5-1.5小时;
(3)再将重量份为1.0-2.0的亲水性白炭黑、重量份为0.5-1.0的触变剂以及重量份为0.2-0.4的消泡剂加入搅拌机中,然后在30-40℃的条件下,先常压搅拌0.5-1.0小时,再负压搅拌2.0-4.0小时;
(4)将步骤(3)中得到的产物排气泡后,得到低比重血清分离胶。
进一步的,步骤(1)中的透明聚合树脂采用以下重量份配比的原料聚合而成:
Figure BDA0003400880130000021
Figure BDA0003400880130000031
优选的,步骤(1)中的透明聚合树脂采用以下重量份配比的原料聚合而成:
Figure BDA0003400880130000032
进一步,合成步骤(1)中的透明聚合树脂若采用丁烯单体,因其常温下为气体,在加入微通道反应器前需进行前处理,使该单体变成液体后,再与其它单体混合加入微通道反应器内;因此,为了操作方便,步骤(1)中的透明聚合树脂聚合所采用单体为苯乙烯、戊烯、丙烯酸丁酯,优选采用单体为苯乙烯、1-戊烯、丙烯酸丁酯。
更优选的,为了使得到的低比重血清分离胶在应用时,其加胶速率有明显的改善,可以在步骤(1)透明聚合树脂的制备中加入单体甲基丙烯酸甲酯,具体的,步骤(1)中的透明聚合树脂采用以下重量份配比的原料聚合而成:
Figure BDA0003400880130000033
进一步的,步骤(1)中透明聚合树脂的制备方法包含以下步骤:
将偶氮二异丁酸二甲酯加入溶剂中,混合均匀,将混合均匀的溶液以3-7g/min的速度加入微通道反应器,同时将混合均匀的苯乙烯、戊烯或丁烯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯以2-5g/min的速度加入微通道反应器;控制微通道反应器的反应温度为60-70℃,反应时间为300-600s,将微通道反应器出口的产物收集起来,得到含有溶剂的液体,将含有溶剂的液体通过减压蒸馏分离出溶剂,得到透明聚合树脂,其数均分子量为10-20万,分子量的分布指数为1.5-2.4,粘度为150000-200000mpa.s,优选的,透明聚合树脂数均分子量为15-20万,分子量的分布指数为1.5-2.0,粘度为150000-200000mpa.s。
进一步的,合成透明聚合树脂中的溶剂为C5-C10烷烃、乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲苯等中的一种或多种,优选壬烷。
进一步的,步骤(2)中的疏水性白炭黑和步骤(3)中的亲水性白炭黑的加入质量之比为1:1.5-3,并且疏水性白炭黑与亲水性白炭黑加入质量总和与透明聚合树脂的加入量之比为1:50。
进一步的,所述负压搅拌时,其压力不大于-0.098MPa。
进一步的,步骤(2)中所述硅烷偶联剂包括KH-570、KH-550中的一种或两种。
进一步的,步骤(2)中所述增塑剂包括邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯中的一种或多种。
进一步的,步骤(3)中所述触变剂包括聚乙二醇2000、金属皂、有机膨润土和聚酰胺蜡中的一种或多种。
进一步的,步骤(3)中所述消泡剂包括高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯醇胺醚和聚二甲基硅氧烷中的一种。
进一步的,所述微通道反应器由微混合器、带换热套管的反应器和背压阀组成。
本发明中的压力指相对于标准大气压的压力。
与现有技术相比,本发明具有以下优点及有益效果:
(1)补充了目前市场上无低比重针对兔血的血清分离胶,制备了透明血清分离胶,其比重(1.030-1.040g/cm3)介于家兔血清比重(1.022g/cm3)和血栓比重(1.055g/cm3)之间,粘度150000-200000mpa.s,流动距离≤2mm,血液检测合格。
(2)本发明采用了微通道反应器,微通道反应器具有高效的热传递效率,反应温度波动小且稳定,并且可以抑制副反应的产生;高效的传质效率大幅度降低反应时间,微通道反应器反应过程还可以定向控制,得到特定分子量分布的聚合物。
(3)该聚合反应整个过程采用低温段反应(反应温度未超过70℃),而且采用微通道反应器导致聚合过程大幅度缩短,从之前的数个小时以上缩短到几十分钟以内,降低了整个反应过程中的能量消耗,大幅度降低了生产成本。
(4)本发明中加入白炭黑的含量相对于现有的工艺较低,同时产品的粘度、比重、流淌性能均未发生改变,在保证了产品的分离性能的同时还降低了生产过程中原材料的成本。
