CN114075409A - 具有聚氨酯载体的胶带 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及厚度40‑300μm的胶带,其可通过基本上在粘合平面中拉伸而无残留或破坏地再分离,所述胶带包括厚度10‑150μm的至少一个载体,所述载体包括至少一个基于优选地未交联的热塑性聚氨酯的层,所述层典型地借助于挤出制造并且具有不超过87的肖氏A硬度,其中所述载体具有不超过45%的在400%伸长率下的力F400%对断裂力F断裂的比率,并且在所述载体上,压敏胶粘剂层设置在至少一侧上,并且其中所述胶带具有小于60%的剥离力F剥离对断裂力F断裂的比率。本发明还涉及用于制造所述胶带的方法及其用于粘合电子设备中的组件的用途。

Description

具有聚氨酯载体的胶带
技术领域
本发明涉及包括基于聚氨酯的载体的胶带、用于制造所述胶带的方法、及其用于粘合电子设备中的组件的用途。
背景技术
DE 10 2012 223 670 A1描述了由至少两个、特别地三个层组成的压敏胶粘膜条,其可通过基本上在粘合平面中拉伸而无残留或破坏地再分离,所述压敏胶粘膜条具有载体,在所述载体上在至少一侧上存在第一外部胶粘剂层,其中所述胶粘剂层由基于乙烯基芳族嵌段共聚物和增粘树脂的胶粘剂组成,其中所选择树脂的至少75%(基于总树脂含量)是具有高于-20℃、优选地高于0℃的DACP(双丙酮醇浊点)的树脂,并且所述载体具有至少一个层,该层由具有至少100%的断裂伸长率和超过50%的回弹性的聚氨酯组成。
DE 10 2015 206 076 A1描述了压敏胶粘条,其可通过基本上在粘合平面中拉伸而无残留或破坏地再分离,所述压敏胶粘条由一个或多个胶粘剂层(所述胶粘剂层全部由用微球发泡的压敏胶粘剂组成)以及任选地一个或多个载体中间层组成,其特征在于所述压敏胶粘条仅由所提及的胶粘剂层和存在的任何中间载体层组成,并且所述压敏胶粘条的一个外部上表面和一个外部下表面由所述胶粘剂层形成。
EP 30 75 772 A1描述了压敏胶粘条,其可通过基本上在粘合平面中拉伸而无残留或破坏地再分离,所述压敏胶粘条包括胶粘剂层,其中所述胶粘剂层由基于乙烯基芳族嵌段共聚物和增粘树脂的压敏胶粘剂组成,其中所选择树脂的至少75重量%(基于总树脂含量)是具有高于-20℃、优选地高于0℃的DACP(双丙酮醇浊点)以及不低于70℃、优选地不低于100℃的软化温度(环球法)的树脂,且其中所述压敏胶粘剂为已发泡的。
DE 10 2016 224 646 A1描述了压敏胶粘条,其包括至少一个自胶粘剂组合物层SK1、优选地正好一个自胶粘剂组合物层SK1,所述自胶粘剂组合物基于用微球发泡的乙烯基芳族嵌段共聚物组合物,其中在所述自胶粘剂组合物层SK1中由微球形成的空隙的平均直径为45-110μm。
KR 101680827 B1描述了用于制造抗冲击的泡沫结构体的方法,其包括如下步骤:
制造预膨胀的颗粒和粘合剂成分混合于其中的泡沫体组合物,将所述泡沫体组合物施加到基底,对施加的泡沫体组合物进行初步热处理以形成预泡沫体,并且将所述预泡沫体通过热处理转变为由抗冲击颗粒组成的耐热的泡沫结构体,其中所述预膨胀的颗粒是膨胀的。
US 2017121573 A1描述了胶粘剂配制物,其包括50%-99%胶粘剂组分、0%-3%交联剂、0%-3%抗氧化剂、和0.1%-10%分布在所述配制物中的可膨胀微球体。
EP 3623400 A1描述了可通过聚氨酯分散体以及至少一种表面活性剂的起始混合物的机械发泡获得的聚氨酯泡沫体,其中所述聚氨酯由至少一种多异氰酸酯组分和至少一种多元醇组分组成,其特征在于所述多元醇组分或所述多元醇组分的至少一种包括至少一种具有阻燃作用并包含两个羟基的共聚单体。
WO 2015135134 A1描述了通过拉伸可分离的胶带,其包括具有第一表面和第二表面的载体,其中所述载体由交联的热塑性聚氨酯制造;以及设置在所述第一和第二表面的至少一个上的压敏胶粘剂,其中所述压敏胶粘剂已由包括具有末端官能团的聚氨酯的丙烯酸类共聚物形成,其中所述胶带具有在0.05和0.10mm之间的范围内的厚度以及在850%和2200%之间的在纵向上的可延展性,其中所述胶带可牢固地粘合到基底,然后可在其已经被以90°或更高的角度从基底表面拉伸之后从其除去,而不在从基底除去胶带之前发生载体的破裂,并且不在基底上留下显著的压敏胶粘剂残留物。
WO 2020035761 A1描述了包括基层的表面膜,其中所述基层包括热塑性聚氨酯膜,所述热塑性聚氨酯膜包括包含如下的反应混合物的反应产物:二异氰酸酯、具有至少约30℃的熔融温度的聚酯多元醇、和二醇扩链剂。
发明内容
因此,从现有技术出发,本发明的特定目的是提供这样的胶带,其通过拉伸而方便地可再分离,具有高的抗撕裂性并且具有高的抗冲击性。
该目的首先通过根据项1的胶带来实现。项1涉及厚度40-300μm的胶带,其可通过基本上在粘合平面中拉伸而无残留或破坏地再分离,所述胶带包括:
厚度10-150μm的至少一个、典型地正好一个载体(至少一个、典型地正好一个厚度10-150μm的载体),所述载体包括至少一个基于优选地未交联的热塑性聚氨酯并且具有不超过87、优选地不超过85和特别地小于70的肖氏A硬度的层,其中所述载体具有不超过45%、优选地不超过40%的在400%伸长率下的力F400%对断裂力F断裂的比率,
在所述载体上,压敏胶粘剂层设置在至少一侧上、优选地在两侧上,
其中所述胶带具有小于60%、优选地小于50%的剥离力F剥离对断裂力F断裂的比率。因此,所述胶带可为单面胶带或双面胶带,且优选地为双面的。
典型地,在所述载体中,所述至少一个基于优选地未交联的热塑性聚氨酯的层借助于挤出制造。另外,所述载体优选地具有不超过15N/mm2的在400%伸长率下的力F400%
在根据项1的胶带中,可例如以如下实现所述载体的期望的F400%对F断裂的比率:(i)在所述载体中使用优选地(总共)小于0.3重量%、更优选地小于0.1重量%的加工助剂例如蜡、润滑剂和/或抗粘连剂(例如SiO2颗粒),在各自的情况下基于所述载体的总质量,其中所述载体特别优选地不含加工助剂,和(ii)在所述载体中优选地不存在结晶超结构。加工助剂的前述重量比例各自是指在所述载体中的加工助剂的总量,基于所述载体的总质量。在另外的优选实施方式中,小于0.1重量%的蜡、小于0.1重量%的润滑剂和/或小于0.1重量%的抗粘连剂存在于所述载体中,在各自的情况下基于所述载体的总质量。根据本申请,老化稳定剂不被认为是加工助剂。胶带的低的剥离力与同时的高的抗撕裂性和良好的冲击性质可特别地通过如下实现:不超过87的所述至少一个基于优选地未交联的热塑性聚氨酯的层的肖氏A硬度、不超过45%的所述载体的F400%对F断裂的比率、以及载体厚度(10-150μm)和胶粘剂的合适选择。
本发明同样涉及用于制造根据项1的胶带的方法,其中将如项1中所限定的载体
(i)挤出到临时载体上并且至少在一侧上、优选地在两侧上与压敏胶粘剂组合,或
(ii)挤出到一个压敏胶粘剂层上,并且优选地将所述载体在与所述一个压敏胶粘剂层相反的侧上与另外的压敏胶粘剂组合,
以得到胶带。
替代地,本发明的目的也可通过根据项4的胶带实现。项4涉及厚度40-300μm的胶带,其可通过基本上在粘合平面中拉伸而无残留或破坏地再分离,所述胶带包括:
厚度10-150μm的至少一个、典型地正好一个载体(至少一个、典型地正好一个厚度10-150μm的载体),所述载体包括至少一个基于优选地未交联的聚氨酯的层,所述层由优选地阴离子稳定化的分散体制造并且具有不超过1.8MPa、优选地不超过1.5MPa的在100%伸长率下的模量,其中所述载体具有不超过30%、优选地不超过20%的在400%伸长率下的力F400%对断裂力F断裂的比率,
在所述载体上,压敏胶粘剂层设置在至少一侧上、优选地在两侧上,
其中所述胶带具有小于60%、优选地小于50%的剥离力F剥离对断裂力F断裂的比率。因此,所述胶带可为单面胶带或双面胶带,且优选地为双面的。另外,所述聚氨酯典型地为热塑性的。
所述载体优选地具有不超过15N/mm2的在400%伸长率下的力F400%
在根据项4的胶带的另外的优选实施方式中,小于0.1重量%的蜡、小于0.1重量%的润滑剂和/或小于0.1重量%的抗粘连剂存在于所述载体中,在各自的情况下基于所述载体的总质量。胶带的低的剥离力与同时的高的抗撕裂性和良好的冲击性质可特别地通过如下实现:不超过1.8MPa的所述至少一个基于优选地未交联的聚氨酯的层的在100%伸长率下的模量、不超过30%的所述载体的F400%对F断裂的比率、以及载体厚度(10-150μm)和胶粘剂的合适选择。由分散体制造的基于优选地未交联的聚氨酯的载体层导致特别低的剥离力。
本发明同样涉及用于制造根据项4的胶带的方法,其中将基于优选地未交联的聚氨酯的分散体
(i)涂覆到临时载体上并进行干燥,并且将如项4中所限定的所得载体在至少一侧上、优选地在两侧上与压敏胶粘剂组合,或
(ii)涂覆到一个压敏胶粘剂层上并进行干燥,以得到如项4中所限定的载体,并且优选地将所述载体在与所述一个压敏胶粘剂层相反的侧上与另外的压敏胶粘剂组合,
以得到胶带。
根据项1和项4的胶带及其制造方法的优选实施方式可见于从属权利要求中。另外,所述胶带的优选实施方式也是其制造方法的优选实施方式。
本发明还涉及根据本发明的胶带用于粘合电子设备中的组件的用途。
附图说明
图1显示借助于挤出细长片材形式的TPU的用于制造TPU载体的方法。
图2显示借助于拉伸测试仪的撕裂测试。
具体实施方式
根据本发明的胶带的典型成品形式是胶带卷(胶带,尤其是以细长片材形式的胶带,可以卷的形式制造,即,以阿基米德螺旋的形式卷起)以及获得的胶粘条(例如以模切件(冲压件)的形式)。
优选地,所有层基本上为长方体的形状。进一步优选地,所有层在整个区域上彼此粘合。
在本发明的上下文中,一般表述“胶带”或同义地“胶粘条”包括所有片状结构体,例如在二维上延伸的膜或膜部分(膜段)、具有延伸的长度和有限的宽度的带、带部分(带段)等、以及最后的模切件或标签。
因此,胶带具有纵向范围(尺寸)(x方向)和横向范围(y方向)。胶带还具有垂直于这两个范围延伸的厚度(z方向),横向范围和纵向范围是厚度的若干倍大。在胶带的由其长度和宽度确定的整个区域(面积)范围上,厚度基本上相同、优选地完全相同。
根据本发明的胶带特别地为细长片材形式。细长片材理解为是指这样的物体,其长度(在x方向上的范围)是其宽度(在y方向上的范围)的若干倍大并且宽度在整个长度上保持大致相同、优选地完全相同。
在双面胶带中,两个压敏胶粘剂层优选地在其组成方面是相同的。替代地,它们也可在其组成上不同。在双面胶带中两个压敏胶粘剂层优选地也具有相同的厚度。替代地,它们也可在其厚度上不同。
有利地,根据本发明的胶带的压敏胶粘剂层的外暴露面可设置有抗胶粘(防粘)材料,例如剥离(离型)纸或剥离膜,也称为衬垫。衬垫也可为在至少一侧上、优选地在两侧上具有抗胶粘涂层的材料,例如双面硅化材料。衬垫或以更普遍的术语来说的临时载体不是胶带的一部分,而仅是用于其制造和/或储存的和/或用于通过模切的进一步加工的辅助物。此外,与永久载体相反,衬垫没有牢固地粘合到胶粘剂层,而是充当临时载体,即,充当可从胶粘剂层拉掉的载体。在本申请中,“永久载体”也同义地简称为“载体”。
由于根据本发明的胶带包括压敏胶粘剂,因此根据本发明的胶带也称为压敏胶带。
如所描述的,根据本发明的压敏胶带可通过基本上在粘合平面中拉伸而无残留或破坏地再分离。胶带的“无残留地分离”根据本发明意为,在分离时它们不在组件的粘合表面上留下任何胶粘剂残留物。而且,胶带的“无破坏地分离”根据本发明意为,在分离时它们不损坏例如破坏组件的粘合表面。
为了使胶带可通过在粘合平面中拉伸而无残留或破坏的再分离,它们必须具有特定的胶粘剂性质。例如,在拉伸时胶带的粘性必须有明显的下降。在拉伸状态下的粘合性能越低,在分离时对基底的损坏越不显著或者残留物保留在粘合基底上的风险越不显著。在其中粘性在屈服点区域内降到低于10%的基于乙烯基芳族嵌段共聚物的压敏胶粘剂的情况下,该性质是特别明显的。
为了使胶带可通过拉伸而容易且无残留地再分离,除了上述胶粘剂性质外,它们还必须具有特定的机械性质。特别有利地,撕裂强度和剥离力的比率大于2,优选地大于3。剥离力是为了通过在粘合平面中拉伸而将胶带从胶粘粘合再分离所必须消耗的力。该剥离力由如上所述为了使胶带从粘合基底分离所需的力和为了使胶带变形所必须消耗的力组成。使胶带变形所需的力取决于胶带的厚度。相比之下,分离所需的力在所考虑的胶带的厚度范围内独立于胶带的厚度(与胶带的厚度无关)。
根据本发明的载体:
在根据项1和4的胶带中,所述载体的聚氨酯在各自的情况下优选地为未交联的。在本申请的上下文中,未交联的聚氨酯是指未共价交联的(即未化学交联的)聚氨酯。然而,在本申请的上下文中,在未交联的聚氨酯中,则可独立地存在其它类型的交联,例如配位交联、氢键、成环(交织,interloop)和/或经由晶体的物理交联,如果聚氨酯是半结晶的话。在替代实施方式中,在根据项1或4的胶带中,所述载体的聚氨酯是交联的,即共价交联的。
a)基于热塑性聚氨酯的载体,典型地借助于挤出制造:
根据项1的胶带的所述至少一个载体包含至少一个、优选地正好一个基于优选地未交联的热塑性聚氨酯的层,所述层典型地借助于挤出制造。这样的基于热塑性聚氨酯的层典型地是指具有至少50重量%的热塑性聚氨酯的比例的层。热塑性聚氨酯在所述层中的比例优选地为至少90重量%;所述层特别地基本上由热塑性聚氨酯组成。
优选地,用于所述至少一个载体层的优选地未交联的热塑性聚氨酯为基于聚酯的(但替代地也可为基于聚醚的,例如基于作为多元醇的聚THF(poly-THF)的)。基于聚酯或聚醚的热塑性聚氨酯典型地为基于脂族聚酯或脂族聚醚的热塑性聚氨酯。所述热塑性聚氨酯的软分子链的玻璃化转变温度(Tg)优选地在-20℃和40℃之间,且所述热塑性聚氨酯的硬分子链的玻璃化转变温度优选地在60和110℃之间。所述热塑性聚氨酯典型地具有超过20MPa、优选地超过35MPa的撕裂强度,并且肖氏A硬度优选地在55和85之间,例如特别地在55和70之间。在替代的优选实施方式中,肖氏硬度在70和85之间。
所述热塑性聚氨酯优选地为包括如下的反应混合物的反应产物:至少一种二异氰酸酯、至少一种聚酯多元醇(或聚醚多元醇)和任选地至少一种扩链剂,其中所述聚酯多元醇(或聚醚多元醇)典型地具有至少30℃、例如至少100℃或至少200℃的熔融温度。合适的熔融温度的选择可对所述层的结晶度水平的提高做贡献。结晶度水平可通过差示扫描量热法(DSC)测定,并且作为热塑性聚氨酯膜中的结晶度分数表示。
所述反应混合物中的二异氰酸酯的比例优选地为0.5重量%-47重量%、更优选地1重量%-40重量%和特别地10重量%-25重量%。反应混合物中的二异氰酸酯的量也可表示为异氰酸酯指数。异氰酸酯指数通常可理解为使得其涉及所使用的异氰酸酯官能团的当量对羟基官能团的当量的比率。反应混合物的异氰酸酯指数优选地在0.99至1.20、例如1.00至1.10的范围内。
所述二异氰酸酯优选地为具有式1的结构的二异氰酸酯:
O=C=N-R-N=C=O(式I)
其中R选自取代和未取代的(C1-C40)-亚烷基、(C2-C40)-亚烯基、(C4-C20)-亚芳基、(C4-C20)-亚芳基-(C1-C40)-亚烷基-(C4-C20)-亚芳基、(C4-C20)-亚环烷基和(C4-C20)-亚芳烷基。在进一步的实例中,所述二异氰酸酯选自二环己基甲烷4,4'-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚苯基1,4-二异氰酸酯、亚苯基1,3-二异氰酸酯、间亚二甲苯基二异氰酸酯、亚甲苯基2,4-二异氰酸酯、甲苯2,4-二异氰酸酯、亚甲苯基2,6-二异氰酸酯、聚(六亚甲基二异氰酸酯)、亚环己基1,4-二异氰酸酯、4-氯-6-甲基亚苯基1,3-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯、1,4-二异氰酸基丁烷、1,8-二异氰酸基辛烷、甲苯2,6-二异氰酸酯、甲苯2,5-二异氰酸酯、甲苯2,4-二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、亚甲基双(邻氯苯基二异氰酸酯)、亚甲基二亚苯基4,4'-二异氰酸酯、(4,4'-二异氰酸基-3,3',5,5'-四乙基)二苯基甲烷、4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲氧基联苯(邻联茴香胺二异氰酸酯)、5-氯甲苯2,4-二异氰酸酯、1-氯甲基-2,4-二异氰酸基苯、四甲基-间亚二甲苯基二异氰酸酯、1,6-二异氰酸基己烷、1,12-二异氰酸基十二烷、2-甲基-1,5-二异氰酸基戊烷、亚甲基二亚环己基4,4'-二异氰酸酯、3-异氰酸基甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、2,2,4-三甲基己基二异氰酸酯或其混合物。
使用的二异氰酸酯更优选地为二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯(MDI)、己烷二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或六亚甲基二异氰酸酯(HMDI),例如MDI。因此,在优选的实施方式中,多异氰酸酯例如典型地二异氰酸酯可为芳族多异氰酸酯(二异氰酸酯)。
所述反应混合物中的聚酯多元醇(或聚醚多元醇)的比例优选地在43重量%-70重量%、更优选地50重量%-60重量%的范围内。
所述聚酯多元醇可包含任何合适数量的羟基。例如,所述聚酯多元醇可包含四个羟基或三个羟基。所述聚酯多元醇甚至可包含两个羟基,使得所述聚酯多元醇为聚酯二醇。通常,所述聚酯多元醇可为缩合反应例如缩聚反应的产物。然而,所述聚酯多元醇典型地不经由开环聚合反应产物制造。
在通过缩合反应制备聚酯多元醇的实例中,可进行在一种或多种羧酸和一种或多种多元醇之间的反应。合适的羧酸的一个实例包括具有以下结构的式II的羧酸:
Figure BDA0003219357140000081
在式II中,R1典型地选自取代和未取代的(C1-C40)-亚烷基、(C2-C40)-亚烷基、(C2-C40)-亚烯基、(C4-C20)-亚芳基、(C4-C20)-亚环烷基和(C4-C20)-亚芳烷基。合适的羧酸的实例包括乙醇酸(2-羟基乙酸)、乳酸(2-羟基丙酸)、琥珀酸(丁二酸)、3-羟基丁酸、3-羟基戊酸、对苯二甲酸(苯-1,4-二羧酸)、萘二羧酸、4-羟基苯甲酸、6-羟基萘-2-羧酸、草酸、丙二酸(丙烷二酸)、己二酸(己烷二酸)、庚二酸(庚烷二酸)、乙酸、辛二酸(辛烷二酸)、壬二酸(壬烷二酸)、癸二酸(癸烷二酸)、戊二酸(戊烷二酸)、十二烷二酸、十三烷二酸、十六烷二酸、马来酸、富马酸、戊烯二酸、2-癸烯酸、己二烯二酸、戊炔二酸、柠康酸、甲基富马酸、衣康酸、苹果酸(2-羟基丁二酸)、天冬氨酸(2-氨基丁二酸)、谷氨酸(2-氨基戊二酸)、酒石酸(2,3-二羟基丁二酸)、二氨基庚二酸、糖酸、中草酸(丙酮二酸)、草酰乙酸、丙酮羧酸(3-氧基戊二酸)、阿拉伯糖酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸或其混合物。己二酸是特别优选的。
合适的多元醇的一个实例包括具有以下结构的式III的多元醇:
Figure BDA0003219357140000091
在式III中,R2选自取代和未取代的(C1-C40)-亚烷基、(C2-C40)-亚烯基、(C4-C20)-亚芳基、(C1-C40)-亚酰基、(C4-C20)-亚环烷基、(C4-C20)-亚芳烷基和(C1-C40)-亚烷氧基,且R3和R4独立地选自-H、-OH、取代和未取代的(C1-C40)-烷基、(C2-C40)-烯基、(C4-C20)-芳基、(C1-C20)-酰基、(C4-C20)-环烷基、(C4-C20)芳烷基和(C1-C40)-烷氧基。使用的多元醇更优选地为乙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇或其混合物。
如果使用扩链剂,其优选地以1重量%-13重量%、特别地2重量%-10重量%的量存在于所述反应混合物中。
二醇扩链剂典型地具有小于250道尔顿的重均分子量。例如,二醇扩链剂的重均分子量可在30道尔顿至250道尔顿、优选地50道尔顿至150道尔顿的范围内。二醇扩链剂可包含任何合适数量的碳。例如,二醇扩链剂可具有2个碳至20个碳、优选地3个碳至10个碳的数均数量。这样的二醇扩链剂可对增强基于TPU的层(本申请中的“PU”和“TPU”分别是指“聚氨酯”和“热塑性聚氨酯”)做贡献。这可因为相对短的链可比较长链的二醇更硬。短链二醇可为更硬的,例如,因为短链二醇在沿着链关于单独的键旋转方面更受限制。合适的二醇扩链剂的实例包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、新戊二醇、己烷-1,6-二醇、环己烷-1,4-二甲醇或其混合物。使用的二醇扩链剂更优选地为丁二醇。
特别优选的聚酯多元醇因此为聚己二酸亚烷基酯。
基于TPU的载体层优选地不含添加剂例如抗粘连剂和蜡。另外,聚氨酯优选地不具有结晶超结构(结晶超结构表现在DSC峰>210℃)。
在优选的实施方式中,基于TPU的载体层为发泡的。发泡优选地用微球产生。替代地,也可使用化学和/或物理发泡剂。以下关于由分散体制造的基于优选地未交联的聚氨酯的载体的与发泡有关的细节类似地可适用于基于TPU的载体。
基于热塑性聚氨酯的载体层具有适合用于通过拉伸可再分离的胶带的机械性质。所述载体层优选地具有至少600%、更优选地至少800%的在纵向上的断裂伸长率。
所述载体层可为不透明的、光学清晰的或透明的。
用于膜制造的主要工艺常规地为用于多层的吹膜(吹塑膜)工艺。PE层(即聚乙烯层)和实际的TPU层在此在吹膜工艺中作为共挤出膜制造(换句话说,PE层充当支撑载体,其赋予挤出物必要的机械稳定性)。PE支撑载体因此在制造胶带之前在应用中被除去,即构成临时载体。然而,为了制造相应的吹膜,需要许多添加剂例如所谓的抗粘连剂(例如硅酸盐颗粒)和润滑剂蜡以防止当在吹膜工艺中气泡塌陷时的PU膜的粘连。这里的问题是,TPU在熔融后约1小时仍为粘性的。两个因素(结晶超结构和添加剂、特别地硅酸盐颗粒)导致对机械性质的不利影响。膜中的硅酸盐颗粒(=缺陷)和结晶超结构(=硬的非柔性畴)二者导致较低的可延展性,并且特别地导致在使用中(即,在拉伸时)较高的断裂趋势。蜡另外导致胶粘力降低的问题(通过蜡迁移到PSA表面,即压敏胶粘剂的表面),并且导致在PSA对膜的锚固方面的困难。对于高的可延展性和低的断裂趋势的额外的有利因素是PU聚合物的高分子量(膜的韧性的增加)。
b)由分散体制造的基于聚氨酯的载体:
根据项4的胶带的所述至少一个载体包含至少一个、优选地正好一个基于优选地未交联的聚氨酯的层,所述层由分散体制造。这样的基于聚氨酯的层典型地是指具有至少50重量%的聚氨酯的比例的层。所述聚氨酯在所述层中的比例优选地为至少90重量%。所述聚氨酯典型地为热塑性的。
所述聚氨酯特别地由至少一种多异氰酸酯组分和至少一种多元醇组分组成,即,至少所提及组分的反应产物。
在本发明的上下文中使用的聚氨酯分散体可特别地包括以下分散体,任选地以组合的形式:
a)阴离子稳定化的脂族聚酯聚氨酯分散体(基于聚酯和脂族阴离子异氰酸酯聚氨酯的分散体)。这些包括由Covestro AG出售的以下产品:
Figure BDA0003219357140000111
LP RSC 1380、DL1537XP、DL 1554XP。
b)阴离子稳定化的脂族聚醚聚氨酯分散体。这些包括由Covestro AG出售的以下产品:
Figure BDA0003219357140000112
25LP DSB 1069。
c)阴离子稳定化的脂族聚碳酸酯聚酯聚氨酯分散体。这些包括由Covestro AG出售的以下产品:
Figure BDA0003219357140000113
DLU。
d)阴离子稳定化的聚碳酸酯聚氨酯分散体。这些包括由Covestro AG出售的以下产品:
Figure BDA0003219357140000114
DL 2288XP。
所述聚氨酯分散体为具有高的固含量(约30重量%-70重量%、优选地50重量%-60重量%)的那些。以上以a)至d)提及的所有产品典型地不含有机共溶剂。
所述聚氨酯在此更优选地为脂族聚酯聚氨酯或脂族聚醚聚氨酯,即,在该情况下所述聚氨酯基于脂族聚酯或脂族聚醚。
本发明的聚氨酯分散体是水性的。它们优选地不含有机溶剂,但可任选地包含有机溶剂。
所述至少一种多异氰酸酯组分优选地为二异氰酸酯。可使用芳族二异氰酸酯例如甲苯二异氰酸酯(TDI)(特别优选的)、对亚苯基二异氰酸酯(PPDI)、二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯(MDI)、双苯基p,p'-二异氰酸酯(联苯p,p'-二异氰酸酯)(BPDI),或特别地脂族二异氰酸酯例如异佛尔酮二异氰酸(IPDI)、六亚甲基1,6-二异氰酸(HDI)或4,4'-二异氰酸基二环己基甲烷(H12MDI)。同样可用的是具有如下形式的取代基的二异氰酸酯:卤代、硝基、氰基、烷基、烷氧基、卤代烷基、羟基、羧基、酰氨基、氨基、或其组合。
总体而言,可使用本身已知的所有脂族、脂环族、芳脂族和优选地芳族多官能异氰酸酯。
具体实例包括以下:在亚烷基基团中具有4至12个碳原子的亚烷基二异氰酸酯例如十二烷1,12-二异氰酸酯、2-乙基四亚甲基1,4-二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基1,5-二异氰酸酯、四亚甲基1,4-二异氰酸酯、和优选地六亚甲基1,6-二异氰酸酯;脂环族二异氰酸酯例如环己烷1,3-二异氰酸酯和环己烷1,4-二异氰酸酯以及这些异构体的任何混合物,1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯),2,4-六氢亚甲苯基二异氰酸酯和2,6-六氢亚甲苯基二异氰酸酯以及这些异构体的任何混合物,二环己基甲烷4,4'-二异氰酸酯、二环己基甲烷2,4'-二异氰酸酯和二环己基甲烷2,2'-二异氰酸酯以及这些异构体的任何混合物,以及优选地芳族二异氰酸酯和多异氰酸酯例如亚甲苯基2,4-二异氰酸酯和亚甲苯基2,6-二异氰酸酯以及相应的异构体混合物,二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯、二苯基甲烷2,4'-二异氰酸酯和二苯基甲烷2,2'-二异氰酸酯以及相应的异构体混合物,二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯和二苯基甲烷2,4'-二异氰酸酯的混合物,多苯基多亚甲基多异氰酸酯,二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯、二苯基甲烷2,4'-二异氰酸酯和二苯基甲烷2,2'-二异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物(粗制MDI)、以及粗制MDI和亚甲苯基二异氰酸酯的混合物。有机二异氰酸酯和多异氰酸酯可单独地或以其混合物的形式使用。
所述多异氰酸酯组分优选地具有60-50 000g/mol、特别地400-10 000g/mol、优选地400-6000g/mol的数均分子量。
还经常使用是所谓的改性多官能异氰酸酯,即通过有机二异氰酸酯和/或多异氰酸酯的化学反应获得的产物。实例包括包含酯、脲、双缩脲、脲基甲酸酯、碳二亚胺、异氰脲酸酯、脲二酮和/或氨基甲酸酯基团的二异氰酸酯和/或多异氰酸酯。具体实例包括:有机(优选地芳族)多异氰酸酯,其包含氨基甲酸酯基团并且具有33.6重量%-15重量%、优选地31重量%-21重量%的NCO含量,基于总重量。实例为低分子量二醇,三醇,一缩二亚烷基二醇,二缩三亚烷基二醇或具有最高达6000g/mol、特别地最高达1500g/mol的数均分子量的聚氧化亚烷基二醇、改性的粗制MDI或亚甲苯基2,4-二异氰酸酯或亚甲苯基2,6-二异氰酸酯。合适的二氧化亚烷基二醇或聚氧化亚烷基二醇的实例为一缩二乙二醇、三醇和/或四醇,一缩二丙二醇、三醇和/或四醇,聚氧化亚乙基二醇、三醇和/或四醇,聚氧化亚丙基二醇、三醇和/或四醇,以及聚氧化亚丙基-聚氧化亚乙基二醇、三醇和/或四醇。还合适的是这样的预聚物,其包含NCO基团且具有25重量%-3.5重量%、优选地21重量%-14重量%的NCO含量,基于总重量,其由如下制备:聚酯多元醇和/或优选地聚醚多元醇,以及二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯,二苯基甲烷2,4'-二异氰酸酯和二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯的混合物,亚甲苯基2,4-二异氰酸酯和/或亚甲苯基2,6-二异氰酸酯或者粗制MDI。已经发现其它有用的起始材料为这样的液体多异氰酸酯,其包含碳二亚胺基团和/或异氰脲酸酯环并且具有33.6重量%-15重量%、优选地31重量%-21重量%的NCO含量,基于总重量,例如基于二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯、二苯基甲烷2,4'-二异氰酸酯和/或二苯基甲烷2,2'-二异氰酸酯和/或亚甲苯基2,4-二异氰酸酯和/或亚甲苯基2,6-二异氰酸酯。
可将改性的多异氰酸酯彼此混合或与未改性的有机多异氰酸酯(例如二苯基甲烷2,4'-二异氰酸酯、二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯、粗制MDI、亚甲苯基2,4-二异氰酸酯和/或亚甲苯基2,6-二异氰酸酯)混合。
已发现特别有用的异氰酸酯是二苯基甲烷二异氰酸酯异构体混合物或粗制MDI,和特别地具有30重量%-55重量%的二苯基甲烷二异氰酸酯异构体含量的粗制MDI,以及包含氨基甲酸酯基团且具有15重量%-33重量%的NCO含量的基于二苯基甲烷二异氰酸酯的多异氰酸酯混合物。
优选的多异氰酸酯组分的重量比例为10重量%-40重量%、特别地13重量%-35重量%、和更优选地15重量%-30重量%。
根据本发明,多元醇组分不是仅指具有至少两个羟基的聚合物,而是普遍地指具有至少两个对异氰酸酯呈活性的氢原子的化合物。
所述多元醇组分优选地为二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚己内酯多元醇或聚丙烯酸酯多元醇,特别优选聚醚二醇、聚酯二醇和聚碳酸酯二醇,特别地乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、环己烷二醇、环己基二甲醇、辛二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、三甲基戊二醇、苯二甲醇、苯二醇、甲基苯二醇、双酚A、聚(丁二醇-共-己二酸酯)二醇、聚(己二醇-共-己二酸酯)二醇、聚(乙二醇-共-己二酸酯)二醇、聚四亚甲基二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、或其混合物。
所述多元醇组分的主要功能是与所述多异氰酸酯组分反应以得到聚氨酯聚合物。然而,另外,所述多元醇组分也充当物理调节剂,因为聚氨酯的弹性取决于所述多元醇组分的分子量。通常,所述多元醇组分的分子量越高,所得的聚氨酯越软。
所述多元醇组分优选地具有60-50 000g/mol、特别地400-10 000g/mol、优选地400-6000g/mol的数均分子量。
为了调节待制造的聚氨酯载体的性质,如下可为有利的:起始混合物额外包括至少一种另外的分散体,其典型地选自聚氨酯分散体、其中多元醇组分包括具有阻燃作用的共聚单体的聚氨酯分散体、合成橡胶分散体、天然橡胶分散体和聚丙烯酸酯分散体。以这种方式,尤其可改善聚氨酯载体的稳定性及其断裂伸长率。
聚丙烯酸酯分散体包括非水溶性聚丙烯酸酯,其典型地借助于乳化剂分散在水中。它们包含例如约30重量%至60重量%的聚丙烯酸酯和约3重量%的乳化剂。根据本发明,聚丙烯酸酯是非水溶性聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯、其混合物或与其它单体的共聚物。所述乳化剂可为离子型、非离子型或空间型(位阻型)乳化剂。这一般不固定地引入聚合物链中。丙烯酸酯分散体可包括另外的添加剂例如成膜剂或共溶剂、消泡剂、阻燃剂和/或润湿剂。
丙烯酸酯分散体典型地通过合适单体的乳液聚合获得。为此,借助于乳化剂将这些细分布在水中。将水溶性自由基引发剂添加到单体在水中的乳液。由于由此形成的自由基优先在水中溶解,故而其在单体液滴中的浓度低,且因此聚合可在其中非常均匀地进行。在聚合结束后,分散体可直接使用,但其经常与添加剂例如消泡剂、成膜剂和/或润湿剂混合以进一步改善性质。
任选地可催化所述多元醇组分的OH基团与异氰酸酯基团的反应。有用的催化剂特别地包括:
有机金属化合物,优选地有机锡化合物,例如有机羧酸的锡(II)盐如乙酸锡(II),辛酸锡(II),乙基己酸锡(II),月桂酸锡(II),和有机羧酸的二烷基锡(IV)盐例如二乙酸二丁基锡,二月桂酸二丁基锡,马来酸二丁基锡,二乙酸二辛基锡,以及叔胺例如三乙胺,三丁胺,二甲基环己基胺,二甲基苄基胺,N-甲基咪唑,N-甲基吗啉,N-乙基吗啉,N-环己基吗啉,N,N,N',N'-四甲基乙二胺,N,N,N',N'-四甲基丁二胺,N,N,N',N'-四甲基亚己基-1,6-二胺,五甲基二亚乙基三胺,四甲基二氨基乙基醚,双(二甲基氨基丙基)脲,二甲基哌嗪,1,2-二甲基咪唑,1-氮杂双环-[3.3.0]-辛烷,1,4-二氮杂双环-[2.2.2]-辛烷,以及烷醇胺化合物例如三乙醇胺,三异丙醇胺,N-甲基二乙醇胺和N-乙基二乙醇胺和二甲基乙醇胺。
有用的催化剂另外包括:三(二烷基氨基)-s-六氢三嗪,特别地三(N,N-二甲基氨基)-s-六氢三嗪,四烷基铵盐例如甲酸N,N,N-三甲基-N-(2-羟丙基)(铵)、2-乙基己酸N,N,N-三甲基-N-(2-羟丙基)(铵),氢氧化四烷基铵例如氢氧化四甲基铵,碱金属氢氧化物例如氢氧化钠,碱金属醇盐例如甲醇钠和异丙醇钾,以及具有1至20个碳原子和任选地侧(悬垂)OH基团的脂肪酸的碱金属或碱土金属盐。
优选使用叔胺、锡化合物、碱金属和碱土金属羧酸盐、季铵盐、s-六氢三嗪和三(二烷基氨基甲基)苯酚。
优选地,使用0.001重量%至5重量%、特别地0.002重量%至2重量%的催化剂或催化剂组合,基于起始混合物的总重量。
所述聚氨酯可任选地包括可形成亲水基团的包含活性氢的组分,优选以1重量%至15重量%、特别地3重量%至10重量%且更优选地4重量%至7重量%。“活性氢”在此意指,组分的氢原子不稳定,使得其可容易地与其它化合物进行化学反应、例如取代反应,以形成亲水基团。该组分的作用是,聚氨酯可有效地分散在水中。有用的亲水基团特别地包括:-COO-、-SO3 -、-NR3 +、或-(CH2CH2O)n-。包含活性氢的组分可为例如:二羟甲基丙酸(DMPA)、二羟甲基丁酸(DMBA)、聚(环氧乙烷)二醇、双(羟乙基)胺、或3-双(羟乙基)氨基丙磺酸钠。
如上所述,包含活性氢的组分是任选的。出于分散的目的,聚氨酯分散体替代地或另外地经常包含至少一种表面活性剂。
特别合适的表面活性剂(其也充当泡沫稳定剂)特别地包括来自Bozzetto Group的
Figure BDA0003219357140000151
STA(硬脂酸铵)和
Figure BDA0003219357140000152
SR(琥珀酰胺酸盐(酯))。
然而,另外的表面活性剂也是有用的,其特别地可选自醚硫酸酯(盐)、脂肪醇硫酸酯(盐)、肌氨酸酯(盐)、有机胺氧化物、磺酸酯(盐)、甜菜碱、有机酸的酰胺、磺基琥珀酸酯(盐)、磺酸、烷醇酰胺、乙氧基化的脂肪醇、山梨酸酯(盐)以及其组合。
作为另外的任选的组分,起始混合物可包括增稠剂。在此可例如使用
Figure BDA0003219357140000153
Gel 0625。另外的合适的增稠剂是聚醚氨基甲酸酯溶液,例如来自Evonik Industries的Ortegol PV301。增稠剂尤其确保在干燥时的稳定性。
起始混合物可包括另外的添加剂例如稳定剂或光稳定剂。溶剂也可作为另外的添加剂添加,在这种情况下溶剂的比例可最高达50重量%,基于完成的起始混合物的总量。合适的用于制备聚氨酯材料的溶剂是诸如具有低于100℃、优选地低于50℃的沸点的低沸点烃的溶剂,以及其它溶剂例如石蜡、卤代烃、卤代石蜡、醚、酮、羧酸烷基酯、碳酸烷基酯或额外的液体阻燃剂例如磷酸烷基酯如磷酸三乙酯或磷酸三丁酯、磷酸卤代烷基酯例如三(2-氯丙基)磷酸酯或三(1,3-二氯丙基)磷酸酯、磷酸芳基酯例如二苯基甲苯基磷酸酯、膦酸酯例如二乙基乙烷膦酸酯。同样可用的是所提及溶剂的混合物。
另外的任选的添加剂是本身已知类型的泡孔调节剂(cell regulator)例如石蜡或脂肪醇或二甲基聚硅氧烷,阻燃剂,颜料或染料,针对老化和风化影响的稳定剂,增塑剂,抑制真菌和抑制细菌的物质,填料例如硫酸钡、膨润土、高岭土、玻璃粉、玻璃珠、玻璃纤维、碳酸钙、硅藻土、石英砂、含氟聚合物、热塑性材料、微珠、可膨胀石墨、炭黑或悬浮白垩,或其组合。
在优选的实施方式中,同样可添加可膨胀微球,其在干燥载体组合物时膨胀。替代地,可添加预膨胀的微球。以下关于根据本发明的优选的压敏胶粘剂层中使用的微球的评述在此可类似地适用。以这种方式,可制造通过微球发泡的基于聚氨酯的载体,即聚氨酯泡沫体。
本发明还包括用于制造基于聚氨酯的载体的方法,所述载体由分散体制造,其中发泡已经借助于起泡实现。所述方法典型地包括以下步骤:
a)初始装载如上所述的聚氨酯分散体和至少一种表面活性剂、以及任选地另外的组分例如特别地另外的分散体以形成起始混合物;
b)使所述起始混合物机械地发泡以形成潮湿的聚氨酯泡沫体组合物,其中任选地添加另外的组分例如特别地填料和/或另外的添加剂,
c)将所述潮湿的聚氨酯泡沫体组合物施加到表面(典型地临时载体的表面例如特别地衬垫的表面、或压敏胶粘剂层的表面),
d)将所述潮湿的聚氨酯泡沫体组合物干燥以获得聚氨酯泡沫体。
在此聚氨酯分散体可以下文中描述的方式制造:
在氮气气氛下,将所述至少一种多元醇组分和任选地包含活性氢的组分以及溶剂(例如丙酮或N-甲基吡咯烷酮)引入到容器中,并且进行搅拌,例如用桨式搅拌器。一旦已经将各组分良好混合,添加所述至少一种多异氰酸酯组分,并且将容器加热至约40至90℃四至六小时,然后将其冷却。一旦容器已冷却至30℃至50℃时,在搅拌的同时添加碱性溶液例如三乙胺,并且将混合物中和十五至二十分钟。然后将混合物引入到水中;此时,任选地,可添加扩链剂。获得根据本发明的聚氨酯分散体。
为了形成聚氨酯泡沫体,将起始混合物,即如上制造或以一些其它方式制造的聚氨酯分散体与所述至少一种表面活性剂以及任选地溶剂和/或另外的任选地成分一起,进行机械击打和发泡。任选地,可在击打之后添加增稠剂。
替代地,首先制备的不是聚氨酯分散体。取而代之地,使用预聚物分散体,并且在机械击打/发泡的过程中使预聚物聚合以得到聚氨酯。
另外地或替代地,可添加物理发泡剂。例如,起始混合物可在气体例如空气或氮气或惰性气体如氦气、氖气或氩气的存在下发泡。发泡剂可单独地使用或作为不同发泡剂的混合物使用。发泡剂可选自大量的材料,包括以下:烃、醚和酯等。典型的物理发泡剂具有在-50℃至+100℃、且优选地-50℃至+50℃范围内的沸点。优选的物理发泡剂包括烃例如正戊烷、异戊烷和环戊烷,二氯甲烷,或上述化合物的任何组合。这样的发泡剂可优选地以反应混合物的5重量%至50重量%、特别地反应混合物的10重量%至30重量%的量使用。
另外地或替代地,同样可添加化学发泡剂。化学发泡剂是如下物质:其由于化学反应(通常通过热的供应而引发)仅在加工操作期间分解出(消除)气体,并且因此使得能够在聚合物中产生泡沫结构。分解出气体的原因可为发泡剂的热分解或发泡剂中存在的多种物质的化学反应。形成的气体通常是N2、CO2或CO。
基于聚氨酯的发泡载体优选地具有250kg/m3-500 kg/m3、更优选地350kg/m3-450kg/m3的密度。
膜可任选地施加在泡沫体层上方。如果其处于张力下,所述膜可限制所述泡沫体层的厚度。所述膜可替代地仅充当覆盖物。
在另外的优选的实施方式中,可借助于刮刀或刀将泡沫体施加到临时载体例如特别地衬垫、或压敏胶粘剂层,这在将它引入或进入烘箱中之前实现泡沫体层的均匀厚度。替代地,也可提供辊以调节泡沫体层的厚度。
在将泡沫体层施加至载体并且任选地用膜覆盖之后进行干燥,优选地在干燥烘箱中。优选的用于干燥的温度为50℃-180℃、优选地50℃-120℃、特别地70℃-115℃、最优选地100℃-115℃。所述温度优选为至少50℃、特别地至少60℃、优选地至少70℃、特别地至少80℃、甚至更优选地至少90℃、特别地至少100℃、特别地至少110℃、非常优选地至少120℃、特别地至少130℃。另外,所述温度优选为至多180℃、特别地至多170℃、更优选地至多160℃、特别地至多150℃。
上述方法序列的步骤d)中的干燥优选地以至少两个阶段进行,其中干燥温度从一步到下一步增加。与在干燥的过程中使用高的起始温度(例如120℃)时不同,干燥温度的分段增加使得能够均匀干燥,这导致泡孔尺寸的均匀分布。首先在较低温度下对整个泡沫体进行相对均匀的预干燥,并且在另外的步骤中在较高温度下除去残留的水分。
然而,获得在横截面上变化的泡孔尺寸也可为合乎需要的。在这种情况下,应该从开始就采用高的干燥温度。这确保,泡沫体在表面处快速干燥,但在内部长时间保持潮湿,这导致在横截面上不同的泡孔尺寸分布。
更优选地,步骤d)中的干燥以两个阶段进行,其中在第一步中的干燥温度为50℃-100℃、优选地70℃-90℃、特别地80℃,并且在第二步骤中的干燥温度为105℃-180℃、优选地110℃-150℃、特别地120℃。
由分散体制成的基于PU的载体层优选地不含添加剂如抗粘连剂和蜡。同样优选地,聚氨酯不具有结晶超结构。
另外,典型地使由分散体制成的基于PU的载体层或包括该层的胶带在至少150℃下经受热处理以优化拉伸强度。
根据本发明的压敏胶粘剂:
在根据本发明的胶带中,压敏胶粘剂层设置在所述至少一个载体的至少一侧上。
“压敏胶粘剂”根据本发明理解为(如通常习惯的那样)永久粘性和胶粘性(尤其在室温下)的物质。压敏胶粘剂的特有特征是,它可通过压力施加到基底并粘附在那里,对于要耗费的压力和施加该压力的时间没有特别限定。在一些情况下,取决于压敏胶粘剂的精确类型、温度和大气湿度、以及基底,施加不超过轻柔接触的短暂最小压力短暂时间足以实现粘附效果;在其它情况下,甚至施加高的压力延长的时间可为必要的。
压敏胶粘剂具有特定的特有粘弹性性质,其导致永久粘性和胶粘性。这些的特有特征是,当它们机械形变时,结果是粘性流动过程以及弹性恢复力的形成二者。两个过程就其分别的比例而言彼此呈特定比率,这不仅取决于压敏胶粘剂的精确组成、结构和交联水平,而且还取决于形变的速度和持续时间、以及温度。
粘性流动分量(组分)对于粘附的实现是必要的。仅由具有相对高的移动性的大分子产生的粘性分量使得能够良好地润湿和良好地适应待粘合的基底。高比例的粘性流动导致高的压敏胶粘性(也称为粘性或表面粘性),并因此经常还导致高的粘合力。高度交联的体系、或者结晶的或以玻璃质形式固化的聚合物因缺乏自由流动分量而通常具有至少仅低的压敏粘附性,如果有的话。
为了实现内聚性,需要弹性恢复力分量。它们例如由物理或化学交联的非常长链且缠结的大分子产生,并且使得能够传递攻击胶粘粘合的力。它们具有如下的效果:胶粘粘合可在足够的程度上在延长的时间段内承受作用在其上的持续应力,例如以持续的剪切应力的形式。
为了更精确地描述和量化弹性分量和粘性分量的程度、以及各分量的相对比率,可使用储能模量(G')和损耗模量(G”)的参数,所述参数可借助于动态机械分析(DMA)测定。G'是物质的弹性分量的量度,G”是物质的粘性分量的量度。两个参数取决于形变频率和温度。
所述参数可借助于流变仪测定。在此使待研究的材料经受正弦振荡的剪切应力,例如在板-板布置中。在剪切应力控制的仪器的情况下,作为时间的函数测量形变,和相对于剪切应力的开始的该形变的时间延迟。该时间延迟被称为相位角δ。
储能模量G'如下定义:G'=(τ/γ)·cos(δ)(τ=剪切应力,γ=形变,δ=相位角=剪切应力向量和形变向量之间的相位移)。损耗模量G”的定义为:G”=(τ/γ)·sin(δ)(τ=剪切应力,γ=形变,δ=相位角=剪切应力向量和形变向量之间的相位移)。
当在室温下(在此根据定义在23℃下),在100-101弧度/秒的形变频率范围内G'至少部分地在103-107Pa的范围内时,并且当G”同样至少部分地在该范围内时,物质通常被认为是压敏胶粘性的并且就本发明而言被定义为压敏胶粘性的。“部分地”意味着,G'曲线的至少一段(部分)在由100至101弧度/秒(包括端点)的形变频率范围(横坐标)以及103至107Pa(包括端点)的G'值范围(纵坐标)所限定的窗口之内。相应地对于G”也是如此。
根据本发明的胶带的压敏胶粘剂层可基于不同化学结构的聚合物。例如,它们可基于丙烯酸酯(共)聚合物、硅酮(共)聚合物、腈橡胶即丙烯腈-丁二烯橡胶、或者化学或物理交联的合成橡胶。
在优选的实施方式中,它们基于丙烯酸酯(共)聚合物。
更优选地,根据本发明的胶带的压敏胶粘剂层由基于乙烯基芳族嵌段共聚物、例如特别地苯乙烯嵌段共聚物的压敏胶粘剂组成。这典型地意味着,压敏胶粘剂的弹性体组分在至少50重量%的程度上由乙烯基芳族嵌段共聚物组成。所述弹性体组分优选地在至少90重量%的程度上由乙烯基芳族嵌段共聚物组成并且特别地基本上由乙烯基芳族嵌段共聚物组成。在另外的优选的实施方式中,除乙烯基芳族嵌段共聚物之外,所述压敏胶粘剂不以显著影响乙烯基芳族嵌段共聚物的基本性质的量包含任何另外的弹性体。
所使用的乙烯基芳族嵌段共聚物优选地为至少一种合成橡胶,其为具有A-B、A-B-A、(A-B)n、(A-B)nX或(A-B-A)nX结构的嵌段共聚物的形式,其中
-A嵌段独立地为通过至少一种乙烯基芳族化合物的聚合形成的聚合物,
-B嵌段独立地为通过具有4至18个碳原子的共轭二烯和/或异丁烯的聚合形成的聚合物,或者这样的聚合物的部分或完全氢化的衍生物,
-X为偶联试剂或引发剂的基团,和
-n为≥2的整数。
更特别地,根据本发明的压敏胶粘剂的所有合成橡胶是具有如上详述的结构的嵌段共聚物。因此,根据本发明的压敏胶粘剂也可包括具有如上结构的不同的嵌段共聚物的混合物。
合适的嵌段共聚物(乙烯基芳族嵌段共聚物)因此包括一个(种)或多个(种)橡胶状嵌段B(软嵌段)和一个(种)或多个(种)玻璃状嵌段A(硬嵌段)。更优选地,根据本发明的压敏胶粘剂的至少一种合成橡胶为具有A-B、A-B-A、(A-B)3X或(A-B)4X结构的嵌段共聚物,其中以上含义可适用于A、B和X,且其中至少一种嵌段共聚物包含至少两个硬嵌段。最优选地,根据本发明的压敏胶粘剂中的所有合成橡胶为具有A-B、A-B-A、(A-B)3X或(A-B)4X结构的嵌段共聚物,其中以上含义可适用于A、B和X。更特别地,根据本发明的压敏胶粘剂中的合成橡胶为具有A-B、A-B-A、(A-B)3X或(A-B)4X结构、优选地包括至少二嵌段共聚物A-B和/或三嵌段共聚物A-B-A的嵌段共聚物的混合物。
还有利的是二嵌段和三嵌段共聚物以及其中n不小于3的(A-B)n或(A-B)nX嵌段共聚物的混合物。
所用的压敏胶粘剂优选地为基于如下的嵌段共聚物的那些:所述嵌段共聚物包括主要由乙烯基芳族化合物、优选地苯乙烯形成的聚合物嵌段(A嵌段)和主要由1,3-二烯例如丁二烯和异戊二烯的聚合或这些的共聚物形成的聚合物嵌段(B嵌段)。产物在此也可为在二烯嵌段中部分或完全氢化的。根据本发明同样可使用乙烯基芳族化合物和异丁烯的嵌段共聚物。
所述压敏胶粘剂的嵌段共聚物优选地具有聚苯乙烯端嵌段。
由A嵌段和B嵌段产生的嵌段共聚物可包含相同或不同的B嵌段。所述嵌段共聚物可具有线性A-B-A结构。同样可使用放射状形式的嵌段共聚物以及星形的和线性的多嵌段共聚物。存在的另外的组分可为A-B二嵌段共聚物。前述聚合物可单独地或以与彼此的混合物的形式使用,然而A-B二嵌段共聚物不能单独使用。
代替优选的聚苯乙烯嵌段,所使用的乙烯基芳族化合物也可为基于具有大于75℃的玻璃化转变温度的其它包含芳族化合物的均聚物和共聚物(优选地C8至C12芳族化合物)的聚合物嵌段,例如包含α-甲基苯乙烯的芳族嵌段。另外,还可存在相同或不同的A嵌段。
用于形成A嵌段的乙烯基芳族化合物优选地包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯和/或其它苯乙烯衍生物。因此,A嵌段可为均聚物或共聚物的形式。更优选地,A嵌段为聚苯乙烯。
作为用于软嵌段B的单体的优选的共轭二烯特别地选自:丁二烯、异戊二烯、乙基丁二烯、苯基丁二烯、间戊二烯、戊二烯、己二烯、乙基己二烯和二甲基丁二烯、以及这些单体的任何所需的混合物。B嵌段也可为均聚物或共聚物的形式。更优选地,作为用于软嵌段B的单体的共轭二烯选自丁二烯和异戊二烯。例如,软嵌段B为聚异戊二烯、聚丁二烯或这两种聚合物之一的部分或完全氢化的衍生物(例如特别地聚丁烯-丁二烯);或由丁二烯和异戊二烯的混合物形成的聚合物。最优选地,B嵌段为聚丁二烯。
在本发明的上下文中,A嵌段也称作“硬嵌段”。B嵌段相应地也被称作“软嵌段”或“弹性体嵌段”。这反映了根据其玻璃化转变温度的本发明的嵌段的选择(对于A嵌段至少25℃、更特别地至少50℃,以及对于B嵌段至多25℃、更特别地至多-25℃)。
在优选的配置中,乙烯基芳族嵌段共聚物、特别地苯乙烯嵌段共聚物的总比例为15重量%-40重量%、更优选地20重量%-35重量%,基于全部的压敏胶粘剂。乙烯基芳族嵌段共聚物的比例太低具有如下的结果:压敏胶粘剂的内聚性相对低,且因此剥离所需的撕裂强度太低。乙烯基芳族嵌段共聚物的比例太高又导致在压敏胶粘剂中几乎没有任何压敏粘附性。
根据本发明的压敏胶粘剂特别地基于乙烯基芳族嵌段共聚物例如苯乙烯嵌段共聚物。压敏粘附性是通过添加可与弹性体相混溶的增粘树脂来实现的。除了所述至少一种乙烯基芳族嵌段共聚物之外,所述压敏胶粘剂还包括至少一种增粘树脂以按照期望的方式提高粘附性。增粘树脂应与嵌段共聚物的弹性体嵌段相容。
根据本领域技术人员的一般理解,“增粘树脂”理解为是指如下的低聚物型或聚合物型树脂:与不包含任何增粘树脂但在其它方面相同的压敏胶粘剂相比,其提高压敏胶粘剂的粘附性(粘性、固有粘性)。
在优选的实施方式中,胶粘剂层由在乙烯基芳族嵌段共聚物和增粘树脂的基础上形成的压敏胶粘剂组成,其中优选地,在至少30重量%的程度上且优选地在至少50重量%的程度上(在各自的情况下基于总的增粘树脂含量)选择具有高于-20℃、优选地高于0℃的DACP(双丙酮醇浊点)以及不低于70℃、优选地不低于100℃的软化温度(环球法)的增粘树脂。
更优选地,所述增粘树脂包括至少30重量%、例如特别地至少50重量%(在各自的情况下基于总的增粘树脂含量)的烃树脂或萜烯树脂或其混合物。
已经发现,可有利地用于压敏胶粘剂的增粘树脂特别地为:非极性烃树脂例如二环戊二烯的氢化和非氢化的聚合物;非氢化的、部分地氢化的、选择性地氢化的或完全地氢化的基于C5、C5/C9或C9单体物流的烃树脂;和基于α-蒎烯和/或β-蒎烯和/或δ-柠檬烯的聚萜烯树脂。上述增粘树脂可单独地或以混合物使用。可使用室温固体树脂或液体树脂。也包含氧的氢化或非氢化形式的增粘树脂可任选地和优选地以最高达70重量%的最大比例在胶粘剂中使用,基于树脂的总质量。
在优选的变型中,在室温下为液体的树脂的比例为最高达15重量%、优选地最高达10重量%,基于全部的压敏胶粘剂。
根据本发明的压敏胶粘剂优选地包含20重量%至60重量%的至少一种增粘树脂,基于压敏胶粘剂的总重量。更优选地,存在30重量%至50重量%的程度的增粘树脂,基于压敏胶粘剂的总重量。
典型地可使用的另外的添加剂为:
-增塑剂,例如增塑剂油、或低分子量的液体聚合物例如低分子量的聚丁烯,优选地以0.2重量%至5重量%的比例,基于压敏胶粘剂的总重量
-主抗氧化剂,例如位阻酚,优选地以0.2重量%至1重量%的比例,基于压敏胶粘剂的总重量
-辅抗氧化剂,例如亚磷酸酯(盐)或硫醚,优选地以0.2重量%至1重量%的比例,基于压敏胶粘剂的总重量
-加工稳定剂,例如C自由基清除剂,优选地以0.2重量%至1重量%的比例,基于压敏胶粘剂的总重量
-光稳定剂,例如UV吸收剂或位阻胺,优选地以0.2重量%至1重量%的比例,基于压敏胶粘剂的总重量
-加工助剂,优选地以0.2重量%至1重量%的比例,基于压敏胶粘剂的总重量
-末端嵌段增强剂树脂,优选地以0.2重量%至10重量%的比例,基于压敏胶粘剂的总重量,以及
-任选地另外的聚合物,其优选地为弹性体性质的;可相应使用的弹性体尤其包括基于纯的烃的那些例如不饱和聚二烯如天然或合成产生的聚异戊二烯或聚丁二烯,化学上基本饱和的弹性体例如饱和的乙烯-丙烯共聚物、α-烯烃共聚物、聚异丁烯、丁基橡胶、乙烯-丙烯橡胶,以及化学官能化的烃例如卤化的、丙烯酸酯化的、包含烯丙基或乙烯基醚的聚烯烃,优选地以0.2重量%至10重量%的比例,基于压敏胶粘剂的总重量。
共混物组分的性质和量可根据需要进行选择。
当胶粘剂不包括一些所提及的各添加物和优选地不包括任何所提及的各添加物时也是根据本发明的。
在本发明的一种实施方式中,压敏胶粘剂还包括另外的添加剂;非限制性实例包括以下的结晶或无定形的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、氮化物、卤化物、碳化物、或混合的氧化物/氢氧化物/卤化物化合物:铝、硅、锆、钛、锡、锌、铁或碱金属/碱土金属。这些主要是铝土例如氧化铝、勃姆石、三羟铝石、三水铝石、硬水铝石等。层状硅酸盐是非常特别合适的,例如膨润土、蒙脱石、水滑石、锂蒙脱石、高岭石、勃姆石、云母、蛭石或其混合物。但也可使用炭黑或碳的另外的多形体(同质异像体)例如碳纳米管。
胶粘剂还可用染料或颜料来着色。胶粘剂可为白色、黑色或有色的。
通过计量添加引入的增塑剂可为例如(甲基)丙烯酸酯低聚物、邻苯二甲酸酯、环己烷二羧酸酯、水溶性增塑剂、增塑树脂、磷酸酯(盐)或聚磷酸酯(盐)(多磷酸酯(盐))。
可采用二氧化硅的添加、有利地用二甲基二氯硅烷表面改性的沉淀法二氧化硅的添加以调节压敏胶粘剂的热剪切强度。
在优选的实施方式中,至少一个压敏胶粘剂层为发泡的,特别地借助于微球发泡的。
在本发明的优选的实施方式中,胶粘剂仅由乙烯基芳族嵌段共聚物、增粘树脂、微球和任选地上述添加剂组成。
进一步优选地,胶粘剂由以下成分组成:
Figure BDA0003219357140000241
进一步优选地,胶粘剂由以下成分组成:
Figure BDA0003219357140000242
在优选的实施方式中,根据本发明的压敏胶粘剂为发泡的。发泡典型地通过微球的引入和随后膨胀而产生。
“微球”理解为是指弹性的且因此在其基态下可膨胀的中空微珠,其具有热塑性聚合物壳。这些珠已填充有低沸点液体或液化气体。使用的壳材料特别地为聚丙烯腈、PVDC、PVC或聚丙烯酸酯。合适的低沸点液体特别地为来自低级烷烃的烃,例如异丁烷或异戊烷,其在压力下作为液化气体被包封在聚合物壳中。
对微球的作用,尤其是通过热的作用,导致外部聚合物壳软化。同时,使存在于壳内的液态发泡气体转变为其气态状态。这导致微球的不可逆延展和三维膨胀。当内压和外压平衡时膨胀结束。由于聚合物壳被保留,因而实现闭孔泡沫体。
许多微球类型是可商购的,其主要在它们的尺寸(在未膨胀状态下直径6至45μm)和它们膨胀所需的起始温度(75-220℃)方面不同。可商购微球的一个实例是来自Nouryon的
Figure BDA0003219357140000251
DU产品(DU=干燥未膨胀的)。
未膨胀的微球产品也以具有约40重量%-45重量%的固体/微球含量的水性分散体的形式可获得,并且另外地也以聚合物结合的微球(母料)(例如在乙烯-乙酸乙烯酯中以约65重量%的微球浓度)的形式可获得。与DU产品一样,微球分散体和母料两者都适合于制造根据本发明的发泡的压敏胶粘剂。
根据本发明的发泡的压敏胶粘剂也可用所谓的预膨胀微球制造。在该组的情况下,在混合到聚合物基体中之前膨胀已经发生。预膨胀的微球是可商购的,例如来自Nouryon以名称
Figure BDA0003219357140000252
或者以产品名称Expancel xxx DE(干燥膨胀的)。
根据本发明,在发泡的压敏胶粘剂层中由微球形成的空隙的平均直径优选地为10-200μm、更优选地15-200μm。由于在此正在测量的是在发泡的压敏胶粘剂层中由微球形成的空隙的直径,因此所述直径是由膨胀的微球形成的空隙的那些直径。平均直径在此是在相应的压敏胶粘剂层中由微球形成的空隙的直径的算术平均值。在具有500倍放大倍数的扫描电子显微镜(SEM)中使用胶带的5个不同的冷冻断裂边缘测定在压敏胶粘剂层中由微球形成的空隙的平均直径。显微照片中可见的微球的直径通过绘图手段以如下方式测定:使得对于待研究的压敏胶粘剂层中的各单独的微球从扫描电子显微照片推断出其在任何(二维)方向上的最大范围(尺寸)并且将其视为其直径。
如果借助于微球进行发泡,则微球可作为批料、糊料或者未共混的或共混的粉末被供应至配制物。另外,它们可悬浮在溶剂中。
在本发明的优选的实施方式中,胶粘剂中微球的比例在大于0重量%和10重量%之间、特别地在0.25重量%和5重量%之间、非常特别地在0.5重量%和1.5重量%之间,在各自的情况下基于胶粘剂的全部组成。所述数值基于未膨胀的微球。
包括可膨胀的中空微珠的根据本发明的聚合物组合物还可另外包含不可膨胀的中空微珠。重要的仅在于,几乎所有的包含气体的空腔被永久性不可渗透的膜封闭,而无论该膜是由弹性的且可热塑性延展的聚合物混合物组成,还是例如由弹性的且(在塑料加工中可能的温度范围内)非热塑性的玻璃组成。
还适合于根据本发明的压敏胶粘剂的(独立于其它添加剂选择的)是实心聚合物珠、中空玻璃珠、实心玻璃珠、中空陶瓷珠、实心陶瓷珠和/或实心碳珠(“碳微球”)。
根据本发明的发泡的压敏胶粘剂的绝对密度优选为220-990kg/m3、更优选地300-970kg/m3、甚至更优选地450-900kg/m3、特别地500-850kg/m3。相对密度描述根据本发明的发泡的压敏胶粘剂的密度对具有相同配方的根据本发明的未发泡的压敏胶粘剂的密度的比率。根据本发明的压敏胶粘剂的相对密度优选为0.20-0.99、更优选地0.30-0.97、特别地0.45-0.90、例如0.50-0.85。
在本发明的一种实施方式中,压敏胶粘剂层的一个或两个表面已经被物理和/或化学预处理。这样的预处理可例如通过等离子体预处理和/或底漆处理进行。如果压敏胶粘剂层的两个表面均已被预处理,则各表面的预处理可不同,或者更特别地,两个表面可被赋予相同的预处理。
等离子体处理,尤其是低压等离子体处理,是已知的用于胶粘剂的表面预处理的方法。等离子体导致在更高的反应性意义上的表面的活化。这导致表面的化学变化,作为其结果,例如,可影响胶粘剂对于极性和非极性表面的特性。该预处理主要包括表面现象。
底漆通常是指涂层或底涂层,其特别地具有粘附促进和/或钝化和/或腐蚀抑制效果。在本发明的上下文中,尤其重要的是粘附促进效果。粘附促进的底漆(经常也称为粘附促进剂)在许多情况下以商业产品的形式或从技术文献知晓。
根据本发明的压敏胶粘剂层典型地具有10-200μm、优选地15-100μm且特别地25-60μm的厚度。
借助于挤出的用于制造TPU载体的方法:
举例而言,图1显示借助于挤出细长片材形式的TPU的用于制造TPU载体的方法。其中的附图标记具有以下含义:
A:起始材料:制造混合物G所需的所有材料
G:均匀混合物
1:连续混合单元或具有混合区域的输送单元,例如单螺杆或双螺杆挤出机、行星辊挤出机等
11:连续混合单元的加热区域
12:从连续混合单元或具有混合段的输送单元的出口
13:各种计量孔,不同的设计
2:任选的加热的管,加热区域,并非在所有方法形式中均需要
3:用于挤出物的初步成形的模头,例如狭缝模头、共挤出模头、多层模头
4:涂覆单元,施加系统,具有或不具有反向辊的沉积辊,压延机等,冷却的或可加热的以下未显示:
-用于载体材料或成品层的表面处理的系统,例如电晕、UV等
-展开台,用于提供具有或没有剥离性质的膜、载体、织物载体等
-卷绕台,用于卷绕最终产品、辅助载体等
-计量集合(aggregate)和系统
a)紧实型TPU的挤出和涂覆:
首先将待制造的基于TPU的配制物的所有成分在粒料干燥器中干燥(T=90℃,3小时),然后经由计量孔13和计量或输送系统供应到连续混合单元或具有混合段的输送单元1。根据制造均匀混合物G所需的最佳条件来控制温度。
从具有混合段的连续输送单元或混合单元的出口12,或者用于经由喷嘴或分配器通道将挤出物输送至初步成形或者将其直接输送至涂覆单元4的另外组件,可具有不同的配置。为了涂覆平坦的膜,狭缝模头适合于挤出物或熔融膜的初步成形。后者直接被沉积到旋转的、通常冷却的辊(称为冷却辊)上,在该情况下,可经由牵引速度另外地调节层厚。替代地,它被直接涂覆到预备材料、例如(临时)载体或功能层、例如特别地压敏胶粘剂层上。
在根据本发明的特别有利的方法中,借助于狭缝模头使先前均匀化的混合物即挤出物成形以得到熔融膜,并且将其直接涂覆到设置在临时载体例如特别地(硅化)衬垫上的第一胶粘剂层上。经由展开台通过冷却辊预先供应该预制的功能层。
由临时载体(衬垫)、胶粘剂层和PU层组成的该复合物在被卷绕以得到捆之前与第二预制的胶粘剂层一起层叠(层压)在临时载体(例如特别地剥离衬垫)上。最终产品现在由夹在两个临时载体(例如特别地衬垫)之间的三个层(胶粘剂-PU载体-胶粘剂)组成。在卷绕成捆之前,可除去临时载体(例如特别地衬垫)。
该程序具有许多优点:可特别有效地制造多层产品;改善胶粘剂(或任何种类的功能/载体层)和TPU层之间的粘合强度/锚固;以简单的方式避免经常成问题的转移涂覆(TPU至剥离载体)的中间步骤。例如,甚至特别柔软的TPU类型也适合于制造,并且不需要加工助剂例如蜡和/或润滑剂、共挤出的支撑载体或在制造TPU载体中典型需要的另外的辅助衬垫。
b)发泡的TPU的挤出和涂覆:
将包括未膨胀微球的待制造的基于TPU的配制物的所有成分(在干燥后)经由计量孔13和计量或输送系统供应到连续混合单元或具有混合段的输送单元1。根据制造均匀混合物G和使微球发泡所需的最佳条件来控制温度。直到出口12,存在连续的相反(对抗)压力以避免微球的过早膨胀。
从具有混合段的连续输送单元或混合单元的出口12,或者用于经由喷嘴或分配器通道将挤出物输送至初步成形或者将其直接输送至涂覆单元4的另外组件,可具有不同的配置。为了涂覆平坦的膜,狭缝模头适合于挤出物或熔融膜的初步成形。为了防止膨胀的微球穿透涂覆的表面并因此产生粗糙表面(这继而导致差的对功能层的锚固),需要在涂覆操作期间的相反的压力。这可为例如对着涂覆辊的压印辊或反向辊,或者涂覆直接在压延机中进行。在此也可将它直接涂覆到预备材料、例如(临时)载体或功能层、例如特别地压敏胶粘剂层上。
由临时载体(衬垫)、胶粘剂层和PU层组成的该复合物在被卷绕以得到捆之前与第二预制的胶粘剂层一起层叠在相反侧上的临时载体(例如特别地剥离衬垫)或任何其它种类的功能层上。
最终产品现在由夹在两个临时载体(例如衬垫)之间的三个层(胶粘剂-发泡的PU载体-胶粘剂)组成。在卷绕成捆之前,可除去临时载体(衬垫)。直接涂覆到额外的功能层上具有许多优点:可特别有效地制造多层产品;改善胶粘剂或任何种类的功能/载体层和TPU层之间的粘合强度/锚固;以简单的方式避免经常成问题的转移涂覆(TPU至剥离载体)的中间步骤。例如,甚至特别柔软的TPU类型也适合于制造,并且不需要加工助剂例如蜡和/或润滑剂、共挤出的支撑载体或在制造TPU载体中典型需要的另外的辅助衬垫。
包含微球的闭孔TPU泡沫体不是可商购的,且因此根据本发明的该方法和所得的载体层形成创新产品的基础。
用于制造开孔TPU泡沫体的另外选择是可用的:添加化学发泡剂或受控地注入气体即物理发泡剂。
将化学发泡剂直接与起始材料一起添加至具有混合段的连续输送单元,或经由另外的计量孔之一添加。如上所述进行加工和涂覆。
将气体经由另外的计量孔注入到挤出机中,注入到熔融混合物中。以受控的方式供应气体,使得可调节混合物中的气体含量和所得密度。如上所述进行加工和涂覆。
由分散体制造PU载体的方法:
a)PU分散体的制造和涂覆:
均匀的无气泡的分散体混合物的制造需要适合用于分散体的搅拌设备。通常将增稠剂和/或其它添加剂用水预分散,然后将其分部分地供应到PU分散体,同时不断地仔细搅拌。
在搅拌过程期间,应避免涡流或过快的速度以防止不希望的空气搅入。如下是可取的:在涂覆之前几小时组成共混物以促进已经被搅入的小的空气气泡的逸出。
涂覆可借助于不同的施加系统进行,例如涂刷器(橡胶刮板,squeegee)、喷嘴或分配器通道等。经由在具有不同的加热区域的烘道(干燥通道)中供应热而将涂覆的PU分散体干燥。PU分散体的涂覆可在(临时)载体上进行或直接在功能层(例如特别地压敏胶粘剂层)上进行。在干燥之后和在卷绕之前,可将第二功能层层叠到相反侧上,使得可在一个步骤中制造多层产品。将由此制造的多层复合物卷绕以得到捆。可预先除去衬垫或其它辅助载体。
该程序具有许多优点:可特别有效地制造多层产品;改善胶粘剂或任何种类的功能/载体层和PU层之间的粘合强度/锚固;以简单的方式避免经常成问题的转移涂覆(PU至剥离载体)的中间步骤。
另外,典型地使由分散体制成的基于PU的载体层或包括该层的胶带在至少150℃下经受热处理以优化拉伸强度。
b)可发泡的PU分散体的制造和涂覆:
用微球可发泡的均匀的无气泡的分散体混合物的制造需要适合用于分散体的搅拌设备。通常将增稠剂和/或其它添加剂(包括未膨胀的微球)用水预分散,然后将其分部分地供应到PU分散体,同时不断地仔细搅拌。在搅拌过程期间,应避免涡流或过快的速度以防止不希望的空气搅入。如下是可取的:在涂覆之前几小时形成共混物以促进已经被搅入的小的空气气泡的逸出。
涂覆可借助于不同的施加系统进行,例如涂刷器、喷嘴或分配器通道等。经由在具有不同的加热区域的烘道中在低于发泡温度下供应热而将涂覆的PU分散体干燥。PU分散体的涂覆可在(临时)载体上进行或直接在功能层(例如特别地压敏胶粘剂层)上进行。在干燥之后和在卷绕之前,可将第二功能层层叠到相反侧上,使得可在一个步骤中制造多层产品。
将由此制造的多层复合物卷绕以得到捆。可预先除去衬垫或其它辅助载体。该程序具有许多优点:可特别有效地制造多层产品;改善胶粘剂或任何种类的功能/载体层和PU层之间的粘合强度/锚固;以简单的方式避免经常成问题的转移涂覆(PU至剥离载体)的中间步骤。
在另外的操作步骤中,将整体复合物或单一可发泡的PU载体层用临时载体例如特别地辅助衬垫夹住,并且通过经由加热的通道或可加热的接触辊进一步供应热而部分地或完全地发泡,即,使微球膨胀。用载体、辅助衬垫或功能层夹住可发泡的PU载体防止表面被膨胀的微球穿透,使得在各个层之间实现良好的粘合强度。用微球发泡产生闭孔PU泡沫体。典型地,使由分散体制成的基于PU的载体层或包括该层的胶带在至少150℃下经受热处理以优化拉伸强度。
通过搅入受控量的空气(称为“起泡”),可另外产生开孔PU泡沫体。在此,借助于适合于所述目的的搅拌设备和特殊搅拌条件,以受控的方式诱导空气的打入。制造方法的继续类似于上述方法进行。
下文中通过一些说明性胶带详细阐述本发明。参考下文描述的实施例,将详细阐述本发明的特别有利的实施,而没有任何意图不必要地由此限制本发明。
实施例:
表1显示实施例(对比例)中使用的(原)材料。表2和3显示实施例(对比例)中制造的压敏胶粘剂层和载体的配方。
Figure BDA0003219357140000311
表1:实施例(对比例)中使用的(原)材料。
Figure BDA0003219357140000321
表2:实施例(对比例)中制造的载体的配方。
Figure BDA0003219357140000322
Figure BDA0003219357140000331
表3:实施例(对比例)中制造的压敏胶粘剂层的配方。
表4显示实施例(对比)的胶带的结构,其通过组合来自表2的上述载体和来自表3的压敏胶粘剂形成。所述胶带各自为双面的,意味着压敏胶粘剂层设置在载体的每一侧上。
Figure BDA0003219357140000332
Figure BDA0003219357140000341
表4:实施例(对比例)的胶带的结构。
各胶带的制造如下进行:
具有TPU芯层TPU2–TPU4的胶带的制造(实施例6-13):
将热塑性聚氨酯的所有粒料即TPU粒料在加工之前在80℃下在粒料干燥器(Somos)中预干燥至少3小时。经由简单的储存器/漏斗通过引入区域将所述粒料供应到单螺杆挤出机(Collin,25D),下文中称为SSE。根据相应的TPU粒料的最佳加工温度来控制SSE温度。在使所述粒料熔融之后,将挤出物经由软管转移到进料区块中,然后转移到狭缝模头中。表5显示SSE温度的控制,包括狭缝模头。
Figure BDA0003219357140000342
表5:SSE温度的控制,包括狭缝模头。
*rpm=转/分钟。
然后将预成形的熔融膜沉积在钢辊上。由于具有较低的肖氏A硬度的TPU变型具有略微更大的压敏粘附性且因此更难以再次从钢辊除去,因此已经发现它可用于直接涂覆到具有剥离功能的PET载体(即临时载体或衬垫)上,其经由展开器并且通过围绕牵引辊在中途缠绕而供应,然后卷起。所制造的TPU载体(TPU芯层)不含加工助剂并且不具有结晶超结构。
在已经建立期望的层厚之后,在展开器处,将具有拥有剥离功能的PET载体的捆更换成预制的功能层,即压敏胶粘剂层A或B。以该方式,直接在所述功能层上进行涂覆。借助于另外的展开器,将具有与第一压敏胶粘剂层相同的厚度的第二预制的功能层(压敏胶粘剂层A或B)借助于引导辊或接触压力辊层叠到在顶部的开放的TPU层上。在压敏胶粘剂层A中微球仍为未膨胀的形式,即压敏胶粘剂层A尚未发泡。压敏胶粘剂层B不包含任何微球。在实施例(对比例)中,所提及的压敏胶粘剂层A(包含未膨胀的微球)和B如下制造:
首先,在汽油/甲苯/丙酮中制备具有弹性体组分、树脂组分、任选地增塑树脂组分和添加剂的40重量%胶粘剂溶液。然后,如果适当的话,即根据待制造的压敏胶粘剂层,将所述溶液与微球混合,其中作为在汽油中的悬浮液使用微球。然后将获得的混合物用涂覆棒以期望的层厚涂覆到设置有硅酮剥离剂的PET衬垫上,然后在100℃下将溶剂蒸发15分钟且因此使组合物层干燥。如果存在的话,微球在其中仍为未膨胀的形式,即相应的压敏胶粘剂层尚未发泡。
然后将三层产品卷起。为了更好地锚固并且(如果压敏胶粘剂层包含未膨胀的微球的话)为了使压敏胶粘剂层发泡,使由载体和压敏胶粘剂层组成的整个复合物经受另外的热处理步骤。为此,采用具有在120℃/135℃/170℃下的三个区域的温度分布,将卷起的材料以6米/分钟的带速行进通过通道系统,然后再次将其卷起。这得到具有TPU芯层TPU 2–TPU 4的双面胶带。
具有TPU芯层TPU 1的胶带的制造(对比例1和3-5):
将购买的包含加工辅助物的TPU芯层TPU 1(以多种厚度)在两侧上与压敏胶粘剂层A和C层叠。在将TPU芯层TPU 1与压敏胶粘剂层层叠之前,在各自的情况下将PE支撑载体从TPU芯层拉掉。在载体的两侧上的压敏胶粘剂层具有相同的厚度。在压敏胶粘剂层A和C中微球仍为未膨胀的形式,即压敏胶粘剂层A和C尚未发泡。与以上对于压敏胶粘剂层A和B所描述的方式类似地制造压敏胶粘剂层C。
为了更好地锚固和使压敏胶粘剂层发泡,在各自的情况下使由载体和压敏胶粘剂层组成的整个复合物经受另外的热处理步骤。为此,采用具有在120℃/135℃/170℃下的三个区域的温度分布,将卷起的材料以6米/分钟的带速行进通过通道系统,然后再次将其卷起。在各自的情况下结果是具有TPU芯层TPU 1的发泡的双面胶带。
具有SBC芯层的胶带的制造(对比例2):
与如上所述的压敏胶粘剂层的制造类似地制造SBC芯层。将SBC芯层在两侧上与相同厚度的压敏胶粘剂层A层叠。在压敏胶粘剂层A中微球仍为未膨胀的形式,即压敏胶粘剂层A尚未发泡。
为了更好地锚固和使压敏胶粘剂层发泡,使由载体和压敏胶粘剂层组成的整个复合物经受另外的热处理步骤。为此,采用具有在120℃/135℃/170℃下的三个区域的温度分布,将卷起的材料以6米/分钟的带速行进通过通道系统,然后再次将其卷起。结果是具有SBC芯层的发泡的双面胶带。
具有PUD芯层PUD 1至PUD 4的胶带的制造(实施例14-26):
如果使用增稠剂,则借助于具有Visco Jet搅拌器的常规垂直搅拌器装置将聚氨酯分散体(PU分散体,PUD)与增稠剂共混。在该情况下,初始将聚氨酯分散体装载在足够大的容器中并且仔细搅拌。在整个共混过程中应避免形成涡流或任何的空气搅入。如果使用的话,将Ortegol PV301增稠剂(固含量25重量%)或BorchiGel 0625增稠剂(固含量33重量%)用水以1:2的比率预稀释,然后在恒定的搅拌下分部分地供给到初始装载的聚氨酯分散体中。为了获得均匀的混合物,观察至少30分钟的搅拌时间。由此制成的经增稠的聚氨酯分散体理想地在涂覆之前一天制造。已经被搅入的小的空气气泡因而仍可逸出。然后,采用烘道,借助于涂覆系统即施加系统,可涂覆共混的聚氨酯分散体(或不具有添加的增稠剂的聚氨酯分散体)。表7显示用于涂覆系统和烘道的相关参数。所制造的PUD芯层不含加工助剂(除了表面活性剂以外)且不具有结晶超结构。
Figure BDA0003219357140000361
表7显示用于涂覆系统和烘道的相关参数。
借助于2个展开器,提供具有剥离功能的PET载体或在具有剥离功能的PET载体上的预制的功能层即压敏胶粘剂层。其已经被发现可用于在PET载体上建立期望的层厚,然后转换到预制的功能层(压敏胶粘剂层A、B、D或E)并直接涂覆它。然后,在卷绕之前,使用可控的接触压力辊将具有与第一压敏胶粘剂层相同的厚度的第二功能层(压敏胶粘剂层A、B、D或E)与之层叠。在压敏胶粘剂层A和D中微球仍为未膨胀的形式,即压敏胶粘剂层A和D尚未发泡。压敏胶粘剂层B和E不包含任何微球。与以上对于压敏胶粘剂层A和B所描述的方式类似地制造压敏胶粘剂层D和E。
然后将由此制造的三层产品卷起。为了优化载体的拉伸强度、为了更好地锚固并且(如果压敏胶粘剂层包含未膨胀的微球的话)为了使压敏胶粘剂层发泡,使由PU载体和压敏胶粘剂层组成的整个复合物经受另外的热处理步骤。为此,采用具有在120℃/135℃/170℃下的三个区域的温度分布,将卷起的材料以6米/分钟的带速行进通过相同的通道系统,然后再次将其卷起。这得到具有PUD芯层PUD 1至PUD 4的双面胶带。
结果:
表8显示所制造的胶带以及存在于其中的载体的机械性质。
Figure BDA0003219357140000371
Figure BDA0003219357140000381
对比例2:
在具有SBC载体(即,具有基于苯乙烯嵌段共聚物的载体)的胶带的情况下,如由对比例2所示,在胶带的断裂力方面仍然需要改善,特别是为了进一步改善剥离力与断裂力的比率以及抗撕裂性。
对比例1和3-5:
为了进一步改善胶带的抗撕裂性,从对比例3开始,所用载体层的厚度增加(或者在对比例1中是不变的,其中在那里仅压敏胶粘剂层具有不同的组成)。所提到的对比例的胶带全部包括具有86的肖氏A硬度但不同层厚的载体(芯)TPU1(在本申请中TPU代表热塑性聚合物)。如果在150μm的相同产品厚度的情况下仅芯厚度增加,则剥离力对断裂力的比率有利地改善,并且抗撕裂性增加,但同时存在剥离力的非常显著的升高,并且因此对待分离的材料造成损坏,且因而存在冲击性质(DuPont z)方面的劣化。因此,需要在产品性能中的平衡方面进行改善。
实施例6-13:
为了在具有TPU芯的胶带中实现胶带的改善的抗撕裂性并且同时减小胶带的剥离力,令人惊讶地所需的是,具有不超过87的肖氏A硬度的TPU芯。在不添加加工助剂例如润滑剂、蜡和/或抗粘连剂的情况下PU膜不是可商购的。因此,已经开发了根据本发明的用于制造具有不超过87的肖氏A硬度的PU层的方法,这些PU层充当用于通过拉伸方便地可再分离(即可剥离)的多层产品的载体,并且赋予另外的抗撕裂性的明显改善。与对比例相比,随着下降的肖氏A硬度,存在剥离力对断裂力的比率的下降、抗撕裂性的明显改善和剥离力的下降,达到确保组件的无破坏的分离或分开的程度。在所有实施例中,胶带在撕裂测试中没有任何撕裂。
实施例14-26:
已经发现本发明的基于PU分散体的芯层(载体)(即,PUD载体)的使用是特别有利的,因为与对比例相比,在此存在剥离力对断裂力的比率的明显降低,这继而导致非常好的抗撕裂性。同时剥离力处于非常低的水平,且因此不存在待分离的组件的破坏的问题。在所有实施例中,胶带在撕裂测试中没有任何撕裂。
测试方法
除非另外陈述,否则所有测量均在23℃和50%相对空气湿度下进行。机械和胶粘剂数据如下确定:
借助于拉伸测试仪的撕裂测试,Zwick
在撕裂测试中,使用聚乙烯的第一测试板和钢的第二测试板。聚乙烯的第一测试板已用
Figure BDA0003219357140000391
67215双面胶带缠绕,然后已向其施加“电池膜”。
Figure BDA0003219357140000392
67215胶带具有150μm的总厚度并且包含厚度30μm的聚氨酯载体,在该载体的每一侧上设置60μm厚的发泡的基于乙烯基芳族嵌段共聚物的压敏胶粘剂层。“电池膜”是来自DNP的厚度88μm的铝层叠的聚合物膜,该膜典型地用于制造锂聚合物电池。
从待检测的胶带模切出或激光处理出宽度8mm和长度60mm的试样。将试样在50mm的长度上粘贴在上述缠绕电池膜的聚乙烯的第一测试板上,以留出长度10mm的耳片。该耳片在两侧上覆盖有36μm的PET。将钢的第二测试板在用丙酮清洁并在23℃和50%相对空气湿度下预调节1分钟至不超过10分钟之后粘贴在粘合条(即,试样)的背面上,使得这两个测试板彼此齐平,即叠合。将4kg辊在钢板背面上在复合物上行进10次(来回五次)。在23℃和50%相对空气湿度下至少4小时的附接时间后,经由缠绕电池膜的聚乙烯的第一测试板的边缘以90°的角度以800mm/分钟的恒定速度借助于拉伸测试仪(来自Zwick)使用耳片将该条从胶粘接头剥离。在此用角度可调节的适配器固定测试试样,并且耳片被垂直地夹在夹爪的中间。
以90°的角度进行测量,在此期间,通过拉伸测试仪记录剥离样品所持续需要的力,称为剥离力F剥离。一旦样品在这两个测试板之间被完全剥离出去或者样品在测量期间已经撕裂,则结束测量。每个试样进行至少6次测量。测试条件为23℃和50%相对空气湿度。
结果的报告:
在90°下的撕裂–如果在剥离操作期间小于20%的试样撕裂,则被认为通过测试。
F剥离90°[N/cm]–以角度90°将试样从胶粘接头剥离所需的力(剥离力)
图2显示借助于拉伸测试仪的撕裂测试。其中的附图标记具有以下含义:
21:耳片,在两侧上用36μm的PET增强
22:待测试的胶带
23:彼此粘合的测试板(测试基底)
25:用于固定测试试样的角度可调节的适配器
26:用于调节测量角度的装置,0–90°
借助于拉伸测试仪Zwick的拉伸测试
借助于条切割器或剃刀式刮刀在纵向上从待检测的样品(胶带,即,优选地在两侧上设置有胶粘剂的载体或仅简单的载体)切割出宽度15mm和具有约150mm长度的条。将已经在测试条件下预调节24小时的样品以10mm的夹紧长度成直角夹在夹爪的中间并且以800mm/分钟的速度进行拉伸,直至其撕裂。认为在该条的中部附近发生断裂。如果断裂靠近夹爪(比1cm近),则应拒绝该值,并且应替代地测试另一个条。每个样本变型进行5次测量。测试条件为23℃和50%相对空气湿度。测量符合EN ISO 527。
结果的报告:
Fx%[N/cm],[N/mm2]–在x%伸长率下的力
F断裂[N/cm],[N/mm2]–在样品撕裂/断裂时的力(即,撕裂强度)
EB[%]–断裂伸长率,即,在样品撕裂/断裂时的伸长百分比穿透韧性,即在z平面上的DuPont测试
从待检测的胶带切割出框状的正方形样品(外部尺寸33mm×33mm;边界宽度2.0mm;内部尺寸(窗开孔)29mm x 29mm)。将该样品粘贴到聚碳酸酯(PC)框(外部尺寸45mmx 45mm;边界宽度10mm;内部尺寸(窗开孔)25mmx 25mm;厚度3mm)。将35mm×35mm的PC窗粘贴到双面胶带的另一侧。进行PC框、胶带框和PC窗的粘合,使得几何中心和对角线各自叠置于彼此之上(角对角)。粘合面积为248mm2。使粘合经受248N的压力5秒并且在23℃/50%相对湿度的条件下储存24小时。
在储存之后立即将由PC框、胶带和PC窗组成的胶粘复合物通过PC框的突出边缘支撑在样品支架中,使得复合物水平地排列。PC框平躺在样品支架的突出边缘上,使得PC窗在PC框下方自由地浮动(由胶带试样保持)。然后,将样品支架居中地插在“DuPont ImpactTester”的预定接收器中。以如下方式使用重量150g的冲击头:使得具有24mm直径的圆形冲击几何体居中地且齐平地撞击在PC窗的从上方可自由到达的面上。
使引导在两个导杆上的具有150g质量的重物从5cm的高度垂直地落到如此布置的由样品支架、样品和冲击头组成的复合物上(测试条件:23℃,50%相对湿度)。重物下落的高度以5cm步阶增加,直至作为穿透应力的结果,引入的冲击能量破坏样品,并且PC窗从PC框分开。
为了能够比较采用不同样品的实验,能量如下计算:
能量E[J]=高度[m]*重物质量[kg]*9.81kg/m*s2
每个产品测试五个样品,并且作为抗穿透性指数报告平均能量。
肖氏A硬度
根据ASTM D2240确定样品的肖氏A硬度。
在100%伸长率下的模量,断裂伸长率
根据DIN 53504确定样品的在100%伸长率下的模量或断裂伸长率。
厚度
胶粘剂层的厚度可通过如下测定:测定施加至衬垫的这样的胶粘剂层的在其长度和宽度方面限定的段的厚度,减去所用衬垫的相同尺寸的段的厚度(其是已知的或可单独测定的)。胶粘剂层的厚度可借助于商业测厚仪(卡尺测试仪)以小于1μm偏差的精度测定。如果发现厚度上的变化,则报告在至少三个代表性位置处(即,更特别地不在褶皱、折痕、斑点等处测量)的测量平均值。
与如上的胶粘剂层的厚度一样,也可借助于商业测厚仪(卡尺测试仪)以小于1μm偏差的精度以类似的方式确定胶带(胶粘条)或载体的厚度。如果发现厚度上的变化,则报告在至少三个代表性位置处(即,更特别地不在褶皱、折痕、斑点等处测量)的测量平均值。
密度
通过如下确定未发泡和发泡的胶粘剂层的密度:形成施加至衬垫的胶粘剂层的施加质量与厚度的商。
施加质量可通过如下测定:测定施加至衬垫的这样的胶粘剂层的在其长度和宽度方面限定的段的质量,减去所用衬垫的相同尺寸的段的质量(其是已知的或可单独测定的)。
胶粘剂层的厚度可通过如下测定:测定施加至衬垫的这样的胶粘剂层的在其长度和宽度方面限定的段的厚度,减去所用衬垫的相同尺寸的段的厚度(其是已知的或可单独测定的)。胶粘剂层的厚度可借助于商业测厚仪(卡尺测试仪)以小于1μm偏差的精度测定。如果发现厚度上的变化,则报告在至少三个代表性位置处(即,更特别地不在褶皱、折痕、斑点等处测量)的测量平均值。
可类似地测定载体的密度。
静态玻璃化转变温度Tg
玻璃化转变点(同义地称为玻璃化转变温度)作为如下进行的测量的结果报告:借助于差示扫描量热法(DSC),根据DIN 53 765,尤其是第7.1和8.1节,但是在所有加热和冷却步骤中采用10K/分钟的均匀的加热和冷却速率(参见DIN 53 765;第7.1节;注释1)。样品重量为20mg。
分子量Mn,Mw
在本文中关于数均分子量Mn和重均分子量Mw报告的值涉及通过凝胶渗透色谱法(GPC)的测定。使用澄清过滤的100μl样品(样品浓度4g/l)进行测定。使用的洗脱剂为具有0.1体积%三氟乙酸的四氢呋喃。在25℃下进行测量。使用的预柱为如下的柱:PSS-SDV型,5μm,
Figure BDA0003219357140000431
ID 8.0mm*50mm(在此和在下文中的值按照以下顺序:类型,颗粒尺寸,孔隙率,内径*长度;
Figure BDA0003219357140000432
)。为了分离,使用如下的柱的组合:PSS-SDV型,5μm,
Figure BDA0003219357140000433
Figure BDA0003219357140000434
Figure BDA0003219357140000435
各自具有8.0mm*300mm(来自Polymer Standards Service的柱;借助于Shodex RI71差示折射仪检测)。流速为1.0ml/分钟。在极性分子(例如用于聚氨酯的起始材料)的情况下,对照PMMA标准物进行校正(聚甲基丙烯酸甲酯校正),且在其它情况下对照PS标准物进行校正(聚苯乙烯校正)。
增粘树脂软化温度
增粘树脂软化温度根据被称为环球法并且按照ASTM E28标准化的相关方法学进行。
DACP
将5.0g测试物质(待检测的增粘树脂样品)称重到干燥的测试管中,并且添加5.0g二甲苯(异构体混合物,CAS[1330-20-7],≥98.5%,Sigma-Aldrich#320579或相当的)。将测试物质在130℃下溶解,然后冷却至80℃。逸出的任何二甲苯用新鲜的二甲苯补足,使得再次存在5.0g二甲苯。随后,添加5.0g双丙酮醇(4-羟基-4-甲基-2-戊酮,CAS[123-42-2],99%,Aldrich#H41544或相当的)。摇动测试管直至测试物质已经完全溶解。为此,将溶液加热直至100℃。然后将包含树脂溶液的测试管引入到Novomatics Chemotronic Cool浊点测量仪中并且在其中加热至110℃。以1.0K/分钟的冷却速率将其冷却。浊点是光学检测的。为此,记录溶液浑浊度为70%时的温度。结果以℃报告。DACP值越低,测试物质的极性越高。

Claims (20)

1.厚度40-300μm的胶带,其可通过基本上在粘合平面中拉伸而无残留或破坏地再分离,所述胶带包括:
厚度10-150μm的至少一个载体,所述载体包括至少一个基于优选地未交联的热塑性聚氨酯的层,所述层典型地借助于挤出制造并且具有不超过87、特别地小于70的肖氏A硬度,其中所述载体具有不超过45%、优选地不超过40%的在400%伸长率下的力F400%对断裂力F断裂的比率,
在所述载体上,压敏胶粘剂层设置在至少一侧上,
其中所述胶带具有小于60%、优选地小于50%的剥离力F剥离对断裂力F断裂的比率。
2.根据权利要求1的胶带,其中所述热塑性聚氨酯是包括如下的混合物的反应产物:至少一种二异氰酸酯、至少一种聚酯多元醇和任选地至少一种扩链剂例如丁二醇。
3.根据权利要求1或2的胶带,其中所述载体包含小于0.3重量%的加工助剂例如润滑剂、蜡和/或抗粘连剂,优选地小于0.1重量%的加工助剂,并且特别地不含加工助剂。
4.厚度40-300μm的胶带,其可通过基本上在粘合平面中拉伸而无残留或破坏地再分离,所述胶带包括:
厚度10-150μm的至少一个载体,所述载体包括至少一个基于优选地未交联的聚氨酯的层,所述层由分散体制造并且具有不超过1.8MPa、优选地不超过1.5MPa的在100%伸长率下的模量,其中所述载体具有不超过30%、优选地不超过20%的在400%伸长率下的力F400%对断裂力F断裂的比率,
在所述载体上,压敏胶粘剂层设置在至少一侧上,
其中所述胶带具有小于60%、优选地小于50%的剥离力F剥离对断裂力F断裂的比率。
5.根据权利要求4的胶带,其中所述聚氨酯为脂族聚酯聚氨酯或脂族聚醚聚氨酯。
6.根据前述权利要求任一项的胶带,其中所述载体具有20-100μm、优选地30-50μm的厚度。
7.根据前述权利要求任一项的胶带,其中所述载体由至少一个基于聚氨酯的层组成,特别地由正好一个这样的层组成。
8.根据前述权利要求任一项的胶带,其中所述载体不具有结晶超结构。
9.根据前述权利要求任一项的胶带,其中所述载体为发泡的,特别地通过微球发泡的。
10.根据前述权利要求任一项的胶带,其中压敏胶粘剂层设置在所述载体的每一侧上,使得所述胶带是双面胶带。
11.根据前述权利要求任一项的胶带,其中至少一个压敏胶粘剂层由基于乙烯基芳族嵌段共聚物、例如特别地苯乙烯嵌段共聚物的压敏胶粘剂组成。
12.根据前述权利要求任一项的胶带,其中至少一个压敏胶粘剂层为发泡的,特别地通过微球发泡的。
13.根据前述权利要求任一项的胶带,其中所述胶带具有小于20N/cm、优选地不超过15N/cm、且特别地不超过10N/cm的剥离力F剥离
14.用于制造根据权利要求1-3和6-13任一项的胶带的方法,其中将如权利要求1-3和6-9任一项中所限定的基于优选地未交联的热塑性聚氨酯的载体
(i)挤出到临时载体上并且至少在一侧上、优选地在两侧上与压敏胶粘剂组合,或
(ii)挤出到一个压敏胶粘剂层上,并且优选地将所述载体在与所述一个压敏胶粘剂层相反的侧上与另外的压敏胶粘剂组合,
以得到胶带。
15.用于制造根据权利要求4-13任一项的胶带的方法,其中将基于优选地未交联的聚氨酯的分散体
(i)涂覆到临时载体上并进行干燥,并且将如权利要求4-9任一项中所限定的所得载体在至少一侧上、优选地在两侧上与压敏胶粘剂组合,或
(ii)涂覆到一个压敏胶粘剂层上并进行干燥,以得到如权利要求4-9任一项中所限定的载体,并且优选地将所述载体在与所述一个压敏胶粘剂层相反的侧上与另外的压敏胶粘剂组合,
以得到胶带。
16.根据权利要求14或15的方法,其中通过如下将所述载体与所述压敏胶粘剂组合:将所述载体与由所述压敏胶粘剂组成的压敏胶粘剂层层叠。
17.根据权利要求14-16任一项的方法,其中将所述载体施加至临时载体,然后在至少一侧上、优选地在两侧上与由压敏胶粘剂组成的压敏胶粘剂层层叠。
18.根据权利要求14-16任一项的方法,其中将所述载体施加至一个压敏胶粘剂层并且同时将所述载体在与所述一个压敏胶粘剂层相反的侧上与另外的压敏胶粘剂层组合。
19.根据权利要求14或15的方法,其中通过如下将所述载体与所述压敏胶粘剂组合:将所述压敏胶粘剂直接涂覆到所述载体上,其中典型地将所述压敏胶粘剂
(a)作为溶液涂覆到所述载体上并进行干燥,或
(b)作为塑性熔体挤出到所述载体上。
20.根据权利要求1-13任一项的胶带用于粘合电子设备中的组件的用途。
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