CN114085313A - 一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法 - Google Patents
一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114085313A CN114085313A CN202111496440.7A CN202111496440A CN114085313A CN 114085313 A CN114085313 A CN 114085313A CN 202111496440 A CN202111496440 A CN 202111496440A CN 114085313 A CN114085313 A CN 114085313A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- weight
- parts
- specific gravity
- separation gel
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims abstract description 66
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 title claims abstract description 58
- 230000005484 gravity Effects 0.000 title claims abstract description 41
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 claims abstract description 58
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims abstract description 58
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 24
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 13
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(1-methoxy-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)OC ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 35
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 31
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 30
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 15
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 14
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 12
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 10
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 10
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 10
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 8
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 alcohol fatty acid ester compound Chemical class 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 12
- 238000005491 wire drawing Methods 0.000 abstract description 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 60
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 208000007536 Thrombosis Diseases 0.000 description 13
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 11
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 9
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 206010018910 Haemolysis Diseases 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 210000003743 erythrocyte Anatomy 0.000 description 3
- 230000008588 hemolysis Effects 0.000 description 3
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 2
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000669 heparin Polymers 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000002965 ELISA Methods 0.000 description 1
- HTTJABKRGRZYRN-UHFFFAOYSA-N Heparin Chemical compound OC1C(NC(=O)C)C(O)OC(COS(O)(=O)=O)C1OC1C(OS(O)(=O)=O)C(O)C(OC2C(C(OS(O)(=O)=O)C(OC3C(C(O)C(O)C(O3)C(O)=O)OS(O)(=O)=O)C(CO)O2)NS(O)(=O)=O)C(C(O)=O)O1 HTTJABKRGRZYRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000012925 biological evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001574 biopsy Methods 0.000 description 1
- 230000023555 blood coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000010241 blood sampling Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 210000004602 germ cell Anatomy 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002949 hemolytic effect Effects 0.000 description 1
- 229960002897 heparin Drugs 0.000 description 1
- ZFGMDIBRIDKWMY-PASTXAENSA-N heparin Chemical compound CC(O)=N[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](C(O)=O)O[C@@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@@H](O[C@@H]3[C@@H](OC(O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]3O)C(O)=O)O[C@@H]2O)CS(O)(=O)=O)[C@H](O)[C@H]1O ZFGMDIBRIDKWMY-PASTXAENSA-N 0.000 description 1
- 229960001008 heparin sodium Drugs 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021483 silicon-carbon alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0093—Microreactors, e.g. miniaturised or microfabricated reactors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
- C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
- C08K7/26—Silicon- containing compounds
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N11/00—Investigating flow properties of materials, e.g. viscosity, plasticity; Analysing materials by determining flow properties
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/44—Resins; Plastics; Rubber; Leather
- G01N33/442—Resins; Plastics
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N9/00—Investigating density or specific gravity of materials; Analysing materials by determining density or specific gravity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Immunology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及高分子聚合物制备技术领域,具体涉及一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的方法。本发明以苯乙烯、1‑戊烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯为单体,在偶氮二异丁酸二甲酯催化下,采用微通道反应器在60‑70℃下反应300‑600s,制备得到一种透明聚合树脂,其数均分子量为10‑20万,分子量的分布指数为1.5‑2.4,粘度为150000‑200000mpa.s。利用该聚合树脂制得比重为1.030‑1.040g/cm³的血清分离胶,不仅解决了现有血清分离胶加胶过程拉丝难的问题,还减少了白炭黑的使用量。
Description
技术领域
本发明涉及高分子聚合物制备技术领域,具体涉及一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法。
背景技术
家兔是生物医药活体检验和医疗器械生物学评价中常用的模式动物,家兔与人的红细胞具有相似的溶血特性,并具有稳定的种系来源,使得作为替代选择应用于血液相容性评价、渗透抵抗性等研究中具有极多的应用。同时兔血清在ELISA相关实验中也有极其重要的应用。而兔血清和兔血红细胞的分离通常采用血清分离胶得来的。
目前市场上技术都采用釜式工艺生产,釜式生产工艺得到的分离胶,单体分布不均匀,随着聚合过程进行,聚合物存在并聚,聚合体系温度分布不均匀,都会导致聚合物分子量分布较宽,而聚合物分子量分布宽会导致血清分离胶的比重不容易控制,增加工艺难度,而且反应产生的低分子会对血液检测结果造成影响,分子量分布宽还会导致分离胶均一性差,长期放置会出现析离现象,从而影响了血清分离胶翻转的稳定性,严重时还会出现“析油”现象;而微通道反应器技术,不仅能提高产品的转化率和收率,还可以减少甚至是消除传质过程中形成的热点,因此能有效的控制聚合物的分子量、形态和组成,从而得到特定分子量分布的分离胶(产品的数均分子量在0.5-25万之间,分子量的分布指数在1.5-2.4之间),采用该技术制备的血清分离胶具有良好的稳定性以及均一性,长期放置不影响翻转性能,由于无小分子产生,所以也不会对血液检测结果造成影响。
血清分离胶可以将家兔血液标本中的血清和血栓彻底分开,并自身完全累积在血清和血栓之间形成惰性屏障,防止二者之间进行成分交换,保证了二者的纯净度。其作用原理是:血清分离胶是一种具有良好的生理惰性、密封性和触变性的材料,其比重(1.030-1.040g/cm3)介于家兔血清(1.022g/cm3)和血栓(1.055g/cm3)之间,待采血的血液凝固后,在一定的条件下通过血液离心,将血清和血栓分离开,分别居于采血管的上下部,而由于离心力的作用破坏了分离胶内部的氢键,分离胶正好翻转到血清和血栓之间,当外力消失时,氢键开始恢复,分离胶在血清和血栓之间形成一个完整、致密的惰性隔离层,从而达到分离血清和血栓的目的。
发明内容
针对现有的技术上的空白,本发明的目的在于提供一款采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法。
为了实现本发明的目的,申请人在现有的配方和技术的基础上进行了改进,在不断的试验研究的基础上,开发了一款采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的方法,所制得血清分离胶的比重为1.030-1.040g/cm3,介于兔血清与兔血栓之间,能达到分离兔血清和兔血栓的目的;并且该方法生产成本较低。
本发明的目的是通过以下技术方案得以实现的:
一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法,依次包括以下步骤:
(1)以微通道反应器制备一种透明聚合树脂;
(2)将100重量份步骤(1)中制备的透明聚合树脂加入到搅拌机中,加入重量份为0.5-1.0的疏水性白炭黑、重量份为0.1-0.3的硅烷偶联剂以及重量份为2.0-3.5的增塑剂,然后在30-40℃的条件下,先常压搅拌0.5-1.0小时,然后再负压搅拌0.5-1.5小时;
(3)再将重量份为1.0-2.0的亲水性白炭黑、重量份为0.5-1.0的触变剂以及重量份为0.2-0.4的消泡剂加入搅拌机中,然后在30-40℃的条件下,先常压搅拌0.5-1.0小时,再负压搅拌2.0-4.0小时;
(4)将步骤(3)中得到的产物排气泡后,得到低比重血清分离胶。
进一步的,步骤(1)中的透明聚合树脂采用以下重量份配比的原料聚合而成:
优选的,步骤(1)中的透明聚合树脂采用以下重量份配比的原料聚合而成:
进一步,合成步骤(1)中的透明聚合树脂若采用丁烯单体,因其常温下为气体,在加入微通道反应器前需进行前处理,使该单体变成液体后,再与其它单体混合加入微通道反应器内;因此,为了操作方便,步骤(1)中的透明聚合树脂聚合所采用单体为苯乙烯、戊烯、丙烯酸丁酯,优选采用单体为苯乙烯、1-戊烯、丙烯酸丁酯。
更优选的,为了使得到的低比重血清分离胶在应用时,其加胶速率有明显的改善,可以在步骤(1)透明聚合树脂的制备中加入单体甲基丙烯酸甲酯,具体的,步骤(1)中的透明聚合树脂采用以下重量份配比的原料聚合而成:
进一步的,步骤(1)中透明聚合树脂的制备方法包含以下步骤:
将偶氮二异丁酸二甲酯加入溶剂中,混合均匀,将混合均匀的溶液以3-7g/min的速度加入微通道反应器,同时将混合均匀的苯乙烯、戊烯或丁烯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯以2-5g/min的速度加入微通道反应器;控制微通道反应器的反应温度为60-70℃,反应时间为300-600s,将微通道反应器出口的产物收集起来,得到含有溶剂的液体,将含有溶剂的液体通过减压蒸馏分离出溶剂,得到透明聚合树脂,其数均分子量为10-20万,分子量的分布指数为1.5-2.4,粘度为150000-200000mpa.s,优选的,透明聚合树脂数均分子量为15-20万,分子量的分布指数为1.5-2.0,粘度为150000-200000mpa.s。
进一步的,合成透明聚合树脂中的溶剂为C5-C10烷烃、乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲苯等中的一种或多种,优选壬烷。
进一步的,步骤(2)中的疏水性白炭黑和步骤(3)中的亲水性白炭黑的加入质量之比为1:1.5-3,并且疏水性白炭黑与亲水性白炭黑加入质量总和与透明聚合树脂的加入量之比为1:50。
进一步的,所述负压搅拌时,其压力不大于-0.098MPa。
进一步的,步骤(2)中所述硅烷偶联剂包括KH-570、KH-550中的一种或两种。
进一步的,步骤(2)中所述增塑剂包括邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯中的一种或多种。
进一步的,步骤(3)中所述触变剂包括聚乙二醇2000、金属皂、有机膨润土和聚酰胺蜡中的一种或多种。
进一步的,步骤(3)中所述消泡剂包括高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯醇胺醚和聚二甲基硅氧烷中的一种。
进一步的,所述微通道反应器由微混合器、带换热套管的反应器和背压阀组成。
本发明中的压力指相对于标准大气压的压力。
与现有技术相比,本发明具有以下优点及有益效果:
(1)补充了目前市场上无低比重针对兔血的血清分离胶,制备了透明血清分离胶,其比重(1.030-1.040g/cm3)介于家兔血清比重(1.022g/cm3)和血栓比重(1.055g/cm3)之间,粘度150000-200000mpa.s,流动距离≤2mm,血液检测合格。
(2)本发明采用了微通道反应器,微通道反应器具有高效的热传递效率,反应温度波动小且稳定,并且可以抑制副反应的产生;高效的传质效率大幅度降低反应时间,微通道反应器反应过程还可以定向控制,得到特定分子量分布的聚合物。
(3)该聚合反应整个过程采用低温段反应(反应温度未超过70℃),而且采用微通道反应器导致聚合过程大幅度缩短,从之前的数个小时以上缩短到几十分钟以内,降低了整个反应过程中的能量消耗,大幅度降低了生产成本。
(4)本发明中加入白炭黑的含量相对于现有的工艺较低,同时产品的粘度、比重、流淌性能均未发生改变,在保证了产品的分离性能的同时还降低了生产过程中原材料的成本。
(5)本发明反应体系中引进了硬单体甲基丙烯酸甲酯,提高了分离胶的刚性,对血清分离胶加胶过程中的拉丝难的问题有明显的改善作用,大幅度提高了加胶速率,降低了加工的成本。
附图说明
图1为实施例1-3采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的工艺流程图。
具体实施方式
以下申请人结合实施例对本发明做进一步详细说明。
以下各实施例中所用各原料:
疏水性白炭黑为气相二氧化硅A90;
亲水性白炭黑为气相二氧化硅HL200;
硅烷偶联剂为KH-570;
增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯;
触变剂为聚乙二醇2000;
消泡剂为聚二甲基硅氧烷(瓦克公司AK-1000);
AIBME指偶氮二异丁酸二甲酯。
所用各仪器或设备:
微通道反应器:康宁高通量G4碳硅合金陶瓷反应器;
行星搅拌机:在莱州隆和化工机械有限公司GFJ-2.2KW型号上改进,加盖带夹套,配置刮壁式搅拌浆。
以下实施例中出现的负压压力均为-0.098MPa。
实施例1-3采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的工艺流程图如图1所示。
实施例1:一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法
(1)制备透明聚合树脂。
1)透明聚合树脂采用以下重量份配比的原料聚合而成:
2)透明聚合树脂的具体制备步骤如下:
将重量份为2.5的AIBME6.25g加入到重量份为100的壬烷250g中混合均匀形成混合溶液A,将混合均匀的溶液A以3g/min的速度加入微通道反应器,将重量份为25.4的苯乙烯63.5g、重量份为10的1-戊烯25g、重量份为8.6的甲基丙烯酸甲酯21.5g、重量份为55的丙烯酸丁酯137.5g组成的混合溶液,搅拌到混合均匀,形成混合溶液B,在混合溶液A滴加的同时将混合溶液B以2.9g/min的速度加入微通道反应器;控制微通道反应器的反应温度为62℃,反应时间为460s,将微通道反应器出口的产物收集起来,得到含有溶剂的液体,将含有溶剂的液体通过减压蒸馏分离出溶剂壬烷,得到透明聚合树脂,所得透明聚合树脂中的溶剂含量为0.49wt%,平均分子量为15.8万、聚合物的分散性指数为1.67。
(2)在行星搅拌机中加入重量份为100的步骤(1)制得的透明聚合树脂225g,加入重量份为0.5的疏水性白炭黑1.125g、重量份为0.15的硅烷偶联剂0.3375g以及重量份为2.2的增塑剂4.95g,然后在35℃的条件下先常压搅拌0.5小时,然后再负压搅拌1.0小时;
(3)再将重量份为1.5的亲水性白炭黑3.375g、重量份为0.85的触变剂1.9125g以及重量份为0.22的消泡剂0.495g加入行星搅拌机中,在35℃的条件下先常压搅拌0.5小时,再负压搅拌4.0小时;
(4)将步骤(3)中得到的产物排气泡后得到低比重血清分离胶。
实施例2:一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法
(1)制备透明聚合树脂。
1)透明聚合树脂采用以下重量份配比的原料聚合而成:
2)透明聚合树脂的具体制备步骤如下:
将重量份为2.2的AIBME5.5g加入到重量份为110的壬烷275g中混合均匀形成混合溶液A,将混合均匀的溶液A以4g/min的速度加入微通道反应器,将重量份为28的苯乙烯70g、重量份为12.32的1-戊烯30.8g、重量份为11.36的甲基丙烯酸甲酯28.4g、重量份为59的丙烯酸丁酯147.5g组成的混合溶液,搅拌到混合均匀,形成混合溶液B,在混合溶液A滴加的同时将混合溶液B以3.95g/min的速度加入微通道反应器;控制微通道反应器的反应温度为67℃,反应时间为345s,将微通道反应器出口的产物收集起来,得到含有溶剂的液体,将含有溶剂的液体通过减压蒸馏分离出溶剂壬烷,得到透明聚合树脂,所得透明聚合树脂中的溶剂含量为0.51wt%,平均分子量为16.3万、聚合物的分散性指数为1.65。
(2)在行星搅拌机中加入重量份为100的步骤(1)制得的透明聚合树脂250g,加入重量份为0.75的疏水性白炭黑1.875g、重量份为0.20的硅烷偶联剂0.5g以及重量份为2.4的增塑剂6g,然后在38℃的条件下先常压搅拌0.5小时,然后再负压搅拌1.5小时;
(3)再将重量份为1.25的亲水性白炭黑3.125g、重量份为0.75的触变剂1.875g以及重量份为0.20的消泡剂0.5g加入行星搅拌机中,在38℃的条件下先常压搅拌1小时,再负压搅拌3.5小时;
(4)将步骤(3)中得到的产物排气泡后得到低比重血清分离胶。
实施例3:一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法
(1)制备透明聚合树脂。
1)透明聚合树脂采用以下重量份配比的原料聚合而成:
2)透明聚合树脂的具体制备步骤如下:
将重量份为2.58的AIBME7.75g加入到重量份为98.33的壬烷295g中混合均匀形成混合溶液A,将混合均匀的溶液A以3.6g/min的速度加入微通道反应器,将重量份为25的苯乙烯75g、重量份为16.1的1-戊烯48.3g、重量份为11.6的甲基丙烯酸甲酯34.8g、重量份为51.8的丙烯酸丁酯155.4g丙烯酸丁酯组成的混合溶液,搅拌到混合均匀,形成混合溶液B,在混合溶液A滴加的同时将混合溶液B以3.73g/min的速度加入微通道反应器;控制微通道反应器的反应温度为64℃,反应时间为383s,将微通道反应器出口的产物收集起来,得到含有溶剂的液体,将含有溶剂的液体通过减压蒸馏分离出溶剂壬烷,得到透明聚合树脂,所得透明聚合树脂中的溶剂含量为0.48wt%,平均分子量为14.9万、聚合物的分散性指数为1.73。
(2)在行星搅拌机中加入重量份为100的步骤(1)制得的透明聚合树脂295g,加入重量份为0.68的疏水性白炭黑2.006g、重量份为0.18的硅烷偶联剂0.531g以及重量份为3.0的增塑剂8.85g,然后在32℃的条件下先常压搅拌0.8小时,然后再负压搅拌0.8小时;
(3)再将重量份为1.32的亲水性白炭黑3.894g、重量份为0.95的触变剂2.8025g以及重量份为0.35的消泡剂1.0325g加入行星搅拌机中,在32℃的条件下先常压搅拌0.8小时,再负压搅拌4.0小时;
(4)将步骤(3)中得到的产物排气泡后得到低比重血清分离胶。
实施例4:一种采用釜式工艺制备低比重分离胶的制备方法
(1)制备透明聚合树脂。
1)透明聚合树脂采用以下重量份配比的原料聚合而成:
2)透明聚合树脂的具体制备步骤如下:
将壬烷275g投入到反应釜中,加热升温到67℃,将5.5gAIBME加入到70g苯乙烯、30.8g1-戊烯、28.4g甲基丙烯酸甲酯、147.5g丙烯酸丁酯组成的混合溶液中,搅拌到混合均匀且AIBME完全溶解为止,形成混合溶液A,将混合溶液A滴加进入反应釜中,控制混合溶液A的滴加速率,2.5小时滴加完毕,滴加过程中控制反应温度为66-68℃,滴加完成后开始升温,控制反应温度在70-75℃之间,保温3.5小时,保温结束后负压蒸馏,脱去溶剂组分和小分子;过滤得到透明聚合树脂,所得透明聚合树脂中溶剂的含量为0.5wt%,平均分子量为10.2万,聚合物的分子量分布指数为34.51。
(2)在行星搅拌机中加入重量份为100的步骤(1)制得的透明聚合树脂255g,加入重量份为0.75的疏水性白炭黑1.9125g、重量份为0.20的硅烷偶联剂0.51g以及重量份为2.4的增塑剂6.12g,然后在38℃的条件下先常压搅拌0.5小时,然后再负压搅拌1.5小时;
(3)再将重量份为1.25的亲水性白炭黑3.1875g、重量份为0.75的触变剂1.9125g以及重量份为0.20的消泡剂0.51g加入行星搅拌机中,在38℃的条件下先常压搅拌1小时,再负压搅拌3.5小时;
(4)将步骤(3)中得到的产物排气泡后得到低比重分离胶。
实施例5:一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法
(1)制备透明聚合树脂。
1)透明聚合树脂采用以下重量份配比的原料聚合而成(未添加甲基丙烯酸甲酯):
2)透明聚合树脂的具体制备步骤如下:
将重量份为2.1的AIBME5.46g加入到重量份为105的壬烷273g中混合均匀形成混合溶液A,将混合均匀的溶液A以4g/min的速度加入微通道反应器,将重量份为29的苯乙烯75.4g、重量份为16.3的1-戊烯42.38g、重量份为59的丙烯酸丁酯153.4g组成的混合溶液,搅拌到混合均匀,形成混合溶液B,在混合溶液A滴加的同时将混合溶液B以3.9g/min的速度加入微通道反应器;控制微通道反应器的反应温度为67℃,反应时间为345s,将微通道反应器出口的产物收集起来,得到含有溶剂的液体,将含有溶剂的液体通过减压蒸馏分离出溶剂壬烷,得到透明聚合树脂,所得透明聚合树脂中的溶剂含量为0.54wt%,平均分子量为16.5万、聚合物的分散性指数为1.64。
(2)在行星搅拌机中加入重量份为100的步骤(1)制得的透明聚合树脂250g,加入重量份为0.75的疏水性白炭黑1.875g、重量份为0.20的硅烷偶联剂0.5g以及重量份为2.4的增塑剂6g,然后在38℃的条件下先常压搅拌0.5小时,然后再负压搅拌1.5小时;
(3)再将重量份为1.25的亲水性白炭黑3.125g、重量份为0.75的触变剂1.875g以及重量份为0.20的消泡剂0.5g加入行星搅拌机中,在38℃的条件下先常压搅拌1小时,再负压搅拌3.5小时;
(4)将步骤(3)中得到的产物排气泡后得到低比重分离胶。
以上各实施例制备得到的低比重分离胶的各项指标检测评价方法如下:
(1)比重
利用浮沉法测定低比重分离胶在25℃时的比重。
(2)粘度
按GB/T 10247-2008中规定的粘度测定方法进行粘度测定。
(3)挥发分
按GB/T1725-2007中规定的测定方法进行测定。
(4)抗流动性能
斜淌:取4支10ml的PET管,分别向其中快速加入1.0g血清分离胶,端口竖直向上放置2min后,再端口向下倾斜45°放置,放置24h后测量分离胶液面的流动距离;平淌:另取4支10ml的PET管向其中加入1.0g血清分离胶,以1.5kg力离心2min后,在60℃烘箱中水平放置24h后测量分离胶液面的流动距离,各管测定平均值为实验结果数据。
(5)分离效果
取10支10ml的PET管向其中加入1.0g血清分离胶,以1.5kg力离心2min后,然后向每支管子里面加入20ul5000IU/ml的肝素钠溶液后,烘干抽负压,抽完负压后的PET管每支加入兔血5ml于25℃放置30min后,以1.8kg力离心10min,观察有无溶血,有无油膜、油滴,分离胶隔层的厚度。
(6)稳定性
取50支10ml的PET管向其中加入1.0g血清分离胶,以1.5kg力离心2min后,放入50℃烘箱进行恒温实验,恒温90天后,取出4支用移液器取1.040比重的硫酸铜溶液3mL加入试管内,并做好标记,在离心机上以1.5kg的离心力离心5min,观察翻转情况,以及漂油情况。
(7)血清分离胶加胶过程中的断丝性能
用HY100B分离胶加胶机,设置加胶压力的值为360(单位为0.1kpa),加胶真空度的值为-50(单位为0.1kpa),回吸真空的值为-50(单位为0.1kpa),设置好加胶的时间、回吸时间1、回吸时间2等参数,将100支试管放入模具中,将模具放入制定位置,关闭窗口,点击启动按钮开始加胶,加胶结束后统计每根试管的重量,减去空白试管的重量,得到加入的分离胶的量,所加入的分离胶的量应该在0.8-1.0g,即为合格,观察100支试管的试管壁上是否有拉丝情况,试管上无拉丝,或者拉丝小于1mm即为合格。
实施例1-5制备的低比重分离胶的各项指标(比重、粘度、挥发分、抗流动性能、分离效果)检测结果见表1。从表1可以看出:采用微通道反应器制备的血清分离胶在血液检测过程中没有出现油膜油滴和溶血情况,而采用釜式工艺生产的血清分离胶虽然在血液检测过程也没有出现溶血,但是部分存在油膜油滴情况,由此说明了采用微通道反应器制得血清分离胶具有良好的均一性,不会出现油膜油滴从而对血液检测产生影响。
表1
实施例1-5制备的低比重分离胶的稳定性对比试验结果见表2。从表2结果可以得出,采用微通道反应器制备的血清分离胶具有更好的稳定性。
表2
血清分离胶断丝性能验证,结果如下表3:
表3
从上面表3可以看出,当加胶量合适且未出现拉丝情况,实施例2:采用3ml试管的总加胶时间为450s、采用5ml试管的总加胶时间为490s;实施例4:采用3ml试管的总加胶时间为410s、采用5ml试管的总加胶时间为470s;实施例5:采用3ml试管的总加胶时间为820s、采用5ml试管的总加胶时间为920s。加入硬单体甲基丙烯酸甲酯的实施例2和实施例4对比未加入硬单体甲基丙烯酸甲酯的实施例5在加胶速率上有明显的改善,加胶速率提升了近一倍,验证了加入硬单体甲基丙烯酸甲酯对加胶速率有明显提高。
Claims (10)
1.一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法,其特征在于,所述方法依次包括以下步骤:
(1)以微通道反应器制备一种透明聚合树脂;
(2)将100重量份步骤(1)中制备的透明聚合树脂加入到搅拌机中,加入重量份为0.5-1.0的疏水性白炭黑、重量份为0.1-0.3的硅烷偶联剂以及重量份为2.0-3.5的增塑剂,然后在30-40℃的条件下,先常压搅拌0.5-1.0小时,然后再负压搅拌0.5-1.5小时;
(3)再将重量份为1.0-2.0的亲水性白炭黑、重量份为0.5-1.0的触变剂以及重量份为0.2-0.4的消泡剂加入搅拌机中,然后在30-40℃的条件下,先常压搅拌0.5-1.0小时,再负压搅拌2.0-4.0小时;
