CN114075391B - 基于有机官能改性的聚硅氧烷的消泡剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种基于有机官能改性的聚硅氧烷的消泡剂组合物，其包含一种或多种侧向聚醚改性的聚硅氧烷作为组分A；和至少一种末端聚醚改性的聚硅氧烷作为组分B。
Description
技术领域
本发明涉及一种基于有机官能改性的聚硅氧烷的消泡剂组合物。
背景技术
泡沫是油漆、涂料和印刷油墨的生产和加工过程中经常发生的不期望的现象。因此，形成泡沫可能具有不能最佳地填充生产容器的结果。因此，它会中断生产操作并导致不必要的等待时间。例如，在印刷操作中，泡沫会导致墨槽溢出并损害从辊到基材的油墨转移。干燥的泡沫在涂膜中留下表面缺陷。泡沫的原因是气体被引入液体材料中。这例如通过以下方式发生：
·在生产期间通过搅拌和混合而机械引入空气，
·颜料和填料润湿期间空气的置换，施用期间通过例如辊涂、喷涂、印刷而机械引入空气，
·多孔基材涂覆期间空气的置换。
实际上，涂料配方中的所有成分都会对发泡行为产生积极或消极的影响。因此，必须向配制物中加入消泡剂以避免泡沫和消除已经形成的泡沫。
消泡剂配方的典型活性成分是聚硅氧烷、矿物油和植物油或聚合物。已知将活性成分彼此组合，但是也加入细碎的疏水性固体例如二氧化硅，这使得配制针对特定应用特别有效的消泡剂成为可能。
自1950年代初以来，有机硅一直被用于涂料行业。例如，最重要的有机硅性能诸如相容性、防滑性或耐擦伤性，尤其能够通过二甲基聚硅氧烷链的化学改性来控制。
已知的改性二甲基聚硅氧烷链是聚氧化烯-聚硅氧烷，其中其聚氧化烯嵌段与其聚硅氧烷嵌段的平衡比例以及这两种嵌段的构造非常重要。存在针对聚氧化烯嵌段和聚硅氧烷嵌段的许多变量，可用于构建在木材、塑料、工业和汽车涂料或印刷油墨中使用的最有效的可能消泡剂。
聚氧化烯嵌段可由各种氧化烯单元组成，尤其是由氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯单元组成。这些单元彼此的重量比、其顺序和聚氧化烯嵌段的摩尔重量可以变化。同样重要的是聚氧化烯嵌段的端基，其可以是反应性的(例如OH基团)或惰性的(例如烷氧基)。聚氧化烯嵌段可以通过水解稳定的C-Si键或水解不太稳定的C-O-Si键与聚硅氧烷嵌段键合。不同的聚氧化烯嵌段也可以与聚硅氧烷嵌段键合。聚硅氧烷嵌段可以在Si单元的性质和比例方面变化。硅氧烷嵌段可以是直链或支链的，并具有不同的分子量。聚氧化烯嵌段可以在末端和/或侧向键合至聚硅氧烷嵌段。关于聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物作为消泡剂的有效性的预测只能在有限的程度上进行。因此，本领域技术人员被迫主要通过经验手段研究可能的变化。考虑到大量的、几乎不可预期的可能变化，发现在消泡剂生产的大背景下特别有效的特定结构参数和相应的聚氧化烯-聚硅氧烷是一项使本领域进步的成就，并且因此具有创造性。
用于涂料技术中的聚氧化烯-聚硅氧烷在现有技术中已被多次描述。从大量相应的出版物中引用以下文献作为代表性示例。
举例来说，EP 0 427 263描述了基于有机硅的消泡剂制备物，其包含聚二有机硅氧烷、二氧化硅和改性硅油。
EP 0 785 240 B1还公开了包含特定聚氧化烯-聚硅氧烷共聚物的水性且辐射固化的印刷涂料和印刷油墨，该共聚物具有改善的耐擦伤性、提高的表面滑移性以及极低的发泡倾向，使得在获得具有视觉吸引力印刷图像的同时，印刷油墨生产进行更平稳。
EP 0 658 361公开了一种基于有机官能改性的聚硅氧烷的消泡剂乳液，其可通过混合一种或多种特别定义的有机官能改性的硅氧烷和细碎分散的二氧化硅，并使用低剪切搅拌器用包含亲水性有机官能改性的聚硅氧烷的水将混合物乳化而获得。
因此，有机官能改性的聚硅氧烷用于液体消泡的用途是本领域已知的。存在大量出版物和专利说明书描述了硅氧烷的作用模式，并为选择合适的硅氧烷及其制备形式提供了指示。很早就已经认识到使用不同聚硅氧烷的混合物可能是有利的。为此，还开发了大量的以不同方式有机官能改性的聚硅氧烷。
所有消泡剂的基本特征是它们与待消泡的介质的有针对性且受控的不相容性。相容性太高的消泡剂不会特异地迁移到泡沫薄层中使其失稳，而是存在于整个涂膜中；如果存在的话，那么消泡活性则根本上只是轻微的。过度的不相容性则会导致涂膜缺陷诸如混浊，或凹坑变得非常明显。因此选择合适的消泡剂是相容性和不相容性之间的“平衡行为”。这意味着例如要么牺牲一点消泡剂活性以使消泡剂与涂料体系更相容，要么接受涂膜缺陷，以便在生产期间没有等待时间。这种妥协似乎不可避免。
因此，本发明所解决的问题是提供一种推翻这种有效性和相容性规则的消泡剂组合物。
发明内容
为了解决该问题，本发明人因此提出了一种基于有机官能改性的聚硅氧烷的消泡剂组合物，其包含：
-一种或多种侧向聚醚改性的聚硅氧烷作为组分A
和
-至少一种末端聚醚改性的聚硅氧烷作为组分B。
在本发明的上下文中，术语介质、涂料体系、涂料或油漆配方、涂料配方和涂料组合物应理解为同义词。它们是待消泡的体系。
术语聚醚改性的聚硅氧烷和聚醚聚硅氧烷应理解为同义词。
令人惊讶地发现，某些形貌分布(topological)不同的聚醚改性的聚硅氧烷的组合导致在待消泡的介质中的消泡和相容性方面协同改进的性能。这些协同效应令人惊讶。
本领域技术人员知道，例如将具有高相容性和低消泡剂活性的第一聚醚聚硅氧烷与具有低相容性和高消泡剂活性的第二聚醚聚硅氧烷组合可提供其相容性低于第一聚醚聚硅氧烷并且其消泡剂活性低于第二聚醚聚硅氧烷的组合物。
附图说明
图1和图1a所示分别为包含聚醚改性的聚硅氧烷的本发明消泡剂组合物的发泡体积和相容性。
图2和图2a所示分别为对比样品的消泡剂组合物的发泡体积和相容性。
图3和图3a所示分别为对比样品的消泡剂组合物的发泡体积和相容性。
调查表明，这种减少是基于规则的。具有图2和2a的对比例2证明了该规则。根据该规则，混合物的相容性和消泡剂活性值介于各个聚醚聚硅氧烷的相应值之间。它们实际上位于一条直线上。
具有图3和3a的对比例3证明了该线性关系(虚线)。这里使用聚醚作为相容性组分。
包含特别选择的形貌分布的聚醚改性的聚硅氧烷的本发明消泡剂组合物在图1和1a中显示出不符合此规则的协同效应。这些数值位于本领域技术人员将会预期的虚线之外。此外，根据本发明的消泡剂组合物表现出比单个组分更好的消泡剂活性。
发明详述
术语“消泡”通常用于描述从涂料中去除气泡。但是，在某些情况下，应对“消泡”和“脱气”之间进行区分。气泡必须首先到达表面。然后在表面处发生的泡沫气泡的去除称为消泡。消泡剂只在表面起作用，在那里它们去除那里存在的气泡。相比之下，脱气剂必须在整个涂膜中起作用。起泡则是在表面上。消泡剂使泡沫气泡不稳定。涂膜中夹杂空气。脱气剂加速气泡迁移到表面。
本发明的消泡剂组合物适用于消泡和脱气。在下文中，术语“消泡剂”用于这两种效果，尽管在某些情况下术语“脱泡剂”实际上更正确。
当有机官能改性的聚硅氧烷是线性有机官能改性的聚硅氧烷时，将是优选的。
组分A优选为以下通式(I)的化合物：
其中
R＝相同和/或不同的具有1至8个碳原子，优选具有1至4个碳原子，特别优选具有1或2个碳原子的烷基，
R1＝–CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]R2，其中p＝2、3或4，R2＝氢和/或具有1至3个碳原子的烷基，
m＝10-400，优选20-300，特别优选30-200，
n＝1至15，优选2至8，
其中x和y选择为使得聚氧化烯嵌段–CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]-的摩尔重量在500-100 00g/mol的范围内，优选在1000-8000g/mol且特别优选在2000g/mol-6000g/mol的范围内。
优选地可以想到，R2可以是氢或乙酸酯基团。
R1还可以优选包含该基团–CpH2pO(C3H6O)y]R2。
组分B优选为根据通式(II)的化合物
其中
R3＝相同和/或不同的具有1至8个碳原子，优选具有1至4个碳原子，特别优选具有1或2个碳原子的烷基，
R4＝R3和/或–CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]R2和/或–CpH2pO(C3H6O)y]R2，其中p＝2、3或4，条件是至少一个R4＝–CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]-或–CpH2pO(C3H6O)y]-是末端的，
R2＝具有1至3个碳原子的烷基和/或氢，优选具有1至3个碳原子的烷基，
f＝20-500，优选25-200，特别优选35-100，
g＝1至15，优选2至8，
其中x和y选择为使得聚氧化烯嵌段–CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]-和/或–CpH2pO(C3H6O)y]-的摩尔重量在200-4000g/mol范围内，优选在500-3000g/mol，且特别优选在750-2000g/mol的范围内。
优选地，条件是在聚氧化烯嵌段–CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]-中y>x，其中x和y是自然数。
对于本领域技术人员显见的是，所获得的根据式(I)和式(II)化合物呈混合物形式，其分布基本上由统计规则确定。因此，x、y、f、g、p以及n和m的值对应于平均值。
指数n和m/f和g的值对于聚氧化烯-聚硅氧烷的性能非常重要。n/f表示甲基烷基甲硅烷氧基单元的数量，并决定硅氧烷部分的链长。本领域技术人员熟悉的概念是化合物呈混合物形式，该混合物具有基本上由统计规则控制的分布。因此，n/f的值代表甲基烷基甲硅烷氧基单元的平均数。
根据本发明使用的聚硅氧烷通常通过包含硅烷氢的聚硅氧烷与线性聚氧化烯聚醚的金属催化的、优选铂催化的加成反应制备，所述聚氧化烯氧化聚醚的线性链在一端被亚烷基氧基(例如烯丙氧基或乙烯基氧基)官能化，另一端是例如OH官能的或根据下式被烷氧基、芳烷氧基或酰氧基封端：
XSiH+H2C＝CHCH2OR3→XSiCH2CH2CH2OR3
(氢化硅烷化反应)
根据本发明的聚硅氧烷原则上是已知的。在EP 0 785 240 B1中公开了其他生产方法。
根据本发明，聚氧化烯嵌段优选由氧化乙烯和氧化丙烯单元组成，优选衍生自氧化乙烯和氧化丙烯。
聚氧化烯嵌段可设想由氧化苯乙烯或氧化丁烯单元组成。
组分A中的聚氧化烯嵌段–CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]-优选具有嵌段结构。
组分A中的聚氧化烯嵌段特别是优选由三嵌段组成，中间嵌段为纯氧化丙烯单元，其余嵌段为氧化乙烯和氧化丙烯混合物。
优选的是R4＝–CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]R2和/或–CpH2pO(C3H6O)y]R2，其中p＝2、3或4，条件是至少一个R4＝–CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]-或–CpH2pO(C3H6O)y]-是末端的。
组分B优选包含侧向和末端改性的聚氧化烯-聚硅氧烷。
称为x和y的组分B的单元可以作为统计混合物或以嵌段方式存在于链中。统计分布可以具有带有任何嵌段数和任何顺序的嵌段结构，或者它们可以服从随机分布；它们也可以具有交替构造，或者沿着链形成梯度；特别地，它们还可以形成任何混合形式，在该混合形式中，不同分布的组可以任选地相互跟随。作为所述实施方案的结果，特定实施方案可能导致统计分布受限制。对于所有不受此类限制影响的区域，统计分布保持不变。
组分A的硅氧烷部分与聚氧化烯部分的摩尔比优选小于组分B的硅氧烷部分与聚氧化烯部分的摩尔比。
本发明上下文中的硅氧烷部分由没有R1的式(I)/没有R4的式(II)定义。
特别优选的是组分A具有0.15至0.35的硅氧烷部分与聚氧化烯部分的摩尔比。
优选的是组分A具有在2500-60 000mPas，优选3000-55 000mPas，特别优选在4000-50 000mPas范围内的根据DIN 53015测量的粘度。
特别优选的是组分B具有0.4至2的硅氧烷部分与聚氧化烯部分的摩尔比。
优选的是组分B具有在250-1200mPass，优选300-1000mPas，特别优选在350-900mPas范围内的根据DIN 53015测量的粘度。
优选的是组分A具有比组分B更高的通过如下所述的方法测量的相容性。
优选的是组分B具有比组分A更高的通过如下所述的方法测量的消泡剂活性。
根据本发明的组合物优选通过在组分A和B中搅拌，优选通过使用低剪切搅拌器搅拌而获得。
可以向根据本发明的组合物添加其他添加剂，例如聚醚、天然和合成来源的油、有机聚合物、有机改性的有机硅聚合物和固体。这种合适的细碎分散固体的实例是高分散性热解或湿化学衍生的二氧化硅，其可以Aerosil或Sipernat商购获得，并且可以通过用有机硅化合物处理而疏水化。其他合适的固体是金属皂诸如镁皂、铝皂和钙皂以及聚乙烯和酰胺蜡或脲。
该组合物优选由以下组分组成：
(a)20-80重量％，优选30-70重量％，特别优选40-60重量％的作为组分A的式(I)的有机官能改性的聚硅氧烷，
(b)20-80重量％，优选30-70重量％，特别优选40-60重量％的作为组分B的式(II)的有机官能改性的聚硅氧烷，条件是至少一个聚氧化烯嵌段–CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]-是末端的，和
(c)0-70重量％，优选0-60重量％，特别优选0-50重量％的作为组分B’的式(II)的有机官能改性的聚硅氧烷，条件是至少一个聚氧化烯嵌段–CpH2pO(C3H6O)y]-是末端的，
其中所报告的组分A、B和B’的量总计为100重量％，并且所述量为基于组合物。
根据本发明的组合物优选可通过优选使用低剪切搅拌器，将组分A搅拌到组分B和B’的混合物中而获得。
同样可以想到可以加入其他固体，例如二氧化硅、蜡和固体，以进一步提高消泡活性。此类添加剂是本领域技术人员已知的。
该组合物优选由以下组分组成：
(a)20-80重量％，优选30-70重量％，特别优选40-60重量％的作为组分A的式(I)的有机官能改性的聚硅氧烷，
(b)20-80重量％，优选30-70重量％，特别优选40-60重量％的作为组分B的式(II)的有机官能改性的聚硅氧烷，条件是至少一个聚氧化烯嵌段–CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]-是末端的，和
(c)0-70重量％，优选0-60重量％，特别优选0-50重量％的作为组分B’的式(II)的有机官能改性的聚硅氧烷，条件是至少一个聚氧化烯嵌段–CpH2pO(C3H6O)y]-是末端的，
(d)>0-5重量％，优选0.1-4.5重量％，特别优选0.5-3.5重量％的选自二氧化硅、脲或蜡的固体，
其中所报告的组分A、B、B’和固体的量总计为100重量％，并且所述量为基于组合物。
也可以添加乳化剂以制备由根据本发明的组合物开始的消泡剂乳液。这里可以使用市售的乳化剂，优选选自脂肪醇乙氧基化物的非离子乳化剂。
优选的是组合物具有250至5000mPas，优选300至50 000mPas，特别优选350至40000mPas的根据DIN 53015测量的粘度。
优选的是组合物具有20至65mN/m，优选25至60mN/m，特别优选30至50mN/m的基于DIN EN 14370:2004、使用Krüss K100静态表面张力测量仪所测量的静态表面张力，和20至65mN/m，优选25至60mN/m，特别优选30至50mN/m的基于DIN EN 14370:2004、使用Krüss BP50气泡压力张力仪所测量的动态表面张力。
根据本发明的组合物优选在GPC谱中具有聚醚的至少双峰分布。
优选的是根据本发明的组合物具有9∶1至1∶9，优选4∶1至1∶4，特别优选2∶1至1∶2的组分A与组分B的重量比。
本发明的另一方面是该组合物作为消泡剂添加剂，作为流动控制添加剂和/或作为基材润湿添加剂的用途。
本发明的其它方面是该组合物用于产生分散体、漆浆、油漆、涂料或印刷油墨、喷墨、研磨树脂、颜料浓缩物、颜色制备物、颜料制备物、填料制备物或涂料组合物的用途。
涂料组合物可以是溶剂基、不含溶剂的或水基的涂料或印刷油墨。
本发明进一步提供了根据式(I)和式(II)的化合物用于生产消泡剂组合物的用途。
就聚醚改性的聚硅氧烷的具体选择条件而言，可参考前面所述。
提供以下实施例仅用于向本领域技术人员阐明本发明，其丝毫不构成对要求保护的主题或要求保护的方法的任何限制。
具体实施方式
测试方法：
优选使用下文描述的方法确定参数或测量值。这些方法特别用于本知识产权的实施例中。
粘度(mPas)
根据DIN 53015使用落球粘度计测量粘度。
相容性
使用待测试的配制物的涂料(使用螺旋涂膜器(Erichsen K-Stab2)施涂)，在膜(来自Pütz Folien的Melinex 401CW)上目视确定相容性。
评估根据以下标度进行(基于10x 10cm的面积)：
1＝表面完全被缺陷覆盖
2＝表面几乎完全被缺陷覆盖
3＝表面有非常多缺陷
4＝表面有许多缺陷
5＝表面有孤立的缺陷(最多50个)
6＝表面有孤立的缺陷(最多30个)
7＝表面有很少的孤立缺陷(最多20个)
8＝表面有很少的孤立缺陷(最多10个)
9＝表面有极少的孤立缺陷(1至5个)
10＝表面无缺陷
消泡剂活性
通过搅拌试验确定消泡剂活性。为此，将50g的配制物和试验量的消泡剂(例如0.2g)称入塑料烧杯中。使用具有齿形溶解器盘(直径3cm，VMA Getzmann GmbH)的搅拌器(来自VMA Getzmann GmbH的Dispermat 60/2-457类型)以1000rpm加入消泡剂一分钟。将该配制物随后在3000rpm下发泡2分钟。然后将45g的配制物称入100mL的带刻度的玻璃量筒中并读取体积。较高的体积表示较差的消泡剂活性。
涂敷
用螺旋涂膜器(Erichsen K-Stab 2号)将相应的涂料组合物施涂到膜(来自PützFolien的Melinex 401CW)上。干燥在室温下进行。
其他条件
在本发明的上下文中，除非另有说明，否则以％报告的这些值为重量％值。在组合物的情况下，除非另有说明，否则以％报告的值是基于整个组合物。除非另有说明，否则下文中提及的平均值均为数均值。在下文中提及测量值时，除非另有说明，否则这些测量值是在101 325Pa的压力、23℃的温度和约40％的环境相对湿度下测定的。
材料和设备
Dispermat型号60/2-457，VMA Getzmann GmbH
溶解器盘(直径3cm)，VMA Getzmann GmbH
螺旋涂膜器(K-Stab 2号)，Erichsen
膜(Melinex 401CW)，Pütz Folien
K100静态表面张力测量仪，Krüss
BP 50动态表面张力测量仪，Krüss
Speedmixer DAC 150FVZ，Hauschild GmbH&Co.KG
对比例
来自Evonik的Tego Foamex 810是一种聚醚聚硅氧烷，其中聚醚单元和聚硅氧烷单元以交替嵌段的形式构造。
来自Evonik的Tego Foamex 830是一种聚醚。
来自Evonik的Tego Foamex 844是具有末端和侧向聚醚改性的聚醚聚硅氧烷，其中聚醚单元衍生自环氧乙烷或环氧丙烷。因此，聚醚改性由至少两个聚氧化烯嵌段组成，每个聚氧化烯嵌段仅由氧化乙烯或氧化丙烯单元组成。
来自Evonik的Tego Wet 285是一种侧向改性的聚醚聚硅氧烷，其中聚氧化烯嵌段是–CpHp+2O2[(C2H4O)x(C3H6O)y]-，其中p＝10。
示例性实施方案
1.本发明的消泡剂组合物的制备
1.1组分A的制备
开始时将300g的通式Me3SiO(SiMeHO)6.5(SiMe2O)90SiMe3的硅氧烷和1745g的通式CH2＝CHCH2O[(C2H4O)13(C3H6O)72]-H的烯丙基聚醚装入4L的装配有回流冷却器和KPG搅拌器的三口烧瓶中。搅拌混合物并将其加热至90℃。获得混浊的乳液。随后，将0.7g的Karstedt催化剂在十甲基环五硅氧烷中的溶液添加到混合物中(w(Pt)＝1.5％)。开始放热反应，并在约40分钟后反应混合物明显变清澈。然后将反应混合物在90℃下搅拌4小时。获得混浊的液体产物。
1.2组分B的制备
开始时将200g的通式HSiMe2O(SiMeHO)2.7(SiMe2O)39.3SiMe2H的硅氧烷和468g的通式CH2＝CHCH2O[(C2H4O)2(C3H6O)18]-Me的烯丙基聚醚装入1L的装配有回流冷却器和KPG搅拌器的三口烧瓶中。搅拌混合物并将其加热至90℃。获得混浊的乳液。随后，将0.25g的Karstedt催化剂在十甲基环五硅氧烷中的溶液添加到混合物中(w(Pt)＝1.5％)。开始放热反应，并且在约30分钟后反应混合物明显变清澈。然后将反应混合物在90℃下搅拌4小时。获得澄清的液体产物。
1.3制备过程
将各自25g的组分A和组分B称入100ml的塑料容器中。将塑料烧杯用螺旋顶盖密封，并在Speedmixer中以2000-4000rpm的速度混合2至6分钟。现在将本发明的组合物用于进一步测试。
2.测试相容性和消泡剂活性
2.1涂料的制备
为了测试相容性和消泡剂活性，首先制得根据表1的涂料。
开始时制得了一批固体树脂溶液。为此，对于3kg批料，将表1中报告的转化量的水首先装入5L不锈钢容器中，并在搅拌下在热板上加热至70℃。随后分批加入表1中报告的转化量的剩余成分。继续搅拌直至固体树脂完全溶解。使用胺将pH调节至8和9之间的数值。
为了用1kg批料制备涂料，在搅拌下先将400g固体树脂溶液、400g聚合物分散体和130g的水在2升不锈钢容器中混合。然后在搅拌下依次加入蜡分散体、成膜助剂和阻滞剂(retardant)。最后，在搅拌下加入流变添加剂，并将混合物在中等剪切下搅拌20分钟。该涂料用于进一步测试。
2.2相容性测试
将50g的涂料和0.3g的相应消泡剂(来自本发明实施例1和对比例)称量到塑料烧杯中，使用具有齿形溶解器盘(直径3cm，VMA Getzmann GmbH)的搅拌器(来自VMA GetzmannGmbH的Dispermat型号60/2-457)以1000rpm加入消泡剂一分钟。使该批料随后在3000rpm下发泡2分钟。静置24小时后，将2mL的批料施涂到如上所述的膜上，并进行目视评估。
结果报告于表2-3中。
2.3消泡剂活性
如上所述，使用50g涂料和0.3g的相应消泡剂(本发明实施例1和对比例的)。
结果报告于表2-4中。
表1
2.1本发明组合物的结果
表2
| 泡沫体积 | 相容性 | |
| [mL/45g] | ||
| 组分A和组分B的本发明组合物 | 47 | 7 |
| 组分A | 69 | 10 |
| 组分B | 50 | 1 |
在每种情况下结果都被转换成图形。
图1描述了用圆圈标记的本发明组合物、用三角形标记的组分A和用正方形标记的组分B的泡沫体积。虚线表示根据规则预期的可能的泡沫体积。可测量的泡沫体积越小，组合物的消泡剂活性越好。
发现本发明的组合物表现出比两种单独组分好得多的消泡剂活性。它在规则之外。
图1a描述了用圆圈标记的本发明的组合物和用三角形标记的组分B的相容性。组分A用正方形标记。这里，本发明组合物的值也在规则(虚线)之外。
2.2对比例2
表3
| 泡沫体积 | 相容性 | |
| [mL/45g] | ||
| TEGO Wet 285 | 93 | 8 |
| Tego Foamex 810 | 45 | 4 |
| TEGO Foamex 810:TEGO Wet 285，1:2 | 61 | 5 |
| TEGO Foamex 810:TEGO Wet 285，2:1 | 81 | 6 |
在每种情况下结果都被转换成图形。
图2描述了用十字形(cross)标记的两种不同比例的TEGO Foamex 810和TEGO Wet285的混合物、用黑色正方形中的X标记的Tego Wet 285，和用黑色正方形中的十字形标记的TEGO Foamex 810的泡沫体积。虚线表示规则。
发现常规消泡剂的混合物显示出介于单个组分的两个值之间的泡沫体积。它们实际上位于一条直线上。
图2a描述了用十字形标记的两种不同比例的TEGO Foamex 810和TEGO Wet 285的混合物、用黑色正方形中的X标记的Tego Foamex 810，和用黑色正方形中的十字形标记的TEGO Wet 285的相容性。虚线表示规则。在这里，混合物也符合规则(虚线)。
2.3对比例3
表4：
| 泡沫体积 | 相容性 | |
| [mL/45g] | ||
| TEGO Foamex 830 | 64 | 6 |
| TEGO Foamex 844 | 45 | 3 |
| TEGO Foamex 830:844 1:2 | 50 | 4 |
| TEGO Foamex 830:844 2:1 | 56 | 5 |
在每种情况下结果都被转换成图形。
图3描述了用黑色钻石形标记的两种不同比例的TEGO Foamex 830和TEGO Foamex844的混合物、用白色正方形标记的Tego Foamex 844，和用白色圆圈标记的TEGO Foamex830的泡沫体积。虚线表示规则。
发现常规消泡剂的混合物显示出介于单个组分的两个值之间的泡沫体积。它们实际上位于一条直线上。
图3a描述了用黑色钻石形标记的两种不同比例的TEGO Foamex 830和TEGOFoamex 844的混合物、用白色圆圈标记的Tego Foamex 830，和用白色正方形标记的TEGOFoamex 844的相容性。虚线表示规则。在这里，混合物也符合规则(虚线)。
Claims (55)
1.一种基于有机官能改性的聚硅氧烷的消泡剂组合物，其包含：
-一种或多种侧向聚醚改性的聚硅氧烷作为组分A；和
-至少一种末端聚醚改性的聚硅氧烷作为组分B；其中
所述组分A符合通式(I)：
其中
R＝相同和/或不同的具有1至8个碳原子的烷基，
R1＝–CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]R2，其中p＝2、3或4，R2＝氢和/或具有1至3个碳原子的烷基，
m＝10-400，
n＝1至15，
其中x和y选择为使得聚氧化烯嵌段-CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]-的摩尔重量在500-10000g/mol的范围内；并且，其中
组分B符合通式(II)：
其中
R3＝相同和/或不同的具有1至8个碳原子的烷基，
R4＝R3和/或–CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]R2和/或–CpH2pO(C3H6O)y]R2，
其中p＝2、3或4，条件是至少一个R4＝–CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]-或–CpH2pO(C3H6O)y]-是末端的，
R2＝具有1至3个碳原子的烷基和/或氢，
f＝20-500，
g＝1至15，
其中x和y选择为使得聚氧化烯嵌段–CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]-和/或–CpH2pO(C3H6O)y]-的摩尔重量在200-4000g/mol的范围内。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述有机官能改性的聚硅氧烷是线性的有机官能改性的聚硅氧烷。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，
其中R＝相同和/或不同的具有具有1至4个碳原子的烷基。
4.根据权利要求3所述的组合物，
其中R＝相同和/或不同的具有1或2个碳原子的烷基。
5.根据权利要求1或2所述的组合物，其中m＝20-300。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中m＝30-200。
7.根据权利要求1或2所述的组合物，其中n＝2至8。
8.根据权利要求1或2所述的组合物，其中x和y选择为使得聚氧化烯嵌段-CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]-的摩尔重量在1000-8000g/mol的范围内。
9.根据权利要求8所述的组合物，其中x和y选择为使得聚氧化烯嵌段-CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]-的摩尔重量在2000-6000g/mol的范围内。
10.根据权利要求1所述的组合物，其中R3＝相同和/或不同的具有1至4个碳原子的烷基。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中R3＝相同和/或不同的具有1或2个碳原子的烷基。
12.根据权利要求1所述的组合物，其中R2＝具有1至3个碳原子的烷基。
13.根据权利要求1所述的组合物，其中f＝25-200。
14.根据权利要求13所述的组合物，其中f＝35-100。
15.根据权利要求1所述的组合物，其中g＝2至8。
16.根据权利要求1所述的组合物，其中x和y选择为使得聚氧化烯嵌段–CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]-和/或–CpH2pO(C3H6O)y]-的摩尔重量在500-3000g/mol的范围内。
17.根据权利要求16所述的组合物，其中x和y选择为使得聚氧化烯嵌段–CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]-和/或–CpH2pO(C3H6O)y]-的摩尔重量在750-2000g/mol的范围内。
18.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，在所述聚氧化烯嵌段–CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]-中，y>x，其中x和y是自然数。
19.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，组分A中的聚氧化烯嵌段–CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]-具有嵌段结构。
20.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，
R4＝–CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]R2和/或–CpH2pO(C3H6O)y]R2，其中p＝
2、3或4，条件是至少一个R4＝–CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]-或–CpH2pO(C3H6O)y]-是末端的。
21.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，组分A的硅氧烷部分与聚氧化烯部分的摩尔比小于组分B的硅氧烷部分与聚氧化烯部分的摩尔比。
22.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，组分A具有0.15至0.35的硅氧烷部分与聚氧化烯部分的摩尔比。
23.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，组分A具有在2500-60 000mPa·s范围内的根据DIN 53015测量的粘度。
24.根据权利要求23所述的组合物，其特征在于，组分A具有在3000-55000mPa·s范围内的根据DIN 53015测量的粘度。
25.根据权利要求24所述的组合物，其特征在于，组分A具有在4000-50000mPa·s范围内的根据DIN 53015测量的粘度。
26.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，组分B具有0.4至2的硅氧烷部分与聚氧化烯部分的摩尔比。
27.根据权利要求1或26所述的组合物，其特征在于，组分B具有在250-1200mPa·s范围内的根据DIN 53015测量的粘度。
28.根据权利要求27所述的组合物，其特征在于，组分B具有在300-1000mPa·s范围内的根据DIN 53015测量的粘度。
29.根据权利要求28所述的组合物，其特征在于，组分B具有在350-900mPa·s范围内的根据DIN 53015测量的粘度。
30.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，组分A具有比组分B更高的相容性，所述相容性使用待测试的配制物的涂料，在膜上目视确定。
31.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，组分B具有比组分A更高的的消泡剂活性，所述消泡剂活性通过搅拌试验确定。
32.根据权利要求1或2所述的组合物，其可通过搅拌组分A和B获得。
33.根据权利要求32所述的组合物，其中所述组合物通过使用低剪切搅拌器搅拌组分A和B获得。
34.根据权利要求1所述的组合物，其由以下组成：
(a)20-80重量％的作为组分A的式(I)的有机官能改性的聚硅氧烷，
(b)20-80重量％的作为组分B的式(II)的有机官能改性的聚硅氧烷，条件是至少一个聚氧化烯嵌段–CpH2pO[(C2H4O)x(C3H6O)y]-是末端的，和
(c)0-70重量％的作为组分B’的式(II)的有机官能改性的聚硅氧烷，条件是至少一个聚氧化烯嵌段–CpH2pO(C3H6O)y]-是末端的，
其中所报告的组分A、B和B’的量总计为100重量％，并且是基于所述组合物。
35.根据权利要求34所述的组合物，其具有(a)30-70重量％的作为组分A的式(I)的有机官能改性的聚硅氧烷。
36.根据权利要求35所述的组合物，其具有(a)40-60重量％的作为组分A的式(I)的有机官能改性的聚硅氧烷。
37.根据权利要求34所述的组合物，其具有(b)30-70重量％的作为组分B的式(II)的有机官能改性的聚硅氧烷。
38.根据权利要求37所述的组合物，其具有(b)40-60重量％的作为组分B的式(II)的有机官能改性的聚硅氧烷。
39.根据权利要求34所述的组合物，其具有(c)0-60重量％作为组分B’的式(II)的有机官能改性的聚硅氧烷。
40.根据权利要求39所述的组合物，其具有(c)0-50重量％作为组分B’的式(II)的有机官能改性的聚硅氧烷。
41.根据权利要求34所述的组合物，其可通过将组分A搅拌到组分B和B'的混合物中而获得。
42.根据权利要求41所述的组合物，其中所述组合物通过使用低剪切搅拌器搅拌将组分A搅拌到组分B和B'的混合物中而获得。
43.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，其具有250至5000mPa·s的根据DIN53015测量的粘度。
44.根据权利要求43所述的组合物，其特征在于，其具有300至50 000mPa·s的根据DIN53015测量的粘度。
45.根据权利要求44所述的组合物，其特征在于，其具有350至40 000mPa·s的根据DIN53015测量的粘度。
46.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，其具有20至65mN/m基于DIN EN14370:2004，使用用于静态表面张力的Krüss K100测量仪所测量的静态表面张力，和20至65mN/m，的基于DIN EN 14370:2004，使用Krüss BP 50气泡压力张力仪所测量的动态表面张力。
47.根据权利要求46所述的组合物，其特征在于，其具有25至60mN/m的静态表面张力。
48.根据权利要求47所述的组合物，其特征在于，其具有30至50mN/m的静态表面张力。
49.根据权利要求46所述的组合物，其特征在于，其具有25至60mN/m的动态表面张力。
50.根据权利要求49所述的组合物，其特征在于，其具有30至50mN/m的动态表面张力。
51.根据权利要求1至50中任一项所述的组合物作为消泡剂添加剂、作为流动控制添加剂和/或作为基材润湿添加剂的用途。
52.根据权利要求1至50中任一项所述的组合物用于产生分散体、涂料或印刷油墨、研磨树脂、颜色制备物、或填料制备物的用途。
53.根据权利要求1至50中任一项所述的组合物用于产生喷墨、漆浆、涂料组合物或颜料制备物的用途。
54.根据权利要求1至50中任一项所述的组合物用于产生油漆或颜料浓缩物的用途。
55.根据前述权利要求1-50中任一项的符合通式(I)的组分A和符合通式(II)的组分B用于产生消泡剂组合物的用途。
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|---|---|---|---|---|
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| CN115228148B (zh) * | 2022-09-26 | 2022-12-20 | 烟台恒鑫化工科技有限公司 | 一种油田用复合消泡剂及其制备方法 |
| CN117467243B (zh) * | 2023-12-05 | 2024-04-09 | 昆山兴凯半导体材料有限公司 | 一种高导热、高绝缘性的环氧组合物及其应用 |
Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4028218A (en) * | 1973-09-07 | 1977-06-07 | Th. Goldschmidt Ag | Defoaming composition and method of defoaming aqueous solutions or dispersions |
| CN1112586A (zh) * | 1993-12-17 | 1995-11-29 | 戈尔德施米特股份公司 | 以有机官能改性聚硅氧烷的基料的消泡乳化液 |
| CN1112945A (zh) * | 1994-03-04 | 1995-12-06 | 戈尔德施米特股份公司 | 聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物及其应用 |
| US5733971A (en) * | 1996-01-22 | 1998-03-31 | Th. Goldschmidt Ag | Aqueous and radiation-curable printing varnishes and printing inks with improved properties |
| US6001887A (en) * | 1993-12-17 | 1999-12-14 | Th. Goldschmidt Ag | Defoamer emulsion based on organofunctionally modified polysiloxanes |
| US20020132867A1 (en) * | 2000-11-28 | 2002-09-19 | Rob Borgogelli | Use of mixtures of organofunctionally modified polysiloxanes with branched alcohols in the production of flexible polyurethane foams |
| EP1544232A1 (de) * | 2003-12-19 | 2005-06-22 | Goldschmidt GmbH | Polysiloxane mit über SiOC-Gruppen gebundenen (Meth)acrylsäureestergruppen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als strahlenhärtbare abhäsive Beschichtung |
| CN1864792A (zh) * | 2005-05-19 | 2006-11-22 | 信越化学工业株式会社 | 消泡剂组合物 |
| CN101092482A (zh) * | 2006-06-23 | 2007-12-26 | 戈尔德施米特股份公司 | 含有不同聚氧化烯嵌段的聚硅氧烷－聚氧化烯嵌段共聚物 |
| CN101096418A (zh) * | 2006-06-30 | 2008-01-02 | 戈尔德施米特股份公司 | 有机官能化改性的聚硅氧烷在生产聚氨酯泡沫中的用途 |
| CA2670925A1 (en) * | 2006-11-29 | 2008-06-05 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Polyoxyalkylene-polysiloxane block polymers, a process for preparing them and their use as defoamers in aqueous dispersions |
| WO2010003610A1 (de) * | 2008-07-08 | 2010-01-14 | Byk-Chemie Gmbh | Polyhydroxyfunktionelle polysiloxane als anti-adhäsive und schmutzabweisende zusätze in beschichtungen, polymeren formmassen und thermoplasten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| CN102617862A (zh) * | 2011-01-26 | 2012-08-01 | 赢创高施米特有限公司 | 含有高分子量聚醚基团的聚硅氧烷-聚醚嵌段共聚物及它们作为制备聚氨酯泡沫的稳定剂的用途 |
| US20120312165A1 (en) * | 2010-02-23 | 2012-12-13 | Wacker Chemie Ag | Method for deaerating liquids |
| CN104130879A (zh) * | 2014-08-08 | 2014-11-05 | 南京四新科技应用研究所有限公司 | 一种用于液体洗涤剂的消泡剂 |
| DE102013106905A1 (de) * | 2013-07-01 | 2015-01-08 | Evonik Industries Ag | Siloxan-Polymere mit zentralem Polysiloxan-Polymerblock mit organofunktionellen Resten mit jeweils mindestens zwei bivalenten Gruppen ausgewählt aus Harnstoff- und/oder Carbamat-Gruppen und mindestens einem UV/Vis-Chromophor als Rest |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0790128B2 (ja) | 1989-11-08 | 1995-10-04 | ダウコーニングアジア株式会社 | シリコーン消泡剤組成物 |
| DE102004018926A1 (de) * | 2004-04-20 | 2005-11-17 | Goldschmidt Gmbh | Organofunktionell modizifizierte Polysiloxane und ihre Verwendung zur Entschäumung und Demulgierung von flüssigen Kraftstoffen |
| DE102008043343A1 (de) * | 2008-10-31 | 2010-05-06 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Silikonpolyetherblock-Copolymere mit definierter Polydispersität im Polyoxyalkylenteil und deren Verwendung als Stabilisatoren zur Herstellung von Polyurethanschäumen |
| DE102009028041A1 (de) * | 2009-07-27 | 2011-02-03 | Wacker Chemie Ag | Entschäumerformulierungen |
| DE102014218635A1 (de) * | 2014-09-17 | 2016-03-17 | Evonik Degussa Gmbh | Herstellung von viskoelastischen Polyurethansystemen unter Einsatz von Blockpolymeren mit verknüpften Siloxanblöcken als Zellöffner |
| EP3572470A4 (en) * | 2017-01-17 | 2020-02-26 | Toyo Ink SC Holdings Co., Ltd. | MAGENTA INK FOR INK JET |
| WO2018224131A1 (de) * | 2017-06-06 | 2018-12-13 | Wacker Chemie Ag | Entschäumerformulierungen enthaltend organopolysiloxane |
| EP3415548B1 (de) * | 2017-06-13 | 2020-03-25 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung sic-verknüpfter polyethersiloxane |
| EP3954740A1 (de) | 2020-08-14 | 2022-02-16 | Evonik Operations GmbH | Entschäumerzusammensetzung auf basis von organofunktionell modifizierten polysiloxanen |
-
2020
- 2020-08-14 EP EP20191077.5A patent/EP3954740A1/de not_active Withdrawn
-
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- 2021-08-12 CN CN202110933271.2A patent/CN114075391B/zh active Active
Patent Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4028218A (en) * | 1973-09-07 | 1977-06-07 | Th. Goldschmidt Ag | Defoaming composition and method of defoaming aqueous solutions or dispersions |
| CN1112586A (zh) * | 1993-12-17 | 1995-11-29 | 戈尔德施米特股份公司 | 以有机官能改性聚硅氧烷的基料的消泡乳化液 |
| US6001887A (en) * | 1993-12-17 | 1999-12-14 | Th. Goldschmidt Ag | Defoamer emulsion based on organofunctionally modified polysiloxanes |
| CN1112945A (zh) * | 1994-03-04 | 1995-12-06 | 戈尔德施米特股份公司 | 聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物及其应用 |
| US5733971A (en) * | 1996-01-22 | 1998-03-31 | Th. Goldschmidt Ag | Aqueous and radiation-curable printing varnishes and printing inks with improved properties |
| US20020132867A1 (en) * | 2000-11-28 | 2002-09-19 | Rob Borgogelli | Use of mixtures of organofunctionally modified polysiloxanes with branched alcohols in the production of flexible polyurethane foams |
| EP1544232A1 (de) * | 2003-12-19 | 2005-06-22 | Goldschmidt GmbH | Polysiloxane mit über SiOC-Gruppen gebundenen (Meth)acrylsäureestergruppen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als strahlenhärtbare abhäsive Beschichtung |
| CN1864792A (zh) * | 2005-05-19 | 2006-11-22 | 信越化学工业株式会社 | 消泡剂组合物 |
| CN101092482A (zh) * | 2006-06-23 | 2007-12-26 | 戈尔德施米特股份公司 | 含有不同聚氧化烯嵌段的聚硅氧烷－聚氧化烯嵌段共聚物 |
| CN101096418A (zh) * | 2006-06-30 | 2008-01-02 | 戈尔德施米特股份公司 | 有机官能化改性的聚硅氧烷在生产聚氨酯泡沫中的用途 |
| CA2670925A1 (en) * | 2006-11-29 | 2008-06-05 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Polyoxyalkylene-polysiloxane block polymers, a process for preparing them and their use as defoamers in aqueous dispersions |
| WO2010003610A1 (de) * | 2008-07-08 | 2010-01-14 | Byk-Chemie Gmbh | Polyhydroxyfunktionelle polysiloxane als anti-adhäsive und schmutzabweisende zusätze in beschichtungen, polymeren formmassen und thermoplasten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US20120312165A1 (en) * | 2010-02-23 | 2012-12-13 | Wacker Chemie Ag | Method for deaerating liquids |
| CN102617862A (zh) * | 2011-01-26 | 2012-08-01 | 赢创高施米特有限公司 | 含有高分子量聚醚基团的聚硅氧烷-聚醚嵌段共聚物及它们作为制备聚氨酯泡沫的稳定剂的用途 |
| DE102013106905A1 (de) * | 2013-07-01 | 2015-01-08 | Evonik Industries Ag | Siloxan-Polymere mit zentralem Polysiloxan-Polymerblock mit organofunktionellen Resten mit jeweils mindestens zwei bivalenten Gruppen ausgewählt aus Harnstoff- und/oder Carbamat-Gruppen und mindestens einem UV/Vis-Chromophor als Rest |
| CN104130879A (zh) * | 2014-08-08 | 2014-11-05 | 南京四新科技应用研究所有限公司 | 一种用于液体洗涤剂的消泡剂 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 聚醚改性聚硅氧烷类消泡剂的研究进展;罗倩;谢永新;陈朝阳;闫世友;;化工新型材料(09);第16-18页 * |
| 聚醚有机硅的合成及其在消泡剂中的应用;安秋凤;郭锟;李歌;李浩;;纺织学报(06);第97-101页 * |
| 聚醚硅油消泡剂的合成工艺及复配研究;陈国平;常贯儒;;黄山学院学报(05);第34-37页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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