(5)本发明反应体系中引进了硬单体甲基丙烯酸甲酯,提高了分离胶的刚性,对血清分离胶加胶过程中的拉丝难的问题有明显的改善作用,大幅度提高了加胶速率,降低了加工的成本。
附图说明
图1为实施例1-3采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的工艺流程图。
具体实施方式
以下申请人结合实施例对本发明做进一步详细说明。
以下各实施例中所用各原料:
疏水性白炭黑为气相二氧化硅A90;
亲水性白炭黑为气相二氧化硅HL200;
硅烷偶联剂为KH-570;
增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯;
触变剂为聚乙二醇2000;
消泡剂为聚二甲基硅氧烷(瓦克公司AK-1000);
AIBME指偶氮二异丁酸二甲酯。
所用各仪器或设备:
微通道反应器:康宁高通量G4碳硅合金陶瓷反应器;
行星搅拌机:在莱州隆和化工机械有限公司GFJ-2.2KW型号上改进,加盖带夹套,配置刮壁式搅拌浆。
以下实施例中出现的负压压力均为-0.098MPa。
实施例1-3采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的工艺流程图如图1所示。
实施例1:一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法
(1)制备透明聚合树脂。
1)透明聚合树脂采用以下重量份配比的原料聚合而成:
Figure BDA0003400880130000061
2)透明聚合树脂的具体制备步骤如下:
将重量份为2.5的AIBME6.25g加入到重量份为100的壬烷250g中混合均匀形成混合溶液A,将混合均匀的溶液A以3g/min的速度加入微通道反应器,将重量份为25.4的苯乙烯63.5g、重量份为10的1-戊烯25g、重量份为8.6的甲基丙烯酸甲酯21.5g、重量份为55的丙烯酸丁酯137.5g组成的混合溶液,搅拌到混合均匀,形成混合溶液B,在混合溶液A滴加的同时将混合溶液B以2.9g/min的速度加入微通道反应器;控制微通道反应器的反应温度为62℃,反应时间为460s,将微通道反应器出口的产物收集起来,得到含有溶剂的液体,将含有溶剂的液体通过减压蒸馏分离出溶剂壬烷,得到透明聚合树脂,所得透明聚合树脂中的溶剂含量为0.49wt%,平均分子量为15.8万、聚合物的分散性指数为1.67。
(2)在行星搅拌机中加入重量份为100的步骤(1)制得的透明聚合树脂225g,加入重量份为0.5的疏水性白炭黑1.125g、重量份为0.15的硅烷偶联剂0.3375g以及重量份为2.2的增塑剂4.95g,然后在35℃的条件下先常压搅拌0.5小时,然后再负压搅拌1.0小时;
(3)再将重量份为1.5的亲水性白炭黑3.375g、重量份为0.85的触变剂1.9125g以及重量份为0.22的消泡剂0.495g加入行星搅拌机中,在35℃的条件下先常压搅拌0.5小时,再负压搅拌4.0小时;
(4)将步骤(3)中得到的产物排气泡后得到低比重血清分离胶。
实施例2:一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法
(1)制备透明聚合树脂。
1)透明聚合树脂采用以下重量份配比的原料聚合而成:
Figure BDA0003400880130000071
2)透明聚合树脂的具体制备步骤如下:
将重量份为2.2的AIBME5.5g加入到重量份为110的壬烷275g中混合均匀形成混合溶液A,将混合均匀的溶液A以4g/min的速度加入微通道反应器,将重量份为28的苯乙烯70g、重量份为12.32的1-戊烯30.8g、重量份为11.36的甲基丙烯酸甲酯28.4g、重量份为59的丙烯酸丁酯147.5g组成的混合溶液,搅拌到混合均匀,形成混合溶液B,在混合溶液A滴加的同时将混合溶液B以3.95g/min的速度加入微通道反应器;控制微通道反应器的反应温度为67℃,反应时间为345s,将微通道反应器出口的产物收集起来,得到含有溶剂的液体,将含有溶剂的液体通过减压蒸馏分离出溶剂壬烷,得到透明聚合树脂,所得透明聚合树脂中的溶剂含量为0.51wt%,平均分子量为16.3万、聚合物的分散性指数为1.65。
(2)在行星搅拌机中加入重量份为100的步骤(1)制得的透明聚合树脂250g,加入重量份为0.75的疏水性白炭黑1.875g、重量份为0.20的硅烷偶联剂0.5g以及重量份为2.4的增塑剂6g,然后在38℃的条件下先常压搅拌0.5小时,然后再负压搅拌1.5小时;
(3)再将重量份为1.25的亲水性白炭黑3.125g、重量份为0.75的触变剂1.875g以及重量份为0.20的消泡剂0.5g加入行星搅拌机中,在38℃的条件下先常压搅拌1小时,再负压搅拌3.5小时;
(4)将步骤(3)中得到的产物排气泡后得到低比重血清分离胶。
实施例3:一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法
(1)制备透明聚合树脂。
1)透明聚合树脂采用以下重量份配比的原料聚合而成:
Figure BDA0003400880130000081
2)透明聚合树脂的具体制备步骤如下:
将重量份为2.58的AIBME7.75g加入到重量份为98.33的壬烷295g中混合均匀形成混合溶液A,将混合均匀的溶液A以3.6g/min的速度加入微通道反应器,将重量份为25的苯乙烯75g、重量份为16.1的1-戊烯48.3g、重量份为11.6的甲基丙烯酸甲酯34.8g、重量份为51.8的丙烯酸丁酯155.4g丙烯酸丁酯组成的混合溶液,搅拌到混合均匀,形成混合溶液B,在混合溶液A滴加的同时将混合溶液B以3.73g/min的速度加入微通道反应器;控制微通道反应器的反应温度为64℃,反应时间为383s,将微通道反应器出口的产物收集起来,得到含有溶剂的液体,将含有溶剂的液体通过减压蒸馏分离出溶剂壬烷,得到透明聚合树脂,所得透明聚合树脂中的溶剂含量为0.48wt%,平均分子量为14.9万、聚合物的分散性指数为1.73。
(2)在行星搅拌机中加入重量份为100的步骤(1)制得的透明聚合树脂295g,加入重量份为0.68的疏水性白炭黑2.006g、重量份为0.18的硅烷偶联剂0.531g以及重量份为3.0的增塑剂8.85g,然后在32℃的条件下先常压搅拌0.8小时,然后再负压搅拌0.8小时;
(3)再将重量份为1.32的亲水性白炭黑3.894g、重量份为0.95的触变剂2.8025g以及重量份为0.35的消泡剂1.0325g加入行星搅拌机中,在32℃的条件下先常压搅拌0.8小时,再负压搅拌4.0小时;
(4)将步骤(3)中得到的产物排气泡后得到低比重血清分离胶。
实施例4:一种采用釜式工艺制备低比重分离胶的制备方法
(1)制备透明聚合树脂。
1)透明聚合树脂采用以下重量份配比的原料聚合而成:
Figure BDA0003400880130000091
2)透明聚合树脂的具体制备步骤如下:
将壬烷275g投入到反应釜中,加热升温到67℃,将5.5gAIBME加入到70g苯乙烯、30.8g1-戊烯、28.4g甲基丙烯酸甲酯、147.5g丙烯酸丁酯组成的混合溶液中,搅拌到混合均匀且AIBME完全溶解为止,形成混合溶液A,将混合溶液A滴加进入反应釜中,控制混合溶液A的滴加速率,2.5小时滴加完毕,滴加过程中控制反应温度为66-68℃,滴加完成后开始升温,控制反应温度在70-75℃之间,保温3.5小时,保温结束后负压蒸馏,脱去溶剂组分和小分子;过滤得到透明聚合树脂,所得透明聚合树脂中溶剂的含量为0.5wt%,平均分子量为10.2万,聚合物的分子量分布指数为34.51。
(2)在行星搅拌机中加入重量份为100的步骤(1)制得的透明聚合树脂255g,加入重量份为0.75的疏水性白炭黑1.9125g、重量份为0.20的硅烷偶联剂0.51g以及重量份为2.4的增塑剂6.12g,然后在38℃的条件下先常压搅拌0.5小时,然后再负压搅拌1.5小时;
(3)再将重量份为1.25的亲水性白炭黑3.1875g、重量份为0.75的触变剂1.9125g以及重量份为0.20的消泡剂0.51g加入行星搅拌机中,在38℃的条件下先常压搅拌1小时,再负压搅拌3.5小时;
(4)将步骤(3)中得到的产物排气泡后得到低比重分离胶。
实施例5:一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法
(1)制备透明聚合树脂。
1)透明聚合树脂采用以下重量份配比的原料聚合而成(未添加甲基丙烯酸甲酯):
Figure BDA0003400880130000101
2)透明聚合树脂的具体制备步骤如下:
将重量份为2.1的AIBME5.46g加入到重量份为105的壬烷273g中混合均匀形成混合溶液A,将混合均匀的溶液A以4g/min的速度加入微通道反应器,将重量份为29的苯乙烯75.4g、重量份为16.3的1-戊烯42.38g、重量份为59的丙烯酸丁酯153.4g组成的混合溶液,搅拌到混合均匀,形成混合溶液B,在混合溶液A滴加的同时将混合溶液B以3.9g/min的速度加入微通道反应器;控制微通道反应器的反应温度为67℃,反应时间为345s,将微通道反应器出口的产物收集起来,得到含有溶剂的液体,将含有溶剂的液体通过减压蒸馏分离出溶剂壬烷,得到透明聚合树脂,所得透明聚合树脂中的溶剂含量为0.54wt%,平均分子量为16.5万、聚合物的分散性指数为1.64。
(2)在行星搅拌机中加入重量份为100的步骤(1)制得的透明聚合树脂250g,加入重量份为0.75的疏水性白炭黑1.875g、重量份为0.20的硅烷偶联剂0.5g以及重量份为2.4的增塑剂6g,然后在38℃的条件下先常压搅拌0.5小时,然后再负压搅拌1.5小时;
(3)再将重量份为1.25的亲水性白炭黑3.125g、重量份为0.75的触变剂1.875g以及重量份为0.20的消泡剂0.5g加入行星搅拌机中,在38℃的条件下先常压搅拌1小时,再负压搅拌3.5小时;
(4)将步骤(3)中得到的产物排气泡后得到低比重分离胶。
以上各实施例制备得到的低比重分离胶的各项指标检测评价方法如下:
(1)比重
利用浮沉法测定低比重分离胶在25℃时的比重。
(2)粘度
按GB/T 10247-2008中规定的粘度测定方法进行粘度测定。
(3)挥发分
按GB/T1725-2007中规定的测定方法进行测定。
(4)抗流动性能
斜淌:取4支10ml的PET管,分别向其中快速加入1.0g血清分离胶,端口竖直向上放置2min后,再端口向下倾斜45°放置,放置24h后测量分离胶液面的流动距离;平淌:另取4支10ml的PET管向其中加入1.0g血清分离胶,以1.5kg力离心2min后,在60℃烘箱中水平放置24h后测量分离胶液面的流动距离,各管测定平均值为实验结果数据。
(5)分离效果
取10支10ml的PET管向其中加入1.0g血清分离胶,以1.5kg力离心2min后,然后向每支管子里面加入20ul5000IU/ml的肝素钠溶液后,烘干抽负压,抽完负压后的PET管每支加入兔血5ml于25℃放置30min后,以1.8kg力离心10min,观察有无溶血,有无油膜、油滴,分离胶隔层的厚度。
(6)稳定性
取50支10ml的PET管向其中加入1.0g血清分离胶,以1.5kg力离心2min后,放入50℃烘箱进行恒温实验,恒温90天后,取出4支用移液器取1.040比重的硫酸铜溶液3mL加入试管内,并做好标记,在离心机上以1.5kg的离心力离心5min,观察翻转情况,以及漂油情况。
(7)血清分离胶加胶过程中的断丝性能
用HY100B分离胶加胶机,设置加胶压力的值为360(单位为0.1kpa),加胶真空度的值为-50(单位为0.1kpa),回吸真空的值为-50(单位为0.1kpa),设置好加胶的时间、回吸时间1、回吸时间2等参数,将100支试管放入模具中,将模具放入制定位置,关闭窗口,点击启动按钮开始加胶,加胶结束后统计每根试管的重量,减去空白试管的重量,得到加入的分离胶的量,所加入的分离胶的量应该在0.8-1.0g,即为合格,观察100支试管的试管壁上是否有拉丝情况,试管上无拉丝,或者拉丝小于1mm即为合格。
实施例1-5制备的低比重分离胶的各项指标(比重、粘度、挥发分、抗流动性能、分离效果)检测结果见表1。从表1可以看出:采用微通道反应器制备的血清分离胶在血液检测过程中没有出现油膜油滴和溶血情况,而采用釜式工艺生产的血清分离胶虽然在血液检测过程也没有出现溶血,但是部分存在油膜油滴情况,由此说明了采用微通道反应器制得血清分离胶具有良好的均一性,不会出现油膜油滴从而对血液检测产生影响。
表1
Figure BDA0003400880130000121
实施例1-5制备的低比重分离胶的稳定性对比试验结果见表2。从表2结果可以得出,采用微通道反应器制备的血清分离胶具有更好的稳定性。
表2
Figure BDA0003400880130000122
Figure BDA0003400880130000131
血清分离胶断丝性能验证,结果如下表3:
表3
Figure BDA0003400880130000132
Figure BDA0003400880130000141
从上面表3可以看出,当加胶量合适且未出现拉丝情况,实施例2:采用3ml试管的总加胶时间为450s、采用5ml试管的总加胶时间为490s;实施例4:采用3ml试管的总加胶时间为410s、采用5ml试管的总加胶时间为470s;实施例5:采用3ml试管的总加胶时间为820s、采用5ml试管的总加胶时间为920s。加入硬单体甲基丙烯酸甲酯的实施例2和实施例4对比未加入硬单体甲基丙烯酸甲酯的实施例5在加胶速率上有明显的改善,加胶速率提升了近一倍,验证了加入硬单体甲基丙烯酸甲酯对加胶速率有明显提高。

Claims (10)

1.一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法,其特征在于,所述方法依次包括以下步骤:
(1)以微通道反应器制备一种透明聚合树脂;
(2)将100重量份步骤(1)中制备的透明聚合树脂加入到搅拌机中,加入重量份为0.5-1.0的疏水性白炭黑、重量份为0.1-0.3的硅烷偶联剂以及重量份为2.0-3.5的增塑剂,然后在30-40℃的条件下,先常压搅拌0.5-1.0小时,然后再负压搅拌0.5-1.5小时;
(3)再将重量份为1.0-2.0的亲水性白炭黑、重量份为0.5-1.0的触变剂以及重量份为0.2-0.4的消泡剂加入搅拌机中,然后在30-40℃的条件下,先常压搅拌0.5-1.0小时,再负压搅拌2.0-4.0小时;
(4)将步骤(3)中得到的产物排气泡后,得到低比重血清分离胶;
所述低比重血清分离胶的比重为1.030-1.040g/cm³;
步骤(1)中的透明聚合树脂采用以下重量份配比的原料聚合而成:
原料 重量份
苯乙烯 20-30
戊烯或丁烯 5-20
丙烯酸丁酯 40-60
偶氮二异丁酸二甲酯 1.4-3.0
溶剂 50-1000。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,控制步骤(1)中微通道反应器的反应温度为60-70℃,反应时间为300-600s。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,在步骤(1)透明聚合树脂的制备中加入单体甲基丙烯酸甲酯,具体的,步骤(1)中的透明聚合树脂采用以下重量份配比的原料聚合而成:
原料 重量份
苯乙烯 20-30
戊烯或丁烯 5-20
丙烯酸丁酯 40-60
甲基丙烯酸甲酯 3-15
偶氮二异丁酸二甲酯 1.4-3.0
溶剂 50-1000。
4.根据权利要求1-3任一所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中的透明聚合树脂制备方法包含以下步骤:
将偶氮二异丁酸二甲酯加入溶剂中,混合均匀,将混合均匀的溶液以3-7g/min的速度加入微通道反应器,同时将混合均匀的各单体以2-5g/min的速度加入微通道反应器;控制微通道反应器的反应温度为60-70℃,反应时间为300-600s,将微通道反应器出口的产物收集起来,得到含有溶剂的液体,将含有溶剂的液体通过减压蒸馏分离出溶剂,得到透明聚合树脂。
5.根据权利要求1-3任一所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中的疏水性白炭黑和步骤(3)中的亲水性白炭黑的加入质量之比为1:1.5-3,并且疏水性白炭黑与亲水性白炭黑加入质量总和与透明聚合树脂的加入量之比为1:50。
6.根据权利要求5任一所述的制备方法,其特征在于,合成透明聚合树脂中的所述溶剂为C5-C10烷烃、乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲苯等中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,合成透明聚合树脂中的所述溶剂为壬烷。
8.根据权利要求6任一所述的制备方法,步骤(2)中所述硅烷偶联剂包括KH-570、KH-550中的一种或两种;
所述增塑剂包括邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯中的一种或多种;
步骤(3)中所述触变剂包括聚乙二醇2000、金属皂、有机膨润土和聚酰胺蜡中的一种或多种;
所述消泡剂包括高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯醇胺醚和聚二甲基硅氧烷中的一种。
9.根据权利要求1-3任一所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)制得透明聚合树脂,其数均分子量为10-20万,分子量的分布指数为1.5-2.4,粘度为150000-200000mpa.s。
10.根据权利要求6任一所述的制备方法,所述负压搅拌时的压力不大于-0.098MPa。
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