CN114073649A - 包含糖脂和溶血磷脂的增溶化妆料组合物 - Google Patents
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Abstract
包含糖脂和溶血磷脂的增溶化妆料组合物。本发明涉及一种包含由糖脂和溶血磷脂形成的胶束的增溶组合物。根据本发明的增溶组合物在保湿、改善皮肤屏障、保存稳定性方面具有优于现有增溶组合物的效果,并且可以具有完全透明的剂型。
Description
技术领域
本发明涉及一种包含糖脂和溶血磷脂的增溶化妆料组合物。
背景技术
对抗外部有害物质渗入皮肤的皮肤屏障主要存在于皮肤表皮的角质层中。这种角质层保护人体免受来自外部的物理损伤和化学物质侵害,并阻断人体内的水分蒸发,从而防止皮肤干燥的状态。对角质层的结构中脂质成分的研究从以前开始一直很活跃地进行,Elias等报告了角质层内的脂质成分形成的片层(lamella)结构是皮肤屏障功能的根源的研究结果(J.Invest.Dermatol.69:535-546,1977)。另外,尽管根据实验方法和皮肤组织的位置等而有所差异,但众所周知,细胞间脂质大致由50%神经酰胺、20~25%胆固醇、20~25%游离脂肪酸、10%胆固醇酯、1~2%胆固醇硫酸盐以及少量磷脂构成。
为了将这种皮肤屏障功能应用于化妆品中,许多研究人员通过模拟皮肤屏障功能开发出了液晶乳液等多种剂型。这种剂型的主要目的是稳定地配入作为皮肤屏障功能的主要成分的细胞间脂质,并主要以神经酰胺、胆固醇和磷脂为中心而进行研究。自从已知其中神经酰胺和胆固醇是作为皮肤屏障的主要成分的细胞间脂质的主要成分,也是强效保湿成分以来,对其稳定性进行了许多研究。然而,在一般乳化剂型中使用时具有随时间凝胶化的特性,因此在大部分化妆品剂型中极少量使用或利用高压乳化方式(例如微流化器(microfludizer))经过单独的预处理制备稳定的原料后用于化妆品中。然而,这种高压乳化方式需要特殊的设备,工序繁琐,并且费用也增加,因此不能说是一个优选的方法。为了克服这个问题,许多研究人员从很久以前开始进行了将神经酰胺增溶或通过高压乳化的方式制成纳米脂质体等的研究。
例如,在韩国专利申请第10-2003-0062910号“含有细胞间脂质成分的纳米脂质体的皮肤刺激缓解用化妆料组合物”和韩国专利申请第10-2009-0132670号“含有自乳化型纳米脂质体/多层液晶的囊泡及其制备方法和用途”中均使用高压乳化来制备纳米脂质体以稳定包含神经酰胺和胆固醇、磷脂的细胞间脂质成分。然而,这种方式必须使用称为高压乳化器的额外的设备,由此需要额外的费用和时间,因此不能说是一个优选的方法。
另外,韩国专利注册第10-1572216号、韩国专利注册第10-0654846号和韩国专利注册第10-1529480号的专利公开了将神经酰胺和磷脂与胆固醇等的脂肪酸一起制成脂质体形式的纳米乳液增溶剂型组合物以及制备方法。
上述的利用神经酰胺和卵磷脂的磷脂增溶技术使颗粒以诸如脂质体等双层形式形成,因此在制备完全透明形式的增溶剂型方面存在局限性。
现有技术文献
专利文献
1.韩国专利申请第10-2003-0062910号
2.韩国专利申请第10-2009-0132670号
3.韩国专利注册第10-1572216号
4.韩国专利注册第10-0654846号
5.韩国专利注册第10-1529480号
发明内容
要解决的课题
本发明的目的是提供一种增溶组合物,其在保湿、改善皮肤屏障、保存稳定性方面具有优于现有增溶组合物的效果,并且具有完全透明的剂型。
课题的解决方案
本发明提供了一种包含由糖脂和溶血磷脂形成的胶束(micelle)的增溶组合物。
本发明提供了一种包含由糖脂和溶血磷脂形成的胶束(micelle)的增溶组合物在制备化妆料中的用途。
发明的效果
根据本发明的增溶组合物在保湿、改善皮肤屏障、保存稳定性方面具有优于现有增溶组合物的效果,并且可以具有完全透明的剂型。
另外,胶束由作为细胞间脂质成分的糖脂和溶血磷脂构成,因此可以使化妆学上有用的难溶性物质增溶而无需使用对皮肤产生刺激的表面活性剂。
附图说明
图1是根据本发明的实施例2和比较例1中制备的剂型(组合物)的照片。
图2示出了在根据本发明的实施例2和比较例2的组合物中测量胶束的颗粒尺寸的结果。
具体实施方式
本发明涉及一种包含由糖脂和溶血磷脂形成的胶束(micelle)的增溶组合物。
本发明涉及一种包含由糖脂和溶血磷脂形成的胶束(micelle)的增溶组合物在制备化妆料中的用途。
以下,具体说明本发明的构成。
在本发明中,胶束(micelle)通常定义为两亲性(例如同时具有亲水性基团和疏水性基团)的低分子量的物质形成的热力学上稳定且均匀的球形的结构。
通常作为形成胶束的两亲性物质,代表性地有表面活性剂,并且还存在设计有特定分子结构的高分子物质。当这种两亲性物质溶解在水或其他溶剂中时,具有以下倾向:由于热力学稳定度,亲水性基团在溶剂的表面上水合并且向水侧,而疏水性链向表面的外侧排列。如果继续增加浓度,则溶液的表面会因表面活性剂而饱和,表面张力不再降低,并且在水性溶液中,表面活性剂的亲水性基团向外部,而疏水性链向内部聚集,从而形成球形状的聚合体、即胶束。
在本发明中,胶束可以由作为细胞间脂质成分的糖脂和溶血磷脂形成。
上述糖脂和溶血磷脂具有两亲性分子的特性(即在一个分子中同时具有亲水性基团和疏水性基团),因此在一定浓度以下起到与表面活性剂相似的作用,但如果超过一定浓度,则形成胶束并且可能以漂浮物形式行动。
在本发明中,糖脂(Glycolipid)是指糖类通过糖苷键与脂质结合的物质。附加有聚糖的脂质几乎大部分存在于真核细胞中的细胞膜脂双层外部,并且由于糖类所具有的极性基团而存在于亲水性环境中。上述糖脂具有维持细胞膜稳定性的作用。
在一个具体例中,糖脂的种类没有特别限制,并且可以包含选自由海藻糖脂(trehalose lipid)、鼠李糖脂(rhamnolipid)、槐糖脂(sophorolipid)、甘露糖赤藓糖醇脂(mannosylerythritol lipid)、甘油糖脂(Glyceroglycolipid)和神经鞘糖脂(Sphingoglycolipid)组成的组中的一种以上。
在一个具体例中,糖脂的含量没有特别限制,并且相对于100重量份的全部增溶组合物,可以为0.01至1.5重量份或0.1至0.9重量份。在上述范围内,可以制备剂型稳定的胶束和增溶组合物。
在本发明中,已知溶血磷脂(Lysophospholipid)是分解细胞壁或诱导红细胞或脂质体融合的物质。从外部接近细胞膜的溶血磷脂首先在细胞膜外部形成单层,吸附并逐渐逆转细胞膜的结构。因此,在均匀的脂双层中产生局部相分离效果,由此细胞膜整体的渗透性得到提高。该效果可以根据溶血磷脂分子的烃链长度和碳链的氢化程度而变化。
另一方面,溶血磷脂的整体结构为圆锥形,但作为通过一个碳链极性头所占据的区域大于尾部的结构,具有与DOPE相反的结构。因此,当溶血磷脂分散在水中时,可以在临界胶束形成浓度(CMC)以上时形成胶束。
上述溶血磷脂具有圆锥形形状的结构而提高皮肤膜适合性,从而可以提高生理活性物质的皮肤传递率。这种溶血磷脂的种类没有特别限制,并且可以使用化妆料组合物中通常使用的溶血磷脂。例如,可以使用选自由源自大豆的溶血磷脂、源自大豆的氢化溶血磷脂、源自卵黄的溶血磷脂、源自卵黄的氢化溶血磷脂、溶血磷脂酰胆碱、溶血磷脂酰乙醇胺、溶血磷脂酰甘油、溶血磷脂酰丝氨酸、氢化溶血卵磷脂和氢化溶血磷脂酰胆碱组成的组中的一种以上。
在一个具体例中,溶血磷脂的含量没有特别限制,并且相对于100重量份的全部增溶组合物,可以为0.01至1.0重量份或0.1至0.3重量份。在上述范围内,可以制备剂型稳定的胶束和增溶组合物。
在本发明中,单层(mono-layer)的胶束由糖脂和溶血磷脂形成。
磷脂酰胆碱和磷脂酰乙醇胺等磷脂(phospholipid)起到表面活性剂的作用,并具有两个疏水基团链,因此结构上接近圆柱形。这种CPP为1以上的表面活性剂只能自组装成双层(Bilayer)的脂质体(Liposome)形式,因此整个颗粒的尺寸会变大。而且,诸如脂质体等双层的薄片结构通常可以用于霜等的剂型中,但用于化妆水等的增溶剂型中时存在局限性,因为会发生由于漂浮而引起的不透明性问题。
在本发明中,使用将磷脂的疏水性尾部的个数调节为一个的溶血(Lyso)形式的磷脂。由于上述溶血磷脂在结构上接近圆锥形,因此可以自组装成单层的球形的胶束。因此,本发明的组合物维持胶束结构,同时这种胶束可以稳定地维持在化妆水等的增溶剂型中,并且可以提供透明的化妆料。
特别是,在本发明中,溶血磷脂与糖脂一起形成胶束。由于磷脂的疏水性基团由一定长度的链形成,因此仅由磷脂形成的脂质体或胶束的疏水性部分接近于整齐排列的凝胶相(gel-phase)。相反,当与糖脂一起形成混合胶束(mixed-micelle)时,随着糖脂的疏水性部分减少磷脂的长程有序(long range order)并增加流动性(mobility),疏水性核心接近于流体相(fluid-phase),结果,混合胶束(mixed-micelle)颗粒在油包水(O/W)相中变得更稳定。另外,由于这种疏水性基团的无秩序(disorder)的增加,提高胶束曲率变形(根据溶血磷脂/糖脂的种类和比例),导致颗粒的尺寸也发生变化。
在一个具体例中,胶束的平均粒径可以为20至200nm或30至70nm。在上述粒径范围内可以制备透明且稳定的组合物。此时,透明性可意味着颗粒的尺寸为可见光区域的1/4水平。特别是,本发明的实施例2中制备的胶束的平均颗粒尺寸为45.61nm,在100nm(为胶体水溶液中的Brownian运动区域)以下,因此颗粒不会因重力而沉降。而且,颗粒的尺寸与水溶液的透明度有关,并且在本发明的粒径范围内组合物显得透明,并且如果超过上述粒径范围,则组合物因光的散射而显得不透明。即,本发明的组合物未出现丁达尔(Tyndall)现象,在这种情况下,稳定性通常非常优异。此时,丁达尔现象是指将直进性强的光照射到溶液中导致溶液因颗粒间的光的散射而显得浑浊或发蓝的现象。
在一个具体例中,胶束的含量没有特别限制,并且相对于全部增溶组合物,可以为0.1至15重量%。
除了上述成分之外,根据本发明的增溶组合物可以进一步包含多元醇。
多元醇,具体地二醇(即Glycol(Diol))类作为在烃链中具有两个羟基(-OH)的化合物,在组合物中起到溶剂、调理剂、保湿剂等的多种作用。在本发明中,使用满足特定烃长度的二醇类,从而可以赋予更加提高的稳定性。
即,本发明的组合物包含多元醇,因此所形成的胶束得到稳定,从而不仅使剂型中的稳定性更长期维持,而且可以有助于防止长成薄片结构。
在一个具体例中,多元醇的种类没有特别限制,并且可以是选自由丙二醇、二丙二醇、丁二醇、1,3-丁二醇、戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇(Hexylene Glycol)和己二醇(Hexanediol)组成的组中的一种以上。
在一个具体例中,多元醇的含量没有特别限制,并且相对于100重量份的全部增溶组合物,可以为2至20重量份,或3至10重量份。
根据本发明的增溶组合物还可以包含油、香料或它们的混合物。上述油、香料或它们的混合物可以捕集在胶束中。此时,香料并非仅指单纯有香气的成分,而是指化妆学上的香料或相应于此的香料代用物质。
在一个具体例中,油和香料的种类没有特别限制,并且可以使用选自由酯类合成油、硅油(例如聚二甲基硅氧烷和环状聚甲基硅氧烷类油)、动植物油(例如荷荷巴油和角鲨烷)以及合成香料和天然香料组成的组中的一种以上。此外,可以选择在本领域中被称为化妆学上有用的难溶性物质的原料。
在一个具体例中,相对于100重量份的全部增溶组合物,油、香料或它们的混合物的含量可以为0.01至1重量份。
除了上述成分之外,根据本发明的增溶组合物还可以包含增溶剂型中通常使用的成分,并且例如,可以包含诸如稳定剂、增溶剂、维生素、颜料等常规助剂。
另外,本发明涉及一种制备上述增溶组合物的方法。
根据本发明的增溶组合物,将构成胶束的糖脂和溶血磷脂在多元醇中加热至约40至70℃、优选约50至60℃并混合溶解以制备增溶原料。此后,可以通过将增溶原料在纯净水的水相原料或将纯净水、多元醇等混合溶解而制备的水相原料中混合并搅拌的方法制备上述增溶组合物。
另外,本发明涉及一种包含上述增溶组合物的化妆料组合物。
在本发明中,化妆料组合物通过包含根据本发明的增溶组合物,还可以制备成本领域中通常制备的任何剂型,并且可以剂型化为例如,溶液、悬浮液、乳浊液、膏、凝胶、霜、露、粉、皂、油、粉末粉底、乳浊液粉底、蜡粉底、喷剂等。更详细地,可以制备成爽肤水、露、柔肤水、营养化妆水、营养霜、按摩霜、精华素、眼霜、薄雾剂(mist)、清洁霜、清洁泡沫、清洁水、面膜、喷剂(spray)或粉的剂型。当上述组合物的剂型为膏、霜或凝胶时,作为载体成分,可以利用动物油、植物油、蜡、石蜡、淀粉、黄蓍胶(tragacanth)、纤维素衍生物、聚乙二醇、硅酮、膨润土、二氧化硅、滑石或氧化锌等。当上述组合物的剂型为粉或喷剂时,作为载体成分,可以利用乳糖、滑石、二氧化硅、氢氧化铝、硅酸钙或聚酰胺粉末,特别是,当为喷剂时,可以进一步包含推进剂,例如氯氟烃、丙烷/丁烷或二甲醚。当上述组合物的剂型为溶液或乳浊液时,作为载体成分,利用溶剂、增溶剂或乳化剂,例如可以利用水、乙醇、异丙醇、碳酸乙酯、乙酸乙酯、苯甲醇、苯甲酸苄酯、丙二醇、1,3-丁二醇油、脂族甘油酯、聚乙二醇或脱水山梨醇的脂肪酸酯。另外,当上述组合物的剂型为悬浮液时,作为载体成分,可以利用液体稀释剂(例如水、乙醇或丙二醇)、悬浮剂(例如乙氧基化异硬脂醇、聚氧乙烯山梨醇酯和聚氧乙烯脱水山梨醇酯)、微晶纤维素、偏氢氧化铝、膨润土、琼脂或黄蓍胶等。
根据本发明的化妆料组合物中包含的上述成分各自优选地可以在不超过由中国政府规定的《化妆品安全技术规范》中明确规定的最大使用量的范围内包含在本发明的化妆料组合物中。
以下,通过实施例详细说明本发明。以下实施例仅用于例示本发明,并且本发明的范围不限于以下实施例。本实施例是为了使本发明的公开完整,并向本发明所属技术领域的普通技术人员完整地说明发明的范畴而提供的,并且本发明仅由权利要求的范畴定义。
实施例
实施例1至12和比较例1至4
将包含由糖脂和溶血磷脂构成的胶束的组合物(实施例)和不包含由糖脂和溶血磷脂构成的胶束的组合物(比较例)以下列组成和含量制备(表1和表2)。
具体而言,将A相加热至50至60℃,并混合溶解,然后缓慢地投入B相中同时搅拌,然后冷却以制备每个组合物(剂型)。
[表1]
[表2]
实验例1.确认剂型的透明度
在本发明中,图1是根据本发明的实施例2和比较例1中制备的剂型(组合物)的照片。
如上图1所示,可以确认,与不包含糖脂的比较例1的剂型(右)相比,实施例2的剂型(左)透明。
实验例2.测量剂型稳定度
对根据本发明的实施例及其比较例的剂型(组合物)稳定性试验通过以下方法进行。
剂型的稳定性根据以下标准来评价。
-条件:25℃/冷冻/解冻(温度变化)
-期间:1D(1天)/1M(1个月)
-判定:○(稳定)/△(相对稳定)/X(差)
_稳定:透明且未发现漂浮物或沉淀物
_相对稳定:带有淡蓝色(bluish)的透明度,未发现漂浮物或沉淀物
_差:悬浮严重或发现漂浮物和沉淀物
在上述测量中,冷冻/解冻(温度变化),即冷冻解冻稳定性评价(Freeze-thawstability test)是为了确保化妆料组合物的稳定性和可靠性而实施的代表性评价方法之一。另外,由于该评价方法的实验条件相对苛刻,因此将冷冻解冻循环稳定性评价结果良好的组合物实际商用化时,可以说具备高的可靠性和商品性。
在上述冷冻解冻稳定性评价方法中,将通过上述方法制备的组合物装入透明容器中并密封,在零下20℃的腔室中保管24小时,然后在室温下保管24小时并观察解冻后的状态。
(1)测量包含由糖脂和溶血磷脂构成的胶束的组合物(实施例)的剂型稳定度
测量了包含由糖脂和溶血磷脂构成的胶束的实施例1至8的组合物的剂型稳定度。
此时,以测量温度为25℃,期间为1天/1个月进行测量。
其结果示于下表3中。
[表3]
如上表3所示,可以确认,由0.1至0.9重量%的糖脂和0.1至0.6重量%的溶血磷脂制备的实施例的组合物在经过1天时具有优异的稳定性。
特别是,据测量,当糖脂的浓度为0.1至0.6重量%,溶血磷脂的浓度为0.1至0.6重量%时,在1天和1个月时剂型稳定性优异,而不包含糖脂的比较例1在1个月时剂型稳定性低。糖脂的浓度最好是被增溶的香料的3至5倍,并且溶血磷脂的浓度等于或小于糖脂,这在剂型稳定性上优异。
(2)测量根据二醇(glycol)化合物的种类的剂型稳定度
测量了根据二醇化合物的种类的本发明的实施例中制备的组合物的剂型稳定度。
此时,测量条件为冷冻/解冻(温度变化),评价次数为1次、2次和3次。
其结果示于下表4中。
[表4]
如上表4所示,可以确认,与不包含多元醇化合物的情况(实施例12)相比,组合物进一步包含多元醇化合物的情况(实施例2、9至11)具有更加提高的剂型稳定性。
特别是,可以确认,当包含丁二醇作为多元醇时,在苛刻的冷冻/解冻条件下可以赋予更优异的稳定性。
(3)测量不包含溶血磷脂和/或糖脂的组合物的剂型稳定度
比较例2是磷脂单一组合物,比较例3是溶血磷脂单一组合物。另外,比较例4是使用PEG表面活性剂而不使用糖脂和溶血磷脂的组合物。
在本实验例中,评价了根据上述比较例的组合物的剂型稳定性。
此时,以测量温度为25℃,期间为1天/1个月进行测量。另外,通过冷冻/解冻(温度变化)评价1次、2次和3次。
其结果示于下表5中。
[表5]
如上表5所示,与实施例相比,比较例2至3具有低的剂型稳定性。这是因为与比较例相比,根据实施例制备的胶束形成更小的胶束,因此具有显著减小的平均粒径,由此组合物的稳定性得到提高。
比较例4的情况作为使用PEG表面活性剂的情况,具有与实施例相似的剂型稳定性。但是,存在PEG表面活性剂可能对皮肤产生刺激的担忧。
实验例3.测量颗粒尺寸
在实施例2和比较例2至4的组合物中,测量了胶束的颗粒尺寸。
上述测量在没有稀释下用zeta-sizer测量了平均粒度(z-average)。
其结果示于表6和图2中。
[表6]
如上表6和图2所示,可以确认,与比较例相比,根据实施例制备的胶束形成更小的胶束,因此具有显著减小的平均粒径。因此,实施例的组合物具有优异的剂型稳定性。
实验例4.评价水分保持能力
以6名受试者为对象,评价了对实施例2和比较例4中制备的组合物的水分保持能力。
水分保持能力的测量通过使用SKICON-200(IBS公司)测量皮肤表面的电导率的方法来进行。
在维持25℃、40%相对湿度的恒温恒湿室中每16cm2皮肤涂敷0.03g的试料后,测量了按时间的电阻值(水分损失量)。但,涂敷试料前的平均us(micros)设为50。
其结果示于下表7中。
[表7]
测量值越高,就意味着水分保持能力越高。
如上表7所示,可以确认,与比较例相比,根据实施例制备的包含胶束的组合物具有优异的根据时间经过的水分保持量。
实验例5.评价皮肤屏障改善效果
以5名受试者为对象,评价了对实施例2和比较例4中制备的组合物的皮肤屏障改善效果。
皮肤屏障改善效果的测量通过使用Tewameter TM-300(C+K electronic公司)测量皮肤表面的水分蒸发量的方法来进行。用1%SLS溶液处理,以对皮肤造成任意损伤后,1天1次每16cm2皮肤涂敷0.03g的试料后,在1天和4天后在维持25℃、40%相对湿度的恒温恒湿室中测量了皮肤水分蒸发量(皮肤屏障恢复率)。
其结果示于下表8中。
[表8]
如表8所示,可以确认,与比较例相比,根据实施例制备的包含胶束的组合物具有优异的根据时间经过的皮肤屏障改善效果。
Claims (7)
1.一种包含由糖脂和溶血磷脂形成的胶束的增溶组合物。
2.如权利要求1所述的增溶组合物,其中,相对于全部增溶组合物,包含0.01至1.5重量份的糖脂。
3.如权利要求1所述的增溶组合物,其中,相对于全部增溶组合物,包含0.01至1.0重量份的溶血磷脂。
4.如权利要求1所述的增溶组合物,其中,胶束的平均粒径为20至200nm。
5.如权利要求1所述的增溶组合物,其中,该增溶组合物进一步包含多元醇,所述多元醇是选自由丙二醇、二丙二醇、丁二醇、1,3-丁二醇、戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇和己二醇组成的组中的一种以上。
6.如权利要求5所述的增溶组合物,其中,相对于全部增溶组合物,多元醇的含量为2至20重量份。
7.如权利要求1所述的增溶组合物,其中,胶束捕集油、香料或它们的混合物。
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