(4)将步骤(3)中得到的产物排气泡后,得到低比重血清分离胶;
所述低比重血清分离胶的比重为1.030-1.040g/cm³;
步骤(1)中的透明聚合树脂采用以下重量份配比的原料聚合而成:
原料 重量份
苯乙烯 20-30
戊烯或丁烯 5-20
丙烯酸丁酯 40-60
偶氮二异丁酸二甲酯 1.4-3.0
溶剂 50-1000。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,控制步骤(1)中微通道反应器的反应温度为60-70℃,反应时间为300-600s。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,在步骤(1)透明聚合树脂的制备中加入单体甲基丙烯酸甲酯,具体的,步骤(1)中的透明聚合树脂采用以下重量份配比的原料聚合而成:
原料 重量份
苯乙烯 20-30
戊烯或丁烯 5-20
丙烯酸丁酯 40-60
甲基丙烯酸甲酯 3-15
偶氮二异丁酸二甲酯 1.4-3.0
溶剂 50-1000。
4.根据权利要求1-3任一所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中的透明聚合树脂制备方法包含以下步骤:
将偶氮二异丁酸二甲酯加入溶剂中,混合均匀,将混合均匀的溶液以3-7g/min的速度加入微通道反应器,同时将混合均匀的各单体以2-5g/min的速度加入微通道反应器;控制微通道反应器的反应温度为60-70℃,反应时间为300-600s,将微通道反应器出口的产物收集起来,得到含有溶剂的液体,将含有溶剂的液体通过减压蒸馏分离出溶剂,得到透明聚合树脂。
5.根据权利要求1-3任一所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中的疏水性白炭黑和步骤(3)中的亲水性白炭黑的加入质量之比为1:1.5-3,并且疏水性白炭黑与亲水性白炭黑加入质量总和与透明聚合树脂的加入量之比为1:50。
6.根据权利要求5任一所述的制备方法,其特征在于,合成透明聚合树脂中的所述溶剂为C5-C10烷烃、乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲苯等中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,合成透明聚合树脂中的所述溶剂为壬烷。
8.根据权利要求6任一所述的制备方法,步骤(2)中所述硅烷偶联剂包括KH-570、KH-550中的一种或两种;
所述增塑剂包括邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯中的一种或多种;
步骤(3)中所述触变剂包括聚乙二醇2000、金属皂、有机膨润土和聚酰胺蜡中的一种或多种;
所述消泡剂包括高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯醇胺醚和聚二甲基硅氧烷中的一种。
9.根据权利要求1-3任一所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)制得透明聚合树脂,其数均分子量为10-20万,分子量的分布指数为1.5-2.4,粘度为150000-200000mpa.s。
10.根据权利要求6任一所述的制备方法,所述负压搅拌时的压力不大于-0.098MPa。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111496440.7A CN114085313B (zh) | 2021-12-09 | 2021-12-09 | 一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111496440.7A CN114085313B (zh) | 2021-12-09 | 2021-12-09 | 一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114085313A true CN114085313A (zh) | 2022-02-25 |
CN114085313B CN114085313B (zh) | 2022-11-29 |
Family
ID=80306976
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111496440.7A Active CN114085313B (zh) | 2021-12-09 | 2021-12-09 | 一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114085313B (zh) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007029525A1 (ja) * | 2005-09-09 | 2007-03-15 | Toagosei Co., Ltd. | 血液分離剤用重合体及び血液分離剤組成物 |
CN102757610A (zh) * | 2012-07-24 | 2012-10-31 | 武汉德晟化工科技有限公司 | 一种抗辐照血清分离胶 |
US20150118673A1 (en) * | 2011-08-12 | 2015-04-30 | Cytosorbents Corporation | Polymeric sorbent for removal of impurities from whole blood and blood products |
CN107513126A (zh) * | 2017-09-20 | 2017-12-26 | 湖北新德晟材料科技有限公司 | 一种不透明聚合树脂及其在血清分离胶中的应用 |
CN110753843A (zh) * | 2017-12-27 | 2020-02-04 | 积水医疗株式会社 | 血清或血浆分离用组合物、血液采取容器以及血清或血浆的分离方法 |
-
2021
- 2021-12-09 CN CN202111496440.7A patent/CN114085313B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007029525A1 (ja) * | 2005-09-09 | 2007-03-15 | Toagosei Co., Ltd. | 血液分離剤用重合体及び血液分離剤組成物 |
US20150118673A1 (en) * | 2011-08-12 | 2015-04-30 | Cytosorbents Corporation | Polymeric sorbent for removal of impurities from whole blood and blood products |
CN102757610A (zh) * | 2012-07-24 | 2012-10-31 | 武汉德晟化工科技有限公司 | 一种抗辐照血清分离胶 |
CN107513126A (zh) * | 2017-09-20 | 2017-12-26 | 湖北新德晟材料科技有限公司 | 一种不透明聚合树脂及其在血清分离胶中的应用 |
CN110753843A (zh) * | 2017-12-27 | 2020-02-04 | 积水医疗株式会社 | 血清或血浆分离用组合物、血液采取容器以及血清或血浆的分离方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114085313B (zh) | 2022-11-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4534798A (en) | Composition for partitioning blood components | |
CN102838728A (zh) | 有机硅改性提高环氧树脂韧性和耐热性 | |
CN114085313B (zh) | 一种采用微通道反应器制备低比重血清分离胶的制备方法 | |
CN108610484A (zh) | 一种耐高温透明甲基硅油及其合成方法 | |
CN107513126B (zh) | 一种不透明聚合树脂及其在血清分离胶中的应用 | |
CN111849105A (zh) | 一种聚磷腈-氮化硼改性丙烯酸树脂阻燃材料及其制法 | |
CN109206563A (zh) | 纳米粒子改性的交联聚合物和聚合物电解质及其制备方法和应用 | |
CN111087817A (zh) | 一种pdms基石墨烯导热复合材料及其制备方法和应用 | |
KR910000221B1 (ko) | 인덴 함유 4원 공중합체 | |
CN101386655A (zh) | 新型聚氯乙烯合成用高分子分散剂、高分子分散剂制备方法及应用 | |
CN112143157A (zh) | 一种高疏水聚苯乙烯及其制备方法 | |
CN107513245A (zh) | 一种改性淀粉增韧聚甲基丙烯酸甲酯复合材料及制备方法 | |
Skiens et al. | Hollow fiber membrane oxygenator | |
KR101569178B1 (ko) | 틱소트로픽이 큰 혈액 분리용 조성물 | |
JPH0660273B2 (ja) | ゴム変性ポリスチレン樹脂組成物 | |
US3554972A (en) | Thermoplastic polyarylsulfone resin | |
CN104004148B (zh) | 一种用半共价法和raft结合制备双酚a分子印迹聚合物的方法 | |
CN112225712B (zh) | 一种环氧大豆油丙烯海松酸酯及其制备方法和应用 | |
CN101570637B (zh) | 一种有机硅分离胶及其制备方法和应用 | |
CN107652651A (zh) | 一种采血管用塑料材料及其制备方法 | |
CN107541048A (zh) | 一种聚二甲基硅氧烷增韧聚芳醚腈复合材料的制备方法 | |
Tan et al. | Synthesis and characterization of interpenetrating polymer networks based on polyacrylate and epoxy | |
CN106977930A (zh) | 一种聚对二氧环己酮与聚丙二醇改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法 | |
JPS6036207B2 (ja) | プロピレン‐エチレンブロツク共重合体組成物 | |
CN106977946A (zh) | 一种聚丙二醇与聚对二氧环己酮对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改良的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |