NO310922B1 - Polysiloksan-polyoksyetylen-polyoksypropylen-triblokk- kopolymerer og antiskummemidler inneholdende disse - Google Patents
Polysiloksan-polyoksyetylen-polyoksypropylen-triblokk- kopolymerer og antiskummemidler inneholdende disse Download PDFInfo
- Publication number
- NO310922B1 NO310922B1 NO19963828A NO963828A NO310922B1 NO 310922 B1 NO310922 B1 NO 310922B1 NO 19963828 A NO19963828 A NO 19963828A NO 963828 A NO963828 A NO 963828A NO 310922 B1 NO310922 B1 NO 310922B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polysiloxane
- polyoxyethylene
- antifoam
- polyoxypropylene
- weight
- Prior art date
Links
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 5
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 title claims description 22
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 title claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 29
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 23
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 abstract 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 description 7
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 7
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 5
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 241001340526 Chrysoclista linneella Species 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 1
- 229940045985 antineoplastic platinum compound Drugs 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/02—Foam dispersion or prevention
- B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
- B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
- B01D19/0409—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance compounds containing Si-atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
- D06P1/52—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing synthetic macromolecular substances
- D06P1/5264—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only unsaturated carbon-to-carbon bonds
- D06P1/5292—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only unsaturated carbon-to-carbon bonds containing Si-atoms
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/16—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using dispersed, e.g. acetate, dyestuffs
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/34—Material containing ester groups
- D06P3/52—Polyesters
- D06P3/54—Polyesters using dispersed dyestuffs
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører polysiloksan-polyoksyetylen-polyoksypropylen-triblokk-kopolymerer og midler for avskumming av vandige dispersjonsfarger som inneholder kopolymerene som virksom antiskummekomponent.
Anvendelsen av silikonoljer, spesielt dimetylpolysiloksaner, av lave til middels viskositet for avskumming av vandige oppløsninger eller dispersjoner er kjent og eksempelvis beskrevet i boken W. Noll "Chemie und Technologie der Silicone". For forbedring av antiskummevirkningen av mineraloljebaserte og/eller silisiumorganiske antiskummemidler tilsettes ofte høydisperse uorganiske eller organiske stoffer, spesielt som regel pyrogent oppnådde kiselsyrer (DE-PS 1067003, DE-OS 1914684).
Det er likeledes kjent å anvende polyoksyalkylen-polysiloksan-kopolymerisater som antiskummemidler. IUS-PS 3763021 er det beskrevet et preparat for avskumming av vandige latekser som er sammensatt av (1) 1 til 20 vekt-% av en siloksanglykol-kopolymer med generell formel
hvori x har en gjennomsnittlig verdi på 6 til 420 og y en gjennomsnittlig verdi fra 3 til 30, og G betyr en rest med strukturen -D(OR)zA, hvori D er en alkylenrest, R er valgt fra etylenrester og propylen- eller butylenrester i et slikt forhold mellom etylen- til de andre alkylenrestene at forholdet mellom karbonatomer og oksygenatoraer i samtlige blokker OR ligger i området 2,3:1 til 2,8.1, z har en gjennomsnittlig vérdi fra 25 til 100 og A er
en avslutningsgruppe, (2) 65 til 98 vekt-% polypropylenglykol med en midlere molekylvekt i områdt fra 1000 til 2000 og (3) 1 til 15 vekt-% av et hydrofobt silisium-dioksyd.
Typiske fremstillingsmetoder for disse ovenfor nevnte polyoksyalkylen-polysiloksan-kopolymerene er beskrevet i US-PS 3402192, US-PS 3746653, US-PS 3784479 og US-PS 3865544.
IDE-PS 3807247 er det beskrevet anvendelse av polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-blandpolymerisater med den generelle formelen K\ OA- (BA)mRi, hvorved A er en polyoksyalkylenblokk med gjennomsnittlig formel (CnH2nO-)y, hvori n har en verdi fra 2,8 til 4,0 og y har en verdi fra 15 til 100, B er en polysiloksanblokk med gjennomsnittlig formel
hvorved R2 er like eller forskjellige og betyr en alkylrest med 1 til 4 karbonatomer eller en fenylrest, hvorved imidlertid minst 90 % av restene R2 er metylrester og x har en verdi fra 10 til 100, Rj er like eller forskjellige og betyr en hydrogen- eller alkylrest med 1 til 4 karbonatomer og m har en verdi fra 4 til 20, for avskumming av vandige dispersjoner av polymere, organiske stoffer, spesielt dispersjoner av binde-, beskjikt-nings- og klebemidler.
Disse fra teknikkens stand kjente preparatene inneholdende silikonoljer eller polyoksyalkylen-polysiloksan-kopolymerisater er i mer eller mindre utpreget grad egnet til å forhindre skumdannelse av vandige dispersjonsfarger, eller ødelegge allerede dannet skum. Det har imidlertid vist seg at vandige dispersjonsfarger blandet med slike preparater ved tilsatsen av slike antiskummemidler oppviser anvendelsestekniske ulemper, som kan tilbakeføres til tilsatsen av disse antiskummemidlene.
Det har spesielt vist seg at høyglansdispersjonsfarger, som er tilsatt for avskumming av polysiloksaner eller polyoksyalkylen-polysiloksan-kopolymerisater, ved påføring på overflater oppviser mange fuktefeil samt redusert glans. Disse fuktefeilene viser seg ved en ujevn fukting av underlaget og fører til dannelse av besjiktninger med ujevn tykkelse og i ekstrem-tilfellet til besjiktninger som oppviser defekter i forskjellig grad.
Ved de i DE-PS 3807247 omtalte polyoksyalkylen-polysiloksan-blokk-bland-polymerisatene unngås nettopp disse fuktefeilene, horved det er kjent for fagmannen at antiskummevirkningen av de additiverte dispersjonsfargene avtar med tiden.
Til grunn for foreliggende oppfinnelse ligger den oppgave å tilveiebringe egnede polyoksyalkylen-polysiloksan-kopolymerisater som i vandige dispersjonsfarger viser god antiskummevirkning, som opprettholder denne effekten over lengere tid, men som samtidig ikke forårsaker noen fuktningsforstyrrelser ved påføring av dispersjonsfargene på en overflate.
Denne oppgaven som ligger til grunn for oppfinnelsen løses overraskende ved hjelp av bestemte polyoksyalkylen-polysiloksan-kopolymerer, nemlig ved hjelp av polysiloksan-polyoksyetylen-polyoksypropylen-triblokk-kopolymerer med generell formel I
hvorved
R<1> = alkylrest med 1 til 8 karbonatomer,
R<2> = (CH2)pO-, hvorved p = 2, 3 eller 4,
R<3> = hydrogenrest eller alkylrest med 1 til 4 karbonatomer,
n = 40 til 80,
m = 3 til 10,
x = 3 til 6 og y = 20 til 30,
under den forutsetning at forholdet x/y utgjør 0,12 til 0,20.
En ytterligere gjenstand for oppfinnelsen er et antiskummemiddel for avskumming av vandige dispersjonsfarger, som inneholder denne polysiloksan-polyoksyetylen- polyoksypropylen-triblokk-kopolymeren som virksom antiskummekomponent.
Et fordelaktig middel består av
a) 72 til 85 vektdeler av en polysiloksan-polyoksyetylen-polyoksypropylen-triblokk-kopolymer ifølge krav 1, b) 15 til 28 vektdeler av et ikke-ionisk etoksylerert surfaktant med en HLB-verdi på 8 til 12, samt c) 0,1 til 10,0 vekt-%, på basis av komponentene a) og b), av et uorganisk eller organisk faststoff.
Av spesiell betydning for egenskapene av de ifølge oppfinnelsen i middelet anvendte polysiloksan-polyoksyetylen-polyoksypropylen-triblokk-kopolymerene er polyoksy-alkylenresten, hvorved x og y velges på en slik måte at x = 3 til 6, y = 20 til 30, mol-forholdet x/y utgjør imidlertid i hvert tilfelle 0,12 til 0,20, anordningen av polyoksy-alkylenblokkene foregår blokkvis, slik at i hvert tilfelle er polypropylenoksydblokken endestående.
Det er kjent for fagmannen at forbindelsene i form av en blanding foreligger med en i det vesentlige ved statistiske lover regulert fordeling. Alle indekser utgjør i denne forstand middelverdier. Som det også fremgår av sammenligningseksemplene har det overraskende vist seg at verdiene x og y, deres forhold samt spesielt den blokkvise oppbyg-ningen av polyoksyetylen- og polyoksypropylenfragmentene er avgjørende for det faktum at de ifølge oppfinnelsen i preparatet inneholdte polyoksyalkylen-polysiloksan-kopolymerisatene er utmerkede antiskummemidler, hvorved virksomheten forblir sikret over et lengere tidsrom, uten at det samtidig forårsakes fuktningsfeil ved påføring av dispersjonsfarger som inneholder antiskummemiddelet.
Som ikke-ionisk tensid inneholder preparatene ifølge oppfinnelsen-ikke-ioniske etoksyleringsderivater, hvis HLB-verdi (hydrofil, lipofil balanse; definisjon ifølge W C. Griffin; J. Soc. Cosmet. Chem. 1,311 (1950), J. soc. Cosmet. Chem. 5, 249 (1954)) utgjør 8 til 12. Eksempler er fettsyreesterene av flerverdige alkoholer, hvis polyetylenglykolderivater er polyglykolderivater av fettsyrer og fettalkoholer, alkylfenoletoksylater samt blokk-kopolymerer av etylenoksyd og propylenoksyd (Pluronics). Fortrinnsvis anvendes etoksyleringsderivater av fettkjemiske råstoffer. Spesielt foretrukket er ikke-ioniske oleyl- og stearylderivater.
Eksempler på uorganiske faststoffer er eventuelt hydrofobert kiselsyre, aluminiumoksyd, jordalkalikarbonater eller lignende fra teknikkens stand kjente og vanlige finfordelte faststoffer. Som organiske finfordelte stoffer kan det for dette formålet anvendes kjente jordalkalisalter av langkjedede fettsyrer med 12 til 22 karbonatomer, eller amidene av disse fettsyrene.
Preparatene ifølge oppfinnelsen kan anvendes som å danne eller i form av vandige emulsjoner. Derved foretrekkes anvendelsen av emulsjoner på grunn av den bedre doseringsmuligheten. Spesielt foretrukket er antiskummeemulsjoner hvis midlere partikkelstørrelse ligger mellom 1 og 10 um. Man anvender spesielt vandige emulsjoner med innehold fra 5 til 50 % av polysiloksan-polyoksyetylen-polyoksypropylen-triblokk-kopolymeren.
Eksempler ifølge oppfinnelsen og i antiskummeforbindelsene spesielt egnede polysiloksan-polyoksyetylen-polyoksypropylen-triblokk-kopolymerer er:
Disse polyoksyalkylen-polysiloksan-kopolymerisatene fremstilles ved tilleiring av blokkvis oppbyggede polyoksyalkylenetere av olifinisk umettede alkoholer, som f.eks. allylpolyoksyalkylenetere, til tilsvarende hydrogensiloksaner. Denne reaksjonen katalyseres ved platinaforbindelser og er f.eks. beskrevet i DE-PS 1165028.
Eventuelle innhold av frie polyoksyalkylenglykoletere eller deres monoetere eller mono-estere, som fremstillingsbetinget kan være til stede i forbindelsene som anvendes ifølge oppfinnelsen, kan tolereres og må ikke adskilles fra produktet.
Midlene ifølge oppfinnelsen tilsettes dispersjonsfargene i mengder fra 0,01 til 0,50 vekt-%, på basis av fargeformuleringen, som antiskummemiddel.
De i preparatene i henhold til oppfinnelsen og ikke i henhold til oppfinnelsen som skal undersøkes, anvendte polyoksyalkylen-polysiloksan-(ko)polymerisatene som tilsvarer den generelle formel I. Derved har restene R.<1> betydningen metyl, R<2> betydningen propoksy og R^ samt indeksene n, m, x og y har de i den etterfølgende tabellen angitte betydningene, henholdsvis verdiene. Som faststoff tilsettes i hvert tilfelle 5 % kiselsyre.
I den etterfølgende tabellen er preparat 5-8 sammenligningspreparater som ikke er i henhold til oppfinnelsen. I preparat 5 er polyeteren PEO-terminert. I preparat 6 foreligger det en statisk polyeterstruktur. I preparat 7 avviker forholdet x:y fra strukturen ifølge oppfinnelsen. I preparat 8 foreligger det ingen blokkstruktur i polyeteren.
Som ytterligere eksempler ifølge oppfinnelsen fremstilles fra de selvemulgerbare preparatene 1 og 2 emulsjonene 9 og 10. Deres fremstilling foregår på i og for seg kjent måte ved 15 minutteres sammenrøring av preparatet og den vandige oppløsningen av et polyakrylatbasert nøytralisert fortykningsmiddel ved hjelp av en skiverører.
Preparat 9 ifølge oppfinnelsen er kjennetegnet ved at det utgjør en 20 % vandig emulsjon av preparat 1 med en midlere partikkeldiameter på 2 um. Preparat 10 som likeledes hører inn under oppfinnelsen er kjennetegnet ved at det utgjør en 40 % emulsjon av preparat 2 med en midlere partikkeldiameter på 5 um.
I det følgende vises de anvendelsestekniske egenskapene for de forskjellige preparatene ifølge oppfinnelsen samt sammenligningseksemplene.
For bestemmelse av de anvendelsestekniske egenskapene utvelges de følgende disper-sjonsfargeresepturene (mengdeangivelser i vekt-%).
Resepturer 1 til 5:
Dispersjonsfarge 1
Dispersjonsfarge 2
Dispersjonsfarge 3 Dispersjonsfarge 4
Dispersjonsfarge 5
Dispersjonsfargene formuleres på vanlig måte i henhold til de ovenfor angitte resepturene. Alle resepturbestanddeler anvendes i ubehandlet form. Som siste reseptur-bestanddel tilsettes i ethvert tilfelle det tilsvarende antiskummepreparatet. Derved foregår innarbeidelsen ett minutt ved 1000 o/min.
Virksomheten av preparatene ifølge oppfinnelsen undersøkes ved hjelp av den nedenfor omtalte rulletesten. Resultatene er angitt i de etterfølgende tabellene.
Rulletest
Den såkalte rulletesten kommer relativt nær de praktiske betingelsene, slik at en god differensiering mellom de forskjellige antiskummepreparatene er mulig også med tanke på konsentrasjonene som skal anvendes.
Ved rulletesten fordeles ved hjelp av en åpenporet skumrull 40 g av dispersjonsfargen som skal undersøkes på en ikke-sugende prøveflate med en samlet flate på 500 cm<2>, skumstoffrullen fuktes før fargepåføring med vann. Det sikres derved at det alltid bringes den samme ytterligere vannmengden inn i den fremlagte fargen og dermed at tørketiden for lakken alltid forblir den samme. Våtfilmpåføringen utgjør ca. 300 g/m<2> flate. Etter 24 timers tørking av filmen bedømmes prøveflatene med tanke på tilstedeværende makroskum (antall blærer på 100 cm<2>), med tanke på det tilstedeværende mikroskummet (antall nålestikk ved sammenligning av prøveflater med forskjellig sterkt utpregede forstyrrelsesbilder, skala fra 1 (meget godt) til 5 (mangelfullt, mange nålestikk)), samt med tanke på eventuelle fuktningsdefekter.
Denne testen gjentas med additiverte dispersjonsfarger som er lagret i 6 uker ved 50°C.
Som det fremgår av de ovenstående tabellene utmerker preparatene ifølge oppfinnelsen seg ved den universelle anvendeligheten og kan anvendes ved de mest forskjellige farge-resepturer.
Claims (5)
1.
Polysiloksan-polyoksyetylen-polyoksypropylen-triblokk-kopolymerer, karakterisert ved den generell formelen
hvorved R<*> = alkylrest med 1 til 8 karbonatomer,
R<2> = (CH2)pO-, hvorved p = 2, 3 eller 4,
R<3> = hydrogenrest eller alkylrest med 1 til 4 karbonatomer,
n = 40 til 80,
m = 3 til 10,
x = 3 til 6 og
y = 20 til 30,
under den forutsetning at forholdet x/y utgjør 0,12 til 0,20.
2. Antiskummepreparat for avskumming av vandige dispersjonsfarger, karakterisert ved at det inneholder en polysiloksan-polyoksyetylen-polyoksypropylen-triblokk-kopolymer ifølge krav 1 som virksom antiskummekomponent.
3.
Antiskummepreparat ifølge krav 2, karakterisert ved at det består av a) 72 til 85 vektdeler av en polysiloksan-polyoksyetylen-polyoksypropylen-triblokk-kopolymer ifølge krav 1, b) 15 til 28 vektdeler av et ikke-ionisk etoksylert surfaktant med en HLB-verdi på 8 til 12, samt c) 0,1 til 10,0 vekt-%, relativt til komponentene a) og b), av et uorganisk eller organisk faststoff.
4.
Antiskummepreparat ifølge krav 3, karakterisert ved at det foreligger i form av en vandig emulsjon.
5.
Antiskummepreparat ifølge krav 4, karakterisert ved at den midlere dråpestørrelsen for emulsjonen ligger mellom 1 og 10 um.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19544586 | 1995-11-30 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO963828D0 NO963828D0 (no) | 1996-09-13 |
| NO963828L NO963828L (no) | 1997-06-02 |
| NO310922B1 true NO310922B1 (no) | 2001-09-17 |
Family
ID=7778764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19963828A NO310922B1 (no) | 1995-11-30 | 1996-09-13 | Polysiloksan-polyoksyetylen-polyoksypropylen-triblokk- kopolymerer og antiskummemidler inneholdende disse |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5804099A (no) |
| EP (1) | EP0777010B1 (no) |
| JP (1) | JP3636817B2 (no) |
| AT (1) | ATE232250T1 (no) |
| CA (1) | CA2191507C (no) |
| DE (1) | DE59610113D1 (no) |
| DK (1) | DK0777010T3 (no) |
| ES (1) | ES2189851T3 (no) |
| NO (1) | NO310922B1 (no) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6376636B1 (en) * | 1998-10-28 | 2002-04-23 | The Regents Of The University Of California | Modular, energy-dissipating material and method for using it |
| DE50007728D1 (de) * | 1999-05-14 | 2004-10-21 | Goldschmidt Ag Th | Verwendung wasserunlöslicher Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischcopolymerisate zur Entschäumung wässriger Medien |
| DE19922218A1 (de) * | 1999-05-14 | 2001-02-15 | Goldschmidt Ag Th | Verwendung wasserunlöslicher poly(oxy-1,4-butandiyl)haltiger Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischcopolymerisate zur Entschäumung wäßriger Medien |
| GB2350117A (en) * | 1999-05-18 | 2000-11-22 | Dow Corning Sa | Polysiloxanes for deaeration of liquids |
| DE10011564C1 (de) * | 2000-03-09 | 2001-09-27 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur Herstellung von Polyorganosiloxanemulsionen |
| DE10020670A1 (de) * | 2000-04-27 | 2001-08-09 | Clariant Gmbh | Polyalkylenglykolmodifizierte Organosiloxanylderivate |
| WO2003028971A1 (en) * | 2001-09-20 | 2003-04-10 | Great Lakes Supply, Inc. | Release composition and related method of use |
| US6579908B1 (en) * | 2002-03-18 | 2003-06-17 | Ashland Inc. | Foam control agents for coatings |
| US7670594B1 (en) * | 2002-04-09 | 2010-03-02 | Zenetech LLC | Hair and skin conditioning compositions |
| US8247051B2 (en) * | 2003-08-11 | 2012-08-21 | The Glidden Company | Curable polymeric water based coating compositions and resulting coatings with barrier properties for gases and laminate structures |
| DE10353856A1 (de) * | 2003-11-18 | 2005-06-16 | Goldschmidt Ag | Emulgatorfreie Öl in Wasser-Emulsionen von Organopolysiloxanen und deren Verwendung in technischen Anwendungen |
| US20080119598A1 (en) * | 2005-01-14 | 2008-05-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Treated Inorganic Metal Containing Powders and Polymer Films Containing Them |
| US7569645B2 (en) * | 2007-06-27 | 2009-08-04 | Momentive Performance Materials Inc. | Curable silyl-containing polymer composition containing paint adhesion additive |
| JP5995396B2 (ja) * | 2008-08-08 | 2016-09-21 | キヤノン株式会社 | インクセット、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置 |
| DE102009022628A1 (de) * | 2008-12-05 | 2010-06-10 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Modifizierung von Oberflächen |
| DE102009022630A1 (de) | 2009-05-25 | 2010-12-02 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Emulsionen auf Basis Silylgruppen tragender Hydroxylverbindungen |
| DE102009028041A1 (de) * | 2009-07-27 | 2011-02-03 | Wacker Chemie Ag | Entschäumerformulierungen |
| DE102009028640A1 (de) | 2009-08-19 | 2011-02-24 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Härtbare Masse enthaltend Urethangruppen aufweisende silylierte Polymere und deren Verwendung in Dicht- und Klebstoffen, Binde- und/oder Oberflächenmodifizierungsmitteln |
| DE102010002178A1 (de) * | 2010-02-22 | 2011-08-25 | Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 | Verfahren zur Herstellung von Amin-Amid-funktionellen Siloxanen |
| DE102010003134A1 (de) | 2010-03-23 | 2011-09-29 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Vorhangstabilisatoren für die Papierherstellung und -verarbeitung |
| DE102010062156A1 (de) | 2010-10-25 | 2012-04-26 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Polysiloxane mit stickstoffhaltigen Gruppen |
| US8557943B2 (en) | 2011-04-29 | 2013-10-15 | International Business Machines Corporation | Nanostructured organosilicates from thermally curable block copolymers |
| JP6263342B2 (ja) * | 2013-07-17 | 2018-01-17 | 日東電工株式会社 | 再剥離用水分散型粘着剤組成物、粘着シート及び光学部材 |
| KR101638010B1 (ko) * | 2014-07-21 | 2016-07-11 | 손현구 | 자기 유화형 비실리콘 소포제 조성물 |
| CN109071366B (zh) | 2016-03-16 | 2022-05-10 | 建筑研究和技术有限公司 | 表面施用的缓蚀剂 |
| CN107955173B (zh) * | 2017-11-22 | 2021-06-29 | 中建西部建设北方有限公司 | 一种混凝土消泡剂及其合成方法 |
| EP3524651A1 (de) | 2018-02-08 | 2019-08-14 | Evonik Degussa GmbH | Wässrige polyorganosiloxanhybridharz-dispersion |
| EP3719076A1 (de) | 2019-04-01 | 2020-10-07 | Evonik Operations GmbH | Wässrige polyorganosiloxanhybridharz-dispersion |
| CN110124360B (zh) | 2019-06-04 | 2021-11-19 | 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 | 一种消泡组合物 |
| CN114405686A (zh) * | 2021-12-17 | 2022-04-29 | 湖南柿竹园有色金属有限责任公司 | 一种消泡方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1067003B (de) * | 1955-09-22 | 1959-10-15 | General Electric Company, Schenectady, N. Y. (V. St. A.) | Schaumverhindernde Emulsion |
| NL276311A (no) | 1961-07-31 | |||
| DE1165028B (de) | 1962-11-14 | 1964-03-12 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur Herstellung von siliciumhaltigen Kohlenwasserstoffen durch Addition von Hydrogensilanen an ungesaettigte Kohlenwasserstoffe |
| DE1914684B2 (de) | 1969-03-22 | 1975-12-04 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Entschäumeremulsion |
| US3763021A (en) | 1971-05-17 | 1973-10-02 | Dow Corning | Distillation process of monomers with the addition of an antifoam composition |
| BE788249A (fr) | 1972-05-15 | 1973-02-28 | Dow Corning | Compositions de silicones pour lutter contre le moussage dans les procedes de teinture au jet |
| US3784479A (en) | 1972-05-15 | 1974-01-08 | Dow Corning | Foam control composition |
| JPS5834167B2 (ja) * | 1974-03-29 | 1983-07-25 | 信越化学工業株式会社 | スイヨウセイシヨウホウザイ |
| US4857583A (en) * | 1987-07-02 | 1989-08-15 | Union Carbide Corporation | Process for the preparation of organopolysiloxane surfactants |
| DE3807247C1 (no) | 1988-03-05 | 1989-05-24 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De | |
| US5430097A (en) * | 1993-12-23 | 1995-07-04 | Dow Corning Corporation | Production of organopolysiloxane copolymers with a phenyl ether solvent |
| NO308363B1 (no) * | 1993-12-28 | 2000-09-04 | Dow Corning | Anvendelse av en blanding som et skumregulerende middel |
| GB9426313D0 (en) * | 1994-12-29 | 1995-03-01 | Dow Corning Sa | Water in oil emulsifiers and emulsions made with them |
-
1996
- 1996-05-22 JP JP12696696A patent/JP3636817B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-13 NO NO19963828A patent/NO310922B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-11-15 EP EP96118332A patent/EP0777010B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-15 AT AT96118332T patent/ATE232250T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-11-15 DE DE59610113T patent/DE59610113D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-15 DK DK96118332T patent/DK0777010T3/da active
- 1996-11-15 ES ES96118332T patent/ES2189851T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-20 US US08/752,510 patent/US5804099A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-28 CA CA002191507A patent/CA2191507C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0777010A2 (de) | 1997-06-04 |
| EP0777010A3 (de) | 1998-07-15 |
| DK0777010T3 (da) | 2003-04-14 |
| JPH09157399A (ja) | 1997-06-17 |
| JP3636817B2 (ja) | 2005-04-06 |
| NO963828D0 (no) | 1996-09-13 |
| CA2191507C (en) | 2002-04-23 |
| ES2189851T3 (es) | 2003-07-16 |
| EP0777010B1 (de) | 2003-02-05 |
| DE59610113D1 (de) | 2003-03-13 |
| NO963828L (no) | 1997-06-02 |
| ATE232250T1 (de) | 2003-02-15 |
| CA2191507A1 (en) | 1997-05-31 |
| US5804099A (en) | 1998-09-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO310922B1 (no) | Polysiloksan-polyoksyetylen-polyoksypropylen-triblokk- kopolymerer og antiskummemidler inneholdende disse | |
| EP0879628B1 (en) | Water dispersible antifoam concentrates | |
| US5380464A (en) | Silicone foam control composition | |
| US4028218A (en) | Defoaming composition and method of defoaming aqueous solutions or dispersions | |
| CA1205350A (en) | Aqueous emulsions of carboxyl-containing silicone | |
| EP1297876B1 (en) | Alkane diol foam controlling agents | |
| EP0341952A2 (en) | Silicone foam control composition | |
| EP1076073A1 (de) | Entschäumerformulierung | |
| JPS6052845B2 (ja) | 除泡剤調合物及びその製造法 | |
| EP0270898B1 (en) | Foam control process for highly acidic aqueous systems | |
| US20220047969A1 (en) | Defoamer composition based on organofunctionally modified polysiloxanes | |
| DE69224889T2 (de) | Schaumkontrollierende Zusammensetzungen für wässrige Zusammensetzungen | |
| EP0023533A1 (de) | Mittel zum Entschäumen flüssiger Medien | |
| EP3587522A1 (en) | Silicone emulsion composition capable of being formed into coating film, and coating film | |
| GB2119394A (en) | Compositions used to control foam | |
| EP0745648A2 (en) | Stable dispersible silicone compositions | |
| US6221922B1 (en) | Foam control agents for silicone surfactants | |
| CA1060308A (en) | Process for the preparation of aqueous antifoam compositions | |
| JPH07107134B2 (ja) | シリコーンエマルジョン組成物 | |
| EP1052006A2 (de) | Verwendung wasserunlöslicher Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischcopolymerisate zur Entschäumung wässriger Medien | |
| US6426379B1 (en) | Silicone based defoamer | |
| EP1053774A2 (de) | Verwendung wasserunlöslicher Polyoxyarylen-Polysiloxan-Blockmischcopolymerisate zur Entschäumung wässriger Medien | |
| KR950000994B1 (ko) | 에멀젼형 실리콘 소포제 | |
| JP4495818B2 (ja) | 消泡剤組成物 | |
| JP3974845B2 (ja) | 消泡剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |