CN114072366A - 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能够在较广的谐振频率区域内提高夹层玻璃的隔音性的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜是具有1层或2层以上的结构的夹层玻璃用中间膜,将中间膜配置在两片宽度25mm、长度300mm和厚度2mm的透明浮法玻璃之间而得到夹层玻璃X时,在所述夹层玻璃X基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的二阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,三阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,四阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上。
Description
技术领域
本发明涉及用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。此外,本发明涉及使用了所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃碎片的飞散量也较少,安全性优异。因此,所述夹层玻璃在车辆、铁道车辆、飞机、船舶及建筑物等中广泛使用。所述夹层玻璃是通过在2片玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜而制造的。
作为所述夹层玻璃用中间膜的一个例子,在下述的专利文献1中公开了以下的夹层玻璃用中间膜:具备第1层和叠层在所述第1层的第1表面上的第2层,并且所述第1层包含聚乙酸乙烯酯树脂和增塑剂的夹层玻璃用中间膜。在专利文献1的实施例中,对于使用了该中间膜的夹层玻璃,求出了在20℃的条件下通过中央加振法测定的谐振频率的四阶模式(3150Hz附近)下的损耗系数(20℃损耗系数)和在30℃的条件下通过中央加振法测定的谐振频率的六阶模式(6300Hz附近)下的损耗系数(30℃损耗系数)。
在下述的专利文献2中,公开了以下的叠层体,所述叠层体具有由树脂组合物构成的A层和多层的B层,至少二层的B层之间叠层有A层,所述树脂组合物通过依照JIS K7244-10,在频率为1Hz的条件下进行复数剪切粘度试验而测定所得的tanδ在-40~30℃的范围具有最大的峰。就该叠层体而言,在以纵300mm、横25mm、厚度1.9mm的2片浮法玻璃夹住该叠层体时,20℃下通过中央加振法而测定的四阶谐振频率下的损耗系数为0.2以上并且依照ISO16940(2008)而算出的该四阶谐振频率下的弯曲刚度为150N·m以上。
在下述的专利文献3中,公开了一种夹层玻璃用中间膜,使用将中间膜夹在2片宽度50mm、长度300mm、厚度3mm的玻璃之间而得到的夹层玻璃,对通过中央加振法进行的夹层玻璃的阻尼试验中的3阶模式下的损耗系数进行测定时,损耗系数为0.2以上的温度范围的宽度在15℃以上。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:WO2013/105657A1
专利文献2:日本特开2016-107632号公报
专利文献3:日本特开2016-108226号公报
发明内容
发明所解决的技术问题
就使用了专利文献1~3所述的中间膜的夹层玻璃而言,能够在特定的谐振频率区域中提高隔音性。但是,在以往的夹层玻璃中,即使能够在一个特定的谐振频率区域中提高隔音性,有时也会在与该谐振频率区域不同的谐振频率区域中使隔音性降低。如上所述,就使用了以往的中间膜的夹层玻璃而言,难以在较广的谐振频率区域(例如500Hz~10000Hz)内提高隔音性。
本发明的目的在于提供一种能够在较广的谐振频率区域内提高夹层玻璃的隔音性的夹层玻璃用中间膜。此外,本发明还以提供使用了所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃为目的。
解决问题的技术手段
根据本发明的广泛方案,提供一种具有1层或2层以上的结构的夹层玻璃用中间膜(本说明书中,也将“夹层玻璃用中间膜”简称为“中间膜”),将中间膜配置在两片宽度25mm、长度300mm和厚度2mm的透明浮法玻璃之间而得到夹层玻璃X时,在所述夹层玻璃X基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的二阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,三阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,四阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上。
本发明的中间膜的一个特定方案中,在所述夹层玻璃X基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的五阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述二阶谐振频率下的损耗系数为0.5以上,所述三阶谐振频率下的损耗系数为0.5以上,所述四阶谐振频率下的损耗系数为0.5以上。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述三阶谐振频率下的损耗系数大于所述二阶谐振频率下的损耗系数。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述四阶谐振频率下的损耗系数大于所述二阶谐振频率下的损耗系数。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述中间膜具有2层以上的结构,其具备第1层、和叠层在所述第1层的第1表面上的第2层,所述第1层包含(甲基)丙烯酸类聚合物和增塑剂。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述中间膜具有3层以上的结构,其具备叠层在所述第1层的与所述第1表面相反侧的第2表面上的第3层。
本发明的中间膜的一个特定方案中,将中间膜配置在两片厚度2mm的透明浮法玻璃之间,得到具有纵300mm、横300mm的尺寸的夹层玻璃Y,对得到的夹层玻璃Y进行下述-20℃下的耐冲击性试验时,所述第1层与所述第2层的界面处的剥离面积为50%以下。
-20℃下的耐冲击性试验:在-20±2℃下将夹层玻璃Y保管4小时以上。对于保管后的夹层玻璃Y,基于JIS R3211或JIS R3212,在-20±2℃下,在夹层玻璃Y的位于纵方向中心并且位于横方向中心的位置,使质量227±2g且直径38mm的钢球从高度9.5m处落下。确定中间膜的所述第1层与所述第2层的界面处的剥离面积。
根据本发明的广泛方案,提供一种夹层玻璃,其具备第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件、和所述夹层玻璃用中间膜,所述夹层玻璃用中间膜配置在所述第1夹层玻璃部件与所述第2夹层玻璃部件之间。
根据本发明的广泛方案,提供一种夹层玻璃,其具备第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件、和具有1层或2层以上的结构的夹层玻璃用中间膜,在基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的二阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,三阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,四阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上。
本发明的夹层玻璃的一个特定方案中,在基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的五阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上。
本发明的夹层玻璃的一个特定方案中,所述二阶谐振频率下的损耗系数为0.5以上,所述三阶谐振频率下的损耗系数为0.5以上,所述四阶谐振频率下的损耗系数为0.5以上。
本发明的夹层玻璃的一个特定方案中,所述三阶谐振频率下的损耗系数大于所述二阶谐振频率下的损耗系数。
本发明的夹层玻璃的一个特定方案中,所述四阶谐振频率下的损耗系数大于所述二阶谐振频率下的损耗系数。
本发明的夹层玻璃的一个特定方案中,所述中间膜具有2层以上的结构,所述中间膜具备第1层和叠层在所述第1层的第1表面上的第2层,所述第1层包含丙烯酸类树脂和增塑剂。
本发明的夹层玻璃的一个特定方案中,所述中间膜具有3层以上的结构,所述中间膜具备叠层在所述第1层的与所述第1表面相反侧的第2表面上的第3层。
本发明的夹层玻璃的一个特定方案中,进行下述-20℃下的耐冲击性试验时,所述第1层与所述第2层的界面处的剥离面积为50%以下。
-20℃下的耐冲击性试验:在-20±2℃下将夹层玻璃保管4小时以上。对于保管后的夹层玻璃,基于JIS R3211或JIS R3212,在-20±2℃下,在夹层玻璃的位于纵方向中心并且位于横方向中心的位置处,使质量227±2g且直径38mm的钢球从高度9.5m处落下。确定所述中间膜的所述第1层与所述第2层的界面处的剥离面积。
发明效果
本发明的夹层玻璃用中间膜具有1层或2层以上的结构。将本发明的夹层玻璃用中间膜配置在两片宽度25mm、长度300mm和厚度2mm的透明浮法玻璃之间而得到夹层玻璃X。就本发明的夹层玻璃用中间膜而言,在所述夹层玻璃X基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的二阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,三阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,四阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上。就本发明的夹层玻璃用中间膜而言,由于具备所述构成,因此能够在较广的谐振频率区域内提高夹层玻璃的隔音性。
本发明的夹层玻璃具备第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件、和具有1层或2层以上的结构的夹层玻璃用中间膜。就本发明的夹层玻璃而言,在基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的二阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,三阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,四阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上。就本发明的夹层玻璃而言,由于具备所述构成,因此能够在较广的谐振频率区域内提高夹层玻璃的隔音性。
附图说明
[图1]图1是示意性地表示本发明的第1实施方式所涉及的夹层玻璃用中间膜的截面图。
[图2]图2是示意性地表示本发明的第2实施方式所涉及的夹层玻璃用中间膜的截面图。
[图3]图3是示意性地表示使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的截面图。
[图4]图4是示意性地表示使用了图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的截面图。
具体实施方式
以下,以下将对本发明的详细内容进行说明。
(夹层玻璃用中间膜)
本发明涉及的夹层玻璃用中间膜(以下,也简称为“中间膜”)具有1层结构或2层以上的结构。
将本发明的夹层玻璃用中间膜配置在两片宽度25mm、长度300mm和厚度2mm的透明浮法玻璃之间而得到夹层玻璃X。就本发明的夹层玻璃用中间膜而言,在所述夹层玻璃X基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的二阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,三阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,四阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上。
就本发明的夹层玻璃用中间膜而言,由于具备所述构成,因此能够在较广的谐振频率区域内提高夹层玻璃的隔音性。此外,就本发明的夹层玻璃用中间膜而言,还能够提高夹层玻璃的减振性。就本发明的夹层玻璃用中间膜而言,不仅是重合区域,还能够例如在500Hz~10000Hz的谐振频率区域提高隔音性和减振性。通常而言,隔音性被认为服从质量定律(材料的面密度(每1m2的质量越大隔音性能越是提高))。就本发明的夹层玻璃用中间膜而言,由于夹层玻璃的减振性得到了提高,因此在2000Hz以下的谐振频率区域中,也能够获得比质量定律更高的隔音性,能够使隔音性充分提高。
本发明涉及的中间膜具有1层结构或2层以上的结构。本发明涉及的中间膜可以具有1层结构,也可以具有2层以上的结构。本发明涉及的中间膜可以具有2层结构,可以具有3层结构,也可以具有3层以上的结构。本发明涉及的中间膜具备第1层。本发明涉及的中间膜可以是只具备第1层的单层中间膜,也可以是具备第1层和其他层的多层中间膜。
所述中间膜可以只具有第1层,也可以在第1层的基础上具备第2层。所述中间膜优选具备第2层作为该中间膜中的表面层。所述第2层优选为中间膜的表面层。在所述中间膜具备所述第2层的情况下,所述第2层配置在所述第1层的第1表面侧。
所述中间膜可以具有3层以上的结构,也可以在第1层以及第2层的基础上具备第3层。所述中间膜优选具备第3层作为该中间膜中的表面层。所述第3层优选为中间膜的表面层。在所述中间膜具备所述第2层及所述第3层的情况下,所述第3层配置在所述第1层的与所述第1表面相反的第2表面侧上。
将本发明的中间膜配置两片宽度25mm、长度300mm和厚度2mm的透明浮法玻璃之间而制备夹层玻璃X。
所述夹层玻璃X是为了进行机械阻抗测定而制备的。
所述夹层玻璃X优选如下制备。
准备参照JIS R3202的宽度25mm、长度300mm、厚度2mm的透明浮法玻璃2片。准备宽度25mm、长度300mm的中间膜。使中间膜夹在2片透明浮法玻璃之间,而得到叠层体X。将得到的叠层体X放入橡胶袋内,在2.6kPa的真空度下脱气20分钟后,以脱气后的状态直接移入烘箱内,进一步在90℃下保持30分钟进行真空加压,对叠层体X进行预备压合。在高压釜中以135℃以及压力1.2MPa的条件,对进行了预备压合的叠层体X进行20分钟的压合,得到夹层玻璃X。
就本发明的中间膜而言,在所述夹层玻璃X基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的二阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上。通过使所述二阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,例如,能够使夹层玻璃的500Hz~1200Hz的谐振频率区域中的隔音性提高。
从进一步提高隔音性的观点出发,所述二阶谐振频率下的损耗系数优选为0.45以上,更优选为0.5以上,进一步优选为0.55以上。
就本发明的中间膜而言,在所述夹层玻璃X基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的三阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上。通过使所述三阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,例如,能够使夹层玻璃的1200Hz~2500Hz的谐振频率区域中的隔音性提高。
从进一步提高隔音性的观点出发,所述三阶谐振频率下的损耗系数优选为0.45以上,更优选为0.5以上,进一步优选为0.55以上。所述三阶谐振频率下的损耗系数可以超过0.4,可以超过0.45,可以超过0.5,也可以超过0.55。
就本发明的中间膜而言,在所述夹层玻璃X基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的四阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上。通过使所述四阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,例如,能够使夹层玻璃的2400Hz~4400Hz的谐振频率区域中的隔音性提高。
从进一步提高隔音性的观点出发,所述四阶谐振频率下的损耗系数优选为0.45以上,更优选为0.5以上,进一步优选为0.55以上。所述四阶谐振频率下的损耗系数可以超过0.4,可以超过0.45,可以超过0.5,也可以超过0.55。所述四阶谐振频率下的损耗系数可以为0.41以上,可以为0.46以上,可以为0.51以上,也可以为0.56以上。
就本发明的中间膜而言,在所述夹层玻璃X基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的五阶谐振频率下的损耗系数优选为0.4以上,更优选为0.45以上,进一步优选为0.5以上,特别优选为0.55以上。所述五阶谐振频率下的损耗系数可以超过0.4,可以超过0.45,可以超过0.5,也可以超过0.55。所述五阶谐振频率下的损耗系数可以为0.41以上,可以为0.46以上,可以为0.51以上,也可以为0.56以上。所述五阶谐振频率下的损耗系数为所述下限以上时,例如,能够使夹层玻璃的4000Hz~6500Hz的谐振频率区域中的隔音性进一步提高。
就本发明的中间膜而言,在所述夹层玻璃X基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的六阶谐振频率下的损耗系数优选为0.4以上,更优选为0.45以上,进一步优选为0.5以上。所述六阶谐振频率下的损耗系数为所述下限以上时,例如,能够使夹层玻璃的5500Hz~10000Hz的谐振频率区域中的隔音性进一步提高。
就本发明的中间膜而言,在所述夹层玻璃X基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的七阶谐振频率下的损耗系数优选为0.4以上,更优选为0.42以上,进一步优选为0.44以上。所述七阶谐振频率下的损耗系数为所述下限以上时,例如,能够使夹层玻璃的7000Hz~13000Hz的谐振频率区域中的隔音性进一步提高。
从对道路噪音、电动车的马达噪音进行隔音的观点出发,所述三阶谐振频率下的损耗系数优选比所述二阶谐振频率下的损耗系数大,更优选为大0.02以上,进一步优选大0.04以上。
从对风噪声、引擎车的引擎噪音、电动车的开关噪声进行隔音的观点出发,所述四阶谐振频率下的损耗系数优选比所述二阶谐振频率下的损耗系数大,更优选大0.06以上,进一步优选大0.1以上。
在所述夹层玻璃X基于ISO16940的机械阻抗测定中,优选在20℃下通过中央加振法测定的损耗系数中,该损耗系数的最大值为所述三阶谐振频率下的损耗系数、所述四阶谐振频率下的损耗系数或所述五阶谐振频率下的损耗系数。更优选该损耗系数的最大值为所述四阶谐振频率下的损耗系数或所述五阶谐振频率下的损耗系数。在这种情况下,能够更有效地提高对车辆的行驶时产生的各种噪声的隔音性。
需要说明的是,在所述夹层玻璃X基于ISO16940的机械阻抗测定中,存在20℃下通过中央加振法测定的损耗系数过大而无法测定的情况。在本发明中,在20℃下通过中央加振法测定的损耗系数过大而无法测定的情况下,也将损耗系数视为0.4以上。
作为将所述的各谐振频率下的损耗系数控制在所述的优选范围等的方法,可以举出以下的方法。(1)如果提高中间膜的层间粘接力,则二阶~七阶谐振频率的损耗系数增大。(2)如果提高中间膜的弹性率,则二阶~七阶谐振频率的损耗系数增大。(3)如果对中间膜的面密度进行调整,则能够对二阶~七阶谐振频率进行调整。通过将这些方法适宜组合,能够将所述的各谐振频率下的损耗系数控制在所述的优选范围等。
在所述中间膜具备第1层和叠层在该第1层的第1表面上的第2层的情况下,将该中间膜配置在两片厚度2mm的透明浮法玻璃之间,得到具有纵300mm和横300mm的尺寸的夹层玻璃Y。对得到的夹层玻璃Y进行下述-20℃下的耐冲击性试验时,所述第1层与所述第2层的界面处的剥离面积优选为50%以下,更优选为40%以下,进一步优选为30%以下。所述剥离面积为所述上限以下时,能够进一步提高第1层和第2层的粘接力,其结果,能够在较广的谐振频率区域内使夹层玻璃的隔音性进一步提高。需要说明的是,-20℃下的耐冲击性试验是与例如20℃下的耐冲击性试验、40℃下的耐冲击性试验相比,更容易产生层间剥离的温度条件。
-20℃下的耐冲击性试验:在-20±2℃下将夹层玻璃Y保管4小时以上。对于保管后的夹层玻璃Y,基于JIS R3211或JIS R3212,在-20±2℃下,在夹层玻璃Y的位于纵方向中心并且位于横方向中心的位置,使质量227±2g且直径38mm的钢球从高度9.5m处落下。确定所述中间膜的所述第1层与所述第2层的界面处的剥离面积。
所述剥离面积例如可以通过以下的式子求出。
剥离面积(%)=100-[(-20℃下的耐冲击性试验实施后第1层和第2层粘接的面积)/(-20℃下的耐冲击性试验实施前第1层和第2层粘接的面积)×100]
第1层和第2层粘接的面积例如可以如下求得:从上部以数码相机等对夹层玻璃Y进行拍摄,对粘接的部分和剥离的部分进行图像解析而计算面积。
所述夹层玻璃Y是为了实施-20℃下的耐冲击性试验而制备的。
所述夹层玻璃Y优选如下地进行制备。
使中间膜夹在两片厚度2mm的透明浮法玻璃之间,而得到叠层体Y。将得到的叠层体Y放入橡胶袋内,在2.6kPa的真空度下脱气20分钟后,以脱气后的状态直接移入烘箱内,进一步在90℃下保持30分钟进行真空加压,对叠层体Y进行预备压合。在高压釜中以135℃以及压力1.2MPa的条件,对进行了预备压合的叠层体Y进行20分钟的压合,得到具有纵300mm和横300mm的尺寸的夹层玻璃Y。
需要说明的是,也可以通过将夹层玻璃中的中间膜从夹层玻璃部件剥离而制备所述夹层玻璃Y。
在所述中间膜具备第1层和叠层在该第1层的第1表面上的第2层的情况下,第2层相对于第1层的剥离强度优选为5N/10mm以上,更优选为6N/10mm以上,进一步优选为7N/10mm以上。所述剥离强度为所述下限以上时,能够使第1层和第2层的粘接力提高,其结果,能够进一步提高隔音性。
在所述中间膜进一步具备叠层在该第1层的第2表面上的第3层的情况下,第3层相对于第1层的剥离强度优选为5N/10mm以上,更优选为6N/10mm以上,进一步优选为7N/10mm以上。所述剥离强度为所述下限以上时,能够使第1层和第3层的粘接力提高,其结果,能够进一步提高隔音性。
第2、第3层相对于第1层的剥离强度可以通过将第1层和第2层、或第1层和第3层在180度方向上以剥离速度300mm/min进行剥离而求得。
将中间膜配置在两片厚度2mm的透明浮法玻璃之间,得到直径25mm的圆形的夹层玻璃Z。在对得到的夹层玻璃Z进行下述压缩剪切强度试验时,压缩剪切强度优选为2000N以上,更优选为2500N以上,进一步优选为3000N以上,特别优选为3500N以上。所述压缩剪切强度为所述下限以上时,能够提高中间膜的各层间和中间膜与夹层玻璃部件之间的粘接力,其结果,能够进一步提高隔音性。
压缩剪切强度试验:在23±2℃下将夹层玻璃Z保管24小时以上。对于保管后的夹层玻璃Z,以在45度的斜方向上施加力的方式,以压缩速度2.5mm/min进行压缩。由此对所述中间膜的层间处的界面、或中间膜与所述透明浮法玻璃之间处的界面处的压缩剪切强度进行测定。
所述夹层玻璃Z是为了实施压缩剪切强度试验而制备的。
所述夹层玻璃Z通过以下述方式制备。
将中间膜夹在两片厚度2mm的透明浮法玻璃之间,得到叠层体Z。将得到的叠层体Z放入橡胶袋内,在2.6kPa的真空度下脱气20分钟后,以脱气了的状态直接移入烘箱内,进一步在90℃下保持30分钟进行真空加压,对叠层体Z进行预备压合。在高压釜中以135℃和压力1.2MPa的条件,对进行了预备压合的叠层体Z压合20分钟,得到直径25mm的圆形的夹层玻璃Z。
需要说明的是,也可以通过将夹层玻璃中的中间膜从夹层玻璃部件剥离,而制备所述夹层玻璃Z。
以下,将参照附图对本发明的具体实施方式进行说明。
图1是示意性地表示本发明的第1实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜的截面图。
图1所示的中间膜11是具有2层以上的结构的多层中间膜。中间膜11用于得到夹层玻璃。中间膜11是夹层玻璃用中间膜。中间膜11具备第1层1、第2层2、第3层3。中间膜11具有3层结构。第1层1的第1表面1a上配置并叠层有第2层2。第1层1的与第1表面1a相反的第2表面1b上配置并叠层有第3层3。第1层1为中间层。第2层2及第3层3分别为保护层,在本实施方式中为表面层。第1层1配置并夹入在第2层2和第3层3之间。因此,中间膜11具有第2层2、第1层1、第3层3依次叠层的多层结构(第2层2/第1层1/第3层3)。
需要说明的是,第2层2的与第1层1相反侧的表面上以及第3层3的与第1层1相反侧的表面上分别可以配置有其他的层。
图2是示意性地表示本发明的第2实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜的截面图。
图2所示的中间膜11A是具有1层结构的单层中间膜。中间膜11A为第1层。中间膜11A是用于得到夹层玻璃的。中间膜11A是夹层玻璃用中间膜。
以下,将对本发明涉及的中间膜、所述第1层、所述第2层及所述第3层、以及中间膜中使用的各成分的详细情况进行说明。
(树脂)
所述中间膜优选包含树脂(以下,有时记载为树脂(0))。所述第1层优选包含树脂(以下,有时记载为树脂(1))。所述第2层优选包含树脂(以下,有时记载为树脂(2))。所述第3层优选包含树脂(以下,有时记载为树脂(3))。所述树脂(1)、所述树脂(2)、所述树脂(3)可以相同,也可以不同。从进一步提高隔音性的观点出发,所述树脂(1)优选与所述树脂(2)及所述树脂(3)不同。所述树脂(0)、所述树脂(1)、所述树脂(2)以及所述树脂(3)分别可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为所述树脂(0)、所述树脂(1)、所述树脂(2)、所述树脂(3),可以举出固化树脂(固化物)、热塑性树脂、以及对这些树脂进行了改性的改性树脂等。
作为所述固化树脂,可以举出使光固化性化合物以及湿气固化性化合物等固化而得的树脂等。所述树脂可以是使光固化性化合物或湿气固化性化合物固化而得的固化物。需要说明的是,所述使光固化性化合物或湿气固化性化合物固化而得的固化物有时也会变为热塑性树脂。
所述光固化性化合物或所述湿气固化性化合物优选为具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物,更优选为(甲基)丙烯酸类聚合物。所述树脂优选为具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物,更优选为(甲基)丙烯酸类聚合物。
作为所述热塑性树脂,可以举出聚乙酸乙烯酯、聚酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚苯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂、离聚物树脂、聚乙烯醇树脂、脂肪族聚烯烃等聚烯烃树脂、以及(甲基)丙烯酸类树脂(具有(甲基)丙烯酰基的聚合物)等。需要说明的是,聚甲醛(或聚缩醛)树脂包含在聚乙烯醇缩醛树脂中。作为所述树脂,也可以使用它们以外的热塑性树脂。所述热塑性树脂也可以是热塑性弹性体。
需要说明的是,热塑性树脂是如果加热就会软化而表现出可塑性的、例如冷却至室温(25℃)就会固化的树脂。在热塑性树脂中,热塑性弹性体特别是指,如果加热就会软化而表现出可塑性的、例如冷却至室温(25℃)就会固化而表现出橡胶弹性的树脂。
上述例示的热塑性树脂可以通过对树脂的分子结构、聚合度等进行调整而变为热塑性弹性体。
从进一步提高隔音性的观点出发,所述热塑性树脂优选为具有(甲基)丙烯酰基的聚合物,更优选为(甲基)丙烯酸类聚合物。
从进一步提高耐贯穿性的观点出发,所述热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂、离聚物树脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,更优选为聚乙烯醇缩醛树脂。
<(甲基)丙烯酸类聚合物>
所述(甲基)丙烯酸类聚合物优选为包含具有(甲基)丙烯酰基的化合物的聚合性组合物的聚合物。所述聚合性组合物包含聚合成分。为了有效地制备所述(甲基)丙烯酸类聚合物,所述聚合性组合物可以含有光反应引发剂。所述聚合性组合物可以在光反应引发剂的基础上,含有用于促进反应的助剂。作为所述具有(甲基)丙烯酰基的化合物的代表例,可以举出(甲基)丙烯酸酯以及具有酰胺基的N取代丙烯酰胺等。所述(甲基)丙烯酸类聚合物优选为聚(甲基)丙烯酸酯。
所述聚合成分优选包含:具有环状醚结构的(甲基)丙烯酸酯、具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯、具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯、具有极性基团的(甲基)丙烯酸酯、侧链的碳原子数为6以下的非环式(甲基)丙烯酸酯、或具有酰胺基的N取代丙烯酰胺。通过使用这些优选的(甲基)丙烯酸酯或具有酰胺基的N取代丙烯酰胺,能够有效地获得本发明的效果,并且能够均衡地提高隔音性和起泡抑制性能这两者。
作为所述具有环状醚结构的(甲基)丙烯酸酯,可以举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯缩水甘油醚、3-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯缩水甘油醚、4-羟基丁基丙烯酸酯缩水甘油醚、5-羟基戊基(甲基)丙烯酸酯缩水甘油醚、6-羟基己基(甲基)丙烯酸酯缩水甘油醚;(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(3-丙基氧杂环丁烷-3-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(3-丁基氧杂环丁烷-3-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙基(甲基)丙烯酸酯、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基(甲基)丙烯酸酯、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丁基(甲基)丙烯酸酯、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)戊基(甲基)丙烯酸酯、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)己基(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(2-甲基-2-异丁基-1,3-二氧戊环-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(2-环己基-1,3-二氧戊环-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、四氢糠基醇丙烯酸多聚体酯;四氢-2H-吡喃-2-基-(甲基)丙烯酸酯、2-{1-[(四氢-2H-吡喃-2-基)氧基]-2-甲基丙基}(甲基)丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰基吗啉等。从有效地获得本发明的效果的观点出发,特别优选(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯。
作为所述具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯,可以举出(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯等。
作为所述具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯,可以举出丙烯酸苄酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯等。
作为所述具有极性基团的(甲基)丙烯酸酯,可以举出具有羟基、酰胺基、氨基、异氰酸酯基、羧基等作为极性基团的(甲基)丙烯酸酯。
作为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯,例如,可以举出2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯等。
作为具有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯,可以举出三烯丙基异氰脲酸酯以及其衍生物等。
作为具有羧基的(甲基)丙烯酸酯,可以举出丙烯酸、ω-羧基-聚己内酯单丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸等。
所述(甲基)丙烯酸酯可以是具有(甲基)丙烯酰基的多元羧酸酯。作为该具有(甲基)丙烯酰基的多元羧酸酯,可以举出2-丙烯酰基氧基乙基琥珀酸酯等。
作为所述侧链的碳原子数为6以下的非环式(甲基)丙烯酸酯,例如,可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯。
为了更有效地得到本发明的效果,优选在所述聚合成分100重量%中,侧链的碳原子数为8以上的非环式(甲基)丙烯酸酯的含量小于20重量%。
作为所述具有酰胺基的N取代丙烯酰胺,例如,可以举出N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等。
从进一步提高隔音性的观点出发,在所述聚合成分100重量%中,所述具有酰胺基的N取代丙烯酰胺的含量优选为30重量%以下,更优选为25重量%以下,进一步优选为20重量%以下。此外,在所述聚合成分100重量%中,如果所述具有酰胺基的N取代丙烯酰胺的含量为10重量%以上,则在-20℃下的耐冲击试验中能够进一步降低剥离面积。
作为所述(甲基)丙烯酸酯,除了所述的化合物以外,例如还可以举出二乙二醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、3-甲氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-丙烯酰基氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、2-丙烯酰基氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、环己基(甲基)丙烯酸酯;乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双[4-(丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷二(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三(2-丙烯酰基氧基乙基)磷酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯以及其衍生物等。
所述(甲基)丙烯酸酯以及具有酰胺基的N取代丙烯酰胺分别可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。所述(甲基)丙烯酸类聚合物可以是所述的(甲基)丙烯酸酯的均聚物,也可以是包含所述的(甲基)丙烯酸酯的聚合成分的共聚物。
作为所述光反应引发剂,具体而言,可以举出2-甲基-1-(4-甲基噻吩基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1,2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉)苯基]-1-丁酮、2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦、双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛、2-甲基-1-(4-甲基噻吩基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1,2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉)苯基]-1-丁酮、二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基缩酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-2-吗啉代(4-硫代甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮低聚物、安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香异丁醚、二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰-4’-甲基-二苯硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯甲酰-N,N-二甲基-N-[2-(1-氧代-2-丙烯氧基)乙基]苯甲胺溴化物、(4-苯甲酰苄基)三甲基氯化铵、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、2-(3-二甲基氨基-2-羟基)-3,4-二甲基-9H-噻吨酮-9-酮mesochloride、2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦、三苯基甲基四(五氟苯基)硼酸盐等。所述光反应引发剂可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述光反应引发剂优选为苄基二甲基缩酮、1-羟基环己基苯基酮、或双(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦。
所述聚合性组合物100重量%中,所述光反应引发剂的含量优选为0.01重量%以上,更优选为0.1重量%以上,优选为10重量%以下,更优选为5重量%以下。所述光反应引发剂的含量如果在所述下限以上以及所述上限以下,则光反应性以及保存稳定性进一步提高。
在所述聚合性组合物包含光固化性化合物的情况下,为了使该光固化性化合物聚合,优选使用紫外线照射装置等光固化性装置。作为所述紫外线照射装置,可以举出箱型的装置以及带式输送机类型的装置等。此外,作为所述紫外线照射装置中设置的紫外线灯,可以举出超高压水银灯、高压水银灯、低压水银灯、化学灯、金卤灯、准分子灯、UV-LED等。所述紫外线灯优选为化学灯或UV-LED。
在对所述光固化性化合物照射紫外线的情况下,紫外线照射量(累积照射量)优选为500mJ以上,更优选为1000mJ以上,进一步优选为1500mJ以上,特别优选为2000mJ以上。所述紫外线照射量(累积照射量)优选为20000mJ以下,更优选为10000mJ以下,进一步优选为8000mJ以下。所述紫外线照射量(累积照射量)如果在所述下限以上,则能够减少未反应单体。所述紫外线照射量(累积照射量)如果在所述上限以下,则树脂的保存稳定性提高。此外,所述紫外线照射的照射强度优选为0.1mW以上,更优选为0.5mW以上,进一步优选为1mW以上,特别优选为2mW以上。
<聚乙酸乙烯酯>
从本发明的效果优异的观点出发,所述聚乙酸乙烯酯优选为包含乙酸乙烯酯和具有所述官能团的单体的聚合性组合物的聚合物。
作为具有所述官能团的单体,可以举出3-甲基-3-丁烯-1-醇、乙二醇单乙烯基醚、以及异丙基丙烯酰胺等。
从有效地提高隔音性的观点出发,聚乙酸乙烯酯的重均分子量优选为25万以上,更优选为30万以上,进一步优选为40万以上,特别优选为50万以上。从使层间粘接力良好的观点出发,聚乙酸乙烯酯的重均分子量优选为120万以下,更优选为90万以下。
所述重均分子量表示以通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚苯乙烯计的重均分子量。
使所述聚合性组合物聚合而合成所述聚乙酸乙烯酯的方法无特别限定。作为该合成方法,可以举出溶液聚合法、悬浮聚合法、以及UV聚合法等。
从提高中间膜的透明性,且使得提高了透明性的中间膜的隔音性以及层间粘接力有效地提高的观点出发,所述聚乙酸乙烯酯的合成方法优选为溶液聚合法。
<聚酯树脂>
作为所述聚酯树脂,可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯以及聚萘二甲酸乙二醇酯等。
<聚乙烯醇缩醛树脂>
就所述聚乙烯醇缩醛树脂而言,例如,可以通过用醛使聚乙烯醇(PVA)缩醛化而制造。所述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇的缩醛化物。就所述聚乙烯醇而言,例如,可以通过使聚乙酸乙烯酯皂化而得到。所述聚乙烯醇的皂化度一般在70摩尔%~99.9摩尔%的范围内。
所述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,进一步优选为1500以上,进一步优选为1600以上,优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下,特别优选为3000以下。所述平均聚合度如果在所述下限以上,则夹层玻璃的耐贯穿性进一步提高。所述平均聚合度如果在所述上限以下,则中间膜成形变得容易。
所述聚乙烯醇的平均聚合度通过依照JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法而求得。
所述聚乙烯醇缩醛树脂中包含的缩醛基的碳原子数无特别限定。制造所述聚乙烯醇缩醛树脂时使用的醛无特别限定。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3~5,更优选为3或4。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数如果为3以上,则中间膜的玻璃化转变温度充分降低。
所述醛无特别限定。一般而言,可以适宜使用碳原子数为1~10的醛。作为所述碳原子数为1~10的醛,例如,可以举出甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛以及苯甲醛等。优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选丙醛、正丁醛或异丁醛,再更优选正丁醛。所述醛可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率(羟基量)优选为15摩尔%以上,更优选为18摩尔%以上,优选为40摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下。所述羟基的含有率如果在所述下限以上,则中间膜的粘接力进一步提高。此外,所述羟基的含有率如果在所述上限以下,则中间膜的柔软性提高,中间膜的操作变得容易。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率为:与羟基键合的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出的摩尔分数以百分率表示的值。就所述与羟基键合的亚乙基量而言,例如,可以依照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”而测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上,优选为10摩尔%以下,更优选为2摩尔%以下。所述乙酰化度如果在所述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性提高。所述乙酰化度如果在所述上限以下,则中间膜以及夹层玻璃的耐湿性提高。
所述乙酰化度是将与乙酰基键合的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求得的摩尔分数以百分率表示的值。就所述与乙酰基键合的亚乙基量而言,例如,可以依照JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”而测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选为55摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,优选为75摩尔%以下,更优选为71摩尔%以下。所述缩醛化度如果在所述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性提高。所述缩醛化度如果在所述上限以下,则制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间缩短。
所述缩醛化度如下求得:首先,求出从主链的总亚乙基量中减去与羟基键合的亚乙基量和与乙酰基键合的亚乙基量而得到的值。用得到的值除以主链的总亚乙基量而求出摩尔分数。该摩尔分数以百分率表示的值为缩醛化度。
需要说明的是,所述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)以及乙酰化度优选根据依照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法所测定的结果而算出。但是,也可以使用依照ASTM D1396-92进行的测定。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,所述羟基的含有率(羟基量)、所述缩醛化度(缩丁醛化度)以及所述乙酰化度可以根据依照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法所测定的结果而算出。
从进一步提高本发明的效果的观点出发,所述树脂(1)优选为所述(甲基)丙烯酸类聚合物或所述聚乙烯醇缩醛树脂,更优选为所述(甲基)丙烯酸类聚合物。
从进一步提高本发明的效果的观点、以及进一步提高夹层玻璃的透明性和隔音性的观点出发,所述树脂(2)和所述树脂(3)分别优选包含所述热塑性树脂,更优选为所述热塑性树脂。
从更进一步提高本发明的效果的观点、以及进一步提高夹层玻璃的透明性和隔音性的观点出发,所述树脂(2)优选为所述聚乙烯醇缩醛树脂,所述树脂(3)优选为所述聚乙烯醇缩醛树脂。
从进一步提高中间膜的制造效率的观点出发,优选所述树脂(2)和所述树脂(3)是相同的树脂。
在所述第1层100重量%中,所述树脂(1)的含量优选为10重量%以上,更优选为30重量%以上,进一步优选为50重量%以上,进一步优选为60重量%以上,特别优选为65重量%以上。
在所述第2层中包含的树脂100重量%中(树脂(2)100重量%中),所述热塑性树脂的含量优选为10重量%以上,更优选为30重量%以上,进一步优选为50重量%以上,进一步优选为70重量%以上,特别优选为80重量%以上,最优选为90重量%以上。所述树脂(2)的主要成分(50重量%以上)优选为所述热塑性树脂。
在所述第2层中包含的热塑性树脂100重量%中,所述聚乙烯醇缩醛树脂的含量优选为10重量%以上,更优选为30重量%以上,进一步优选为50重量%以上,进一步优选为70重量%以上,特别优选为80重量%以上,最优选为90重量%以上。所述第2层的热塑性树脂的主要成分(50重量%以上)优选为聚乙烯醇缩醛树脂。
在所述第3层中包含的树脂100重量%中(树脂(3)100重量%中),所述热塑性树脂的含量优选为10重量%以上,更优选为30重量%以上,进一步优选为50重量%以上,进一步优选为70重量%以上,特别优选为80重量%以上,最优选为90重量%以上。所述树脂(3)的主要成分(50重量%以上)优选为所述热塑性树脂。
在所述第3层中包含的热塑性树脂100重量%中,所述聚乙烯醇缩醛树脂的含量优选为10重量%以上,更优选为30重量%以上,进一步优选为50重量%以上,进一步优选为70重量%以上,特别优选为80重量%以上,最优选为90重量%以上。所述第3层的热塑性树脂的主要成分(50重量%以上)优选为聚乙烯醇缩醛树脂。
(增塑剂)
所述中间膜优选包含增塑剂。所述第1层(包含单层的中间膜)优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(1))。所述第2层优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(2))。所述第3层优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(3))。通过使用增塑剂,或通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,耐冲击性及耐贯穿性更优异,包含聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的层对夹层玻璃部件或其他层的粘接力适宜提高。所述增塑剂无特别限定。所述增塑剂(1)、所述增塑剂(2)和所述增塑剂(3)可以相同,也可以不同。所述增塑剂(1)、所述增塑剂(2)以及所述增塑剂(3)分别可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为所述增塑剂,可以举出一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。所述增塑剂优选为有机酯增塑剂。所述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为所述一元有机酸酯,可以举出二醇和一元有机酸反应而得到的二醇酯等。作为所述二醇,可以举出三乙二醇、四乙二醇以及三丙二醇等。作为所述一元有机酸,可以举出丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己基酸、正壬酸以及癸酸等。
作为所述多元有机酸酯,可以举出多元有机酸与碳原子数为4~8的具有直链或分支结构的醇形成的酯化合物等。作为所述多元有机酸,可以举出己二酸、癸二酸以及壬二酸等。
作为所述有机酯增塑剂,可以举出三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、己二酸卡必醇二丁酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸基、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、以及磷酸酯和己二酸酯的混合物等。也可以使用它们以外的有机酯增塑剂。也可以使用上述的己二酸酯以外的其他己二酸酯。
作为所述有机磷酸增塑剂,可以举出磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯酯以及磷酸三异丙酯等。
所述增塑剂优选为下述式(1)表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
所述式(1)中,R1以及R2分别表示碳原子数为2~10的有机基团,R3表示亚乙基、异亚丙基或正亚丙基,p表示3~10的整数。所述式(1)中的R1以及R2分别优选为碳原子数为5~10的有机基团,更优选为碳原子数为6~10的有机基团。
所述增塑剂优选包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或三乙二醇二-2-乙基丙酸酯。所述增塑剂更优选包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,进一步优选包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
在所述第1层中,将相对于所述树脂(1)100重量份的所述增塑剂(1)的含量设为含量(1)。所述含量(1)优选为10重量份以上,更优选为20重量份以上,进一步优选为30重量份以上,特别优选为35重量份以上,优选为100重量份以下,更优选为80重量份以下,进一步优选为70重量份以下,特别优选为65重量份以下。所述含量(1)如果在所述下限以上,则能够进一步有效地抑制中间膜的层间剥离,并且能够进一步提高夹层玻璃的隔音性。所述含量(1)如果在所述上限以下,则夹层玻璃的耐贯穿性进一步提高。
在所述第2层中,将相对于所述树脂(2)100重量份的所述增塑剂(2)的含量设为含量(2)。所述含量(2)优选为20重量份以上,更优选为25重量份以上,进一步优选为30重量份以上,优选为45重量份以下,更优选为40重量份以下,进一步优选为37重量份以下。所述含量(2)如果在所述下限以上,则能够进一步有效地抑制中间膜的层间剥离,并且能够进一步提高夹层玻璃的隔音性。所述含量(2)如果在所述上限以下,则夹层玻璃的耐贯穿性进一步提高。所述含量(2)如果在所述上限以下,则弯曲刚度进一步提高。
在所述第3层中,将相对于所述树脂(3)100重量份的所述增塑剂(3)的含量设为含量(3)。所述含量(3)优选为20重量份以上,更优选为25重量份以上,进一步优选为30重量份以上,优选为45重量份以下,更优选为40重量份以下,进一步优选为37重量份以下。所述含量(3)如果在所述下限以上,则能够进一步有效地抑制中间膜的层间剥离,并且能够进一步提高夹层玻璃的隔音性。所述含量(3)如果在所述上限以下,则夹层玻璃的耐贯穿性进一步提高。所述含量(3)如果在所述上限以下,则弯曲刚度进一步提高。
所述含量(1)和所述含量(2)可以相同,也可以不同。所述含量(1)和所述含量(3)可以相同,也可以不同。从提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,优选所述含量(1)和所述含量(2)相同或所述含量(1)比所述含量(2)多,更优选所述含量(1)比所述含量(2)多。从提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,优选所述含量(1)和所述含量(3)相同或所述含量(1)比所述含量(3)多,更优选所述含量(1)比所述含量(3)多。
从进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,所述含量(2)和所述含量(1)之差的绝对值、以及所述含量(3)和所述含量(1)之差的绝对值分别优选为5重量份以上,更优选为10重量份以上,进一步优选为15重量份以上。所述含量(2)和所述含量(1)之差的绝对值、以及所述含量(3)和所述含量(1)之差的绝对值分别优选为80重量份以下,更优选为75重量份以下,进一步优选为70重量份以下。
(隔热性物质)
所述中间膜可以包含隔热性物质。所述第1层可以包含隔热性物质。所述第2层可以包含隔热性物质。所述第3层可以包含隔热性物质。所述隔热性物质可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述隔热性物质可以包含酞菁化合物、萘酞菁化合物以及蒽酞菁化合物中的至少1种成分X,或者,可以包含隔热粒子。在该情况下,所述隔热性物质也可以包含所述成分X和所述隔热粒子这两者。
所述成分X无特别限定。作为成分X,可以使用以往公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物以及蒽酞菁化合物。
作为所述成分X,可以举出酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁、萘酞菁的衍生物、蒽酞菁以及蒽酞菁的衍生物等。所述酞菁化合物以及所述酞菁的衍生物分别优选具有酞菁骨架。所述萘酞菁化合物以及所述萘酞菁的衍生物分别优选具有萘酞菁骨架。所述蒽酞菁化合物以及所述蒽酞菁的衍生物分别优选具有蒽酞菁骨架。
所述成分X可以含有钒原子或铜原子。所述成分X可以含有钒原子,也可以含有铜原子。所述成分X可以是含有钒原子或铜原子的酞菁和含有钒原子或铜原子的酞菁的衍生物中的至少1种。
所述中间膜可以包含隔热粒子。所述第1层可以包含隔热粒子。所述第2层可以包含隔热粒子。所述第3层可以包含所述隔热粒子。所述隔热粒子为隔热性物质。通过使用隔热粒子,能够有效地隔断红外线(热射线)。所述隔热粒子可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为所述隔热粒子,可以使用金属氧化物粒子。作为所述隔热粒子,可以使用由金属的氧化物形成的粒子(金属氧化物粒子)。
波长比可见光长的波长780nm以上的红外线与紫外线相比,能量较小。然而,红外线的热作用大,红外线被物质吸收时会作为热量而放出。因此,红外线一般被称为热射线。通过使用所述隔热粒子,能够有效地隔断红外线(热射线)。需要说明的是,隔热粒子是指,能够吸收红外线的粒子。
作为所述隔热粒子的具体例,可以举出铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、铌掺杂氧化钛粒子、钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子、铷掺杂氧化钨粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子、硅掺杂氧化锌粒子等金属氧化物粒子、或六硼化镧(LaB6)粒子等。也可以使用它们以外的隔热粒子。
(金属盐)
所述中间膜可以包含碱金属盐及碱土金属盐中的至少1种金属盐(以下,有时记载为金属盐M)。需要说明的是,碱土金属是指,Be、Mg、Ca、Sr、Ba、以及Ra这6种金属。所述第1层可以包含所述金属盐M。所述第2层可以包含所述金属盐M。所述第3层可以包含所述金属盐M。通过使用所述金属盐M,变得易于对中间膜和玻璃板等夹层玻璃部件的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性进行控制。所述金属盐M可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述金属盐M也可以包含选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr以及Ba中的至少1种金属。
此外,作为所述金属盐M,可以使用碳原子数为2~16的有机酸的碱金属盐以及碳原子数为2~16的有机酸的碱土金属盐。所述金属盐M也可以包含碳原子数为2~16的羧酸镁盐或碳原子数为2~16的羧酸钾盐。
作为所述碳原子数为2~16的羧酸镁盐及所述碳原子数为2~16的羧酸钾盐,可以举出乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁以及2-乙基己酸钾等。
(紫外线屏蔽剂)
所述中间膜可以包含紫外线屏蔽剂。所述第1层可以包含紫外线屏蔽剂。所述第2层可以包含紫外线屏蔽剂。所述第3层可以包含紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂,即使长时间使用中间膜及夹层玻璃,可见光线透射率也更不易降低。所述紫外线屏蔽剂可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述紫外线屏蔽剂中包含紫外线吸收剂。所述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
在所述包含具有(甲基)丙烯酰基的化合物的聚合性组合物包含光固化性化合物的情况下,当使该光固化性化合物聚合时,可以以比光引发剂少的量(不阻碍聚合的量)含有紫外线吸收剂而进行聚合,也可以以光引发剂使该光固化性化合物聚合后再在别的工序中使其含有紫外线吸收剂。
作为所述紫外线屏蔽剂,例如,可以举出包含金属原子的紫外线屏蔽剂、包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂、具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂(苯并三唑化合物)、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂(二苯甲酮化合物)、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂(三嗪化合物)、具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂(丙二酸酯化合物)、具有草酸苯胺结构的紫外线屏蔽剂(草酸苯胺化合物)以及具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂(苯甲酸酯化合物)等。
作为所述包含金属原子的紫外线屏蔽剂,例如,可以举出铂粒子、以二氧化硅包覆铂粒子的表面的粒子、钯粒子以及以二氧化硅包覆钯粒子的表面的粒子等。紫外线屏蔽剂优选不是隔热粒子。
作为所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂,例如,可以举出氧化锌、氧化钛以及氧化铈等。并且,就所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂而言,其表面也可以被包覆。作为所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂的表面的包覆材料,可以举出绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物以及聚硅氧烷化合物等。
作为所述绝缘性金属氧化物,可以举出二氧化硅、氧化铝以及氧化锆等。所述绝缘性金属氧化物例如具有5.0eV以上的带隙能量。
作为所述具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,例如,可以举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin326”)、以及2-(2’-羟基-3’,5’-二-戊基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin328”)等。
作为所述具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,例如,可以举出2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(Octabenzone)(BASF公司制造的“Chimassorb81”)等。
作为所述具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂,例如,可以举出ADEKA公司制造的“LA-F70”以及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF公司制造的“Tinuvin1577FF”)等。
作为所述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可以举出2-(对甲氧基亚苄基)丙二酸二甲酯、四乙基-2,2-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸酯、2-(对甲氧基亚苄基)-双(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为所述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂的市售品,可以举出Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(都为Clariant公司制造)。
作为所述具有草酸苯胺结构的紫外线屏蔽剂,可以举出在N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-草酸苯胺(Clariant公司制造的“SanduvorVSU”)等在氮原子上具有取代的芳基等的草酸二酰胺类。
作为所述具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂,例如,可以举出2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF公司制造的“Tinuvin120”)等。
(抗氧化剂)
所述中间膜也可以包含抗氧化剂。所述第1层可以包含抗氧化剂。所述第2层可以包含抗氧化剂。所述第3层可以包含抗氧化剂。所述抗氧化剂可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为所述抗氧化剂,可以举出酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂以及磷类抗氧化剂等。所述酚类抗氧化剂为具有酚骨架的抗氧化剂。所述硫类抗氧化剂为含有硫黄原子的抗氧化剂。所述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
作为所述酚类抗氧化剂,可以举出:2,6-二-叔丁基-对甲酚(BHT)、丁基羟基茴香醚(BHA)、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯以及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)乙烯双(氧乙烯)等。可适宜地使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为所述磷类抗氧化剂,可以举出十三烷基亚磷酸酯、三(十三烷基)亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、以及2,2’-亚甲基双(4,6-二-叔丁基-1-苯基氧基)(2-乙基己基氧基)磷等。可适宜地使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为所述抗氧化剂的市售品,例如,可以举出BASF公司制造的“IRGANOX 245”、BASF公司制造的“IRGAFOS 168”、BASF公司制造的“IRGAFOS 38”、住友化学工业公司制造的“SUMILIZER BHT”、堺化学工业公司制造的“H-BHT”、以及BASF公司制造的“IRGANOX 1010”等。
(其他成分)
所述中间膜、所述第1层、所述第2层以及所述第3层分别可以根据需要而包含偶联剂、分散剂、表面活性剂、阻燃剂、抗静电剂、金属盐以外的粘接力调整剂、耐湿剂、荧光增白剂以及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。
(夹层玻璃用中间膜的其他详细信息)
所述中间膜的厚度无特别限定。从实用方面的观点、以及充分提高夹层玻璃的耐贯穿性及弯曲刚度的观点出发,中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。中间膜的厚度如果在所述下限以上,则夹层玻璃的耐贯穿性以及弯曲刚度进一步提高。中间膜的厚度如果在所述上限以下,则中间膜的透明性更为良好。
将中间膜的厚度设为T。所述第1层的厚度优选为0.005T以上,更优选为0.01T以上,进一步优选为0.02T以上,优选为0.17T以下,更优选为0.15T以下,更优选为0.13T以下,更优选为0.1T以下,进一步优选为0.09T以下。所述厚度如果在所述下限以上以及所述上限以下,则在较宽的温度范围内隔音性进一步提高。
所述第2层以及所述第3层的各厚度为0.01T以上,进一步优选为0.1T以上,优选为0.6T以下,更优选为0.5T以下,更优选为0.45T以下。所述厚度如果在所述下限以上以及所述上限以下,则在较宽的温度范围内隔音性进一步提高。
所述中间膜可以是厚度均匀的中间膜,也可以是厚度变化的中间膜。所述中间膜的截面形状可以是矩形,也可以是楔形。
中间膜可以被卷起来而作为中间膜的卷体。卷体可以具备卷芯、和被卷在该卷芯外周的中间膜。
所述中间膜的一端和另一端之间的距离优选为3m以下,更优选为2m以下,特别优选为1.5m以下,优选为0.5m以上,更优选为0.8m以上,特别优选为1m以上。
本发明涉及的中间膜的制造方法无特别限定。作为本发明涉及的中间膜的制造方法,例如,可以举出使用用于形成各层的各树脂组合物分别形成各层后,将得到的各层叠层的方法;以及通过用挤出机将用于形成各层的各树脂组合物共挤出,而叠层各层的方法等。由于适于连续生产,因此优选挤出成形的制造方法。
从中间膜的制造效率优异的观点出发,优选所述第2层和所述第3层中包含相同的聚乙烯醇缩醛树脂。从中间膜的制造效率优异的观点出发,更优选所述第2层和所述第3层中包含相同的聚乙烯醇缩醛树脂及相同的增塑剂。从中间膜的制造效率优异的观点出发,进一步优选所述第2层和所述第3层由相同的树脂组合物形成。
所述中间膜优选两侧表面中的至少一个表面具有凹凸形状。所述中间膜更优选两侧表面具有凹凸形状。作为形成所述凹凸形状的方法,无特别限定,例如,可以举出唇形压花法、压花辊法、压延辊法、以及异形挤出法等。从能够定量地形成具有特定的凹凸图案的多个凹凸形状的压花的观点出发,优选压花辊法。
(夹层玻璃)
本发明涉及的夹层玻璃具备:第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件、所述夹层玻璃用中间膜。在本发明涉及的夹层玻璃中,在所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件之间,配置有所述夹层玻璃用中间膜。
本发明涉及的夹层玻璃具备:第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件、具有1层结构或2层以上的结构的夹层玻璃用中间膜。就本发明涉及的夹层玻璃而言,优选在基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的二阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,三阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,四阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上。
就本发明的夹层玻璃而言,由于具备所述构成,因此能够在较广的谐振频率区域内提高夹层玻璃的隔音性。
就本发明的夹层玻璃而言,在基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的二阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上。通过使所述二阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,例如,能够使夹层玻璃的500Hz~1200Hz的谐振频率区域中的隔音性提高。
从进一步提高隔音性的观点出发,所述二阶谐振频率下的损耗系数优选为0.45以上,更优选为0.5以上,进一步优选为0.55以上。
就本发明的夹层玻璃而言,在基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的三阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上。通过使所述三阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,例如,能够使夹层玻璃的1200Hz~2500Hz的谐振频率区域中的隔音性提高。
从进一步提高隔音性的观点出发,所述三阶谐振频率下的损耗系数优选为0.45以上,更优选为0.5以上,进一步优选为0.55以上。所述三阶谐振频率下的损耗系数可以超过0.4,可以超过0.45,可以超过0.5,也可以超过0.55。
就本发明的夹层玻璃而言,在基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的四阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上。通过使所述四阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,例如,能够使夹层玻璃的2400Hz~4400Hz的谐振频率区域中的隔音性提高。
从进一步提高隔音性的观点出发,所述四阶谐振频率下的损耗系数优选为0.45以上,更优选为0.5以上,进一步优选为0.55以上。所述四阶谐振频率下的损耗系数可以超过0.4,可以超过0.45,可以超过0.5,也可以超过0.55。所述四阶谐振频率下的损耗系数可以为0.41以上,可以为0.46以上,可以为0.51以上,也可以为0.56以上。
就本发明的夹层玻璃而言,在基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的五阶谐振频率下的损耗系数优选为0.4以上,更优选为0.45以上,进一步优选为0.5以上,特别优选为0.55以上。所述五阶谐振频率下的损耗系数可以超过0.4,可以超过0.45,可以超过0.5,也可以超过0.55。所述五阶谐振频率下的损耗系数可以为0.41以上,可以为0.46以上,可以为0.51以上,也可以为0.56以上。所述五阶谐振频率下的损耗系数为所述下限以上时,例如,能够进一步提高夹层玻璃的4000Hz~6500Hz的谐振频率区域中的隔音性。
就本发明的夹层玻璃而言,在基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的六阶谐振频率下的损耗系数优选为0.4以上,更优选为0.45以上,进一步优选为0.5以上。所述六阶谐振频率下的损耗系数为所述下限以上时,例如,能够进一步提高夹层玻璃的5500Hz~10000Hz的谐振频率区域中的隔音性。
就本发明的夹层玻璃而言,在基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的七阶谐振频率下的损耗系数优选为0.4以上,更优选为0.42以上,进一步优选为0.44以上。所述七阶谐振频率下的损耗系数为所述下限以上时,例如,能够进一步提高夹层玻璃的7000Hz~13000Hz的谐振频率区域中的隔音性。
从对道路噪音、电动车的马达噪音进行隔音的观点出发,所述三阶谐振频率下的损耗系数优选比所述二阶谐振频率下的损耗系数大,更优选大0.02以上,进一步优选大0.04以上。
从对风噪声、引擎车的引擎噪音、电动车的开关噪声进行隔音的观点出发,所述四阶谐振频率下的损耗系数优选比所述二阶谐振频率下的损耗系数大,更优选大0.06以上,进一步优选大0.1以上。
在基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的损耗系数中,优选该损耗系数的最大值为所述三阶谐振频率下的损耗系数、所述四阶谐振频率下的损耗系数或所述五阶谐振频率下的损耗系数。更优选该损耗系数的最大值为所述四阶谐振频率下的损耗系数或所述五阶谐振频率下的损耗系数。在这种情况下,能够更有效地提高对车辆的行驶时产生的各种噪声的隔音性。
需要说明的是,在所述夹层玻璃的基于ISO16940的机械阻抗测定中,存在20℃下通过中央加振法测定的损耗系数过大而无法测定的情况。在本发明中,在20℃下通过中央加振法测定的损耗系数过大而无法测定的情况下,也将损耗系数视为0.4以上。
在对所述夹层玻璃进行下述-20℃下的耐冲击性试验时,所述第1层与所述第2层的界面处的剥离面积优选为50%以下,更优选为40%以下,进一步优选为30%以下。所述剥离面积为所述上限以下时,能够进一步提高第1层和第2层的粘接力,其结果,能够在较广的谐振频率区域内提高夹层玻璃的隔音性。需要说明的是,-20℃下的耐冲击性试验与例如20℃下的耐冲击性试验、40℃下的耐冲击性试验相比,是更容易发生层间剥离的温度条件。
-20℃下的耐冲击性试验:在-20±2℃下将夹层玻璃保管4小时以上。对于保管后的夹层玻璃,基于JIS R3211或JIS R3212,在-20±2℃下,在夹层玻璃的位于纵方向中心并且位于横方向中心的位置处,使质量227±2g且直径38mm的钢球从高度9.5m处落下。确定所述中间膜的所述第1层与所述第2层的界面处的剥离面积。
所述-20℃下的耐冲击性试验中使用的夹层玻璃优选为具有纵300mm、横300mm的尺寸的夹层玻璃。
所述剥离面积例如可以通过上述的式子而求得。
图3是示意性地表示使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的截面图。
图3所示的夹层玻璃31具备第1夹层玻璃部件21、第2夹层玻璃部件22、中间膜11。中间膜11配置并夹入在第1夹层玻璃部件21和第2夹层玻璃部件22之间。
中间膜11的第1表面11a上叠层有第1夹层玻璃部件21。中间膜11的与第1表面11a相反的第2表面11b上叠层有第2夹层玻璃部件22。第2层2的外侧的表面2a上叠层有第1夹层玻璃部件21。第3层3的外侧的表面3a上叠层有第2夹层玻璃部件22。
图4是示意性地表示使用了图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的截面图。
图4所示的夹层玻璃31A具备第1夹层玻璃部件21、第2夹层玻璃部件22、中间膜11A。中间膜11A配置并夹入在第1夹层玻璃部件21和第2夹层玻璃部件22之间。
中间膜11A的第1表面11a上叠层有第1夹层玻璃部件21。中间膜11A的与第1表面11a相反的第2表面11b上叠层有第2夹层玻璃部件22。
如此,本发明涉及的夹层玻璃具备第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件、中间膜,该中间膜为本发明涉及的夹层玻璃用中间膜。在本发明涉及的夹层玻璃中,在所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件之间,配置有所述中间膜。
所述第1夹层玻璃部件优选为第1玻璃板。所述第2夹层玻璃部件优选为第2玻璃板。
作为所述第1、第2夹层玻璃部件,可以举出玻璃板以及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。所述夹层玻璃中,不仅包含2片玻璃板之间夹入有中间膜的夹层玻璃,也包含在玻璃板和PET膜等之间夹入有中间膜的夹层玻璃。所述夹层玻璃是具备玻璃板的叠层体,优选至少使用1片玻璃板。所述第1夹层玻璃部件以及所述第2夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET膜,并且,所述夹层玻璃优选具备玻璃板作为所述第1夹层玻璃部件及所述第2夹层玻璃部件中的至少一者。特别优选所述第1、第2夹层玻璃部件这两者都为玻璃板。
作为所述玻璃板,可以举出无机玻璃以及有机玻璃。作为所述无机玻璃,可以举出浮法平板玻璃、热射线吸收板玻璃、热射线反射板玻璃、抛光板玻璃、型板玻璃、夹丝玻璃以及绿色玻璃等。所述有机玻璃是代替无机玻璃的合成树脂玻璃。作为所述有机玻璃,可以举出聚碳酸酯板以及聚(甲基)丙烯酸类树脂板等。作为所述聚(甲基)丙烯酸类树脂板,可以举出聚甲基(甲基)丙烯酸酯板等。
所述第1夹层玻璃部件以及所述第2夹层玻璃部件的各厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。此外,在所述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为0.5mm以上,更优选为0.7mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。在所述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。
所述夹层玻璃的制造方法无特别限定。例如,将中间膜夹在所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件之间,使其通过压辊、或放入橡胶袋进行减压抽吸,对所述第1夹层玻璃部件、所述第2夹层玻璃部件、中间膜之间残留的空气进行脱气。然后,在约70℃~110℃下进行预粘接而得到叠层体。接下来,将叠层体放入高压釜或进行加压,以约120℃~150℃以及1MPa~1.5MPa的压力进行压合。如此,可而得到夹层玻璃。也可以在所述夹层玻璃的制造过程中,对中间膜中的各层进行叠层。
所述中间膜及所述夹层玻璃可以在车辆、铁道车辆、飞机、船舶及建筑物等中使用。所述中间膜及所述夹层玻璃也可以用于上述用途之外的用途。所述中间膜以及所述夹层玻璃优选为车辆用或建筑物用的中间膜以及夹层玻璃,更优选为车辆用的中间膜以及夹层玻璃。所述中间膜以及所述夹层玻璃可用于车辆的挡风玻璃、侧玻璃、后玻璃或顶玻璃等。所述中间膜以及所述夹层玻璃适宜用于车辆。所述中间膜适宜用于获得车辆的夹层玻璃。
以下将举出实施例及比较例对本发明进行更为详细的说明。但本发明不限于这些实施例。
在使用的聚乙烯醇缩醛树脂中,缩醛化使用了碳原子数为4的正丁醛。对于聚乙烯醇缩醛树脂,其缩醛化度(缩丁醛化度)、乙酰化度以及羟基的含有率是通过依照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法而测定的。需要说明的是,在通过ASTM D1396-92而测定的情况下,也显示出了与依照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法相同的数值。
准备了以下的材料。
(树脂)
聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB1),平均聚合度3000,羟基的含有率24摩尔%,乙酰化度12摩尔%,缩醛化度(缩丁醛化度)64摩尔%)
聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB2),平均聚合度1700,羟基的含有率30.5摩尔%,乙酰化度1摩尔%,缩醛化度(缩丁醛化度)68.5摩尔%)
(甲基)丙烯酸类聚合物(1)~(7)、(X1):
将具有下述表1所示的配合组成的聚合性组合物夹入2片进行了单面脱模处理的PET片(nippa公司制造,厚度50μm)间,以使其厚度为1mm的方式形成聚合性组合物层。需要说明的是,在2片PET片的周围配置了垫片。使用化学灯,以3mW、照射量3000mJ/cm2的条件,对聚合性组合物层照射紫外线,由此使得聚合性组合物通过反应而固化,得到(甲基)丙烯酸类聚合物(1)~(7)、(X1)。
聚乙酸乙烯酯(平均聚合度1700,电化学工业公司制“SN-17A”)
(增塑剂)
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)
二丁基乙二酸酯(DBA)
(金属盐M)
Mg混合物(2-乙基丁酸镁和乙酸镁的50:50(重量比)混合物)
(紫外线屏蔽剂)
Tinuvin326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF公司制造的“Tinuvin326”)
(抗氧化剂)
BHT(2,6-二-叔丁基-对甲酚)
(实施例1)
用于形成第1层的组合物的制备:
配合以下的成分,用混合辊充分地混炼,由此获得了用于形成第1层的组合物。
(甲基)丙烯酸类聚合物(1)100重量份
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)55重量份
用于形成第2层及第3层的组合物的制备:
配合以下的成分,用混合辊充分地混炼,由此得到了用于形成第2层及第3层的组合物。
聚乙烯醇缩醛树脂(PVB)100重量份
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)30重量份
在得到的第2、第3层中为70ppm的量的金属盐M(Mg混合物)
在得到的第2、第3层中为0.2重量%的量的紫外线屏蔽剂(Tinuvin326)
在得到的第2、第3层中为0.2重量%的量的抗氧化剂(BHT)
中间膜的制备:
使用共挤出机,将用于形成第1层的组合物和用于形成第2层及第3层的组合物共挤出,由此制备了具有第2层(厚度350μm)/第1层(厚度100μm)/第3层(厚度350μm)的叠层结构的中间膜(厚度800μm)。
夹层玻璃的制备:
将中间膜夹在参照JIS R3202的宽度25mm、长度300mm、厚度2mm的2片透明浮法玻璃之间,得到叠层体。将得到的叠层体放入橡胶袋内,在2.6kPa的真空度下脱气20分钟后,以脱气后的状态直接移入烘箱内,进一步在90℃下保持30分钟进行真空加压,对叠层体进行了预备压合。在高压釜中以135℃以及压力1.2MPa的条件,对进行了预备压合的叠层体进行20分钟的压合,得到夹层玻璃(1)。此外,除了使用纵300mm、横300mm、厚度2mm的透明浮法玻璃之外,以与夹层玻璃(1)同样的方式,得到了夹层玻璃(2)。
得到的夹层玻璃(1)相当于所述夹层玻璃X,得到的夹层玻璃(2)相当于所述夹层玻璃Y。
(实施例2~7和比较例1~3)
除了将树脂的种类、增塑剂的种类和含量如表2所示地进行变更之外,以与实施例1同样的方式,得到了中间膜、夹层玻璃(1)、夹层玻璃(2)。
(评价)
(1)剥离强度
以与制备所述中间膜的方法同样的方式分别制备第1层(剥离强度测定用第1层,厚度100μm)、第2层(剥离强度测定用第2层,厚度350μm)和第3层(剥离强度测定用第3层,厚度350μm)。将得到的剥离强度测定用第1层和剥离强度测定用第2层以宽度10mm、长度50mm裁切。此外,将得到的剥离强度测定用第3层以宽度20mm、长度50mm裁切。将裁切了的所述第1层和裁切了的所述第2层在常温下进行层压,得到叠层体。将得到的叠层体中的第1层与裁切了的所述第3层以贴合的方式在140℃下进行层压,得到具有“第2层/第1层”(宽度10mm)/“第3层”(宽度20mm)的结构的剥离强度评价用样品。通过将剥离强度评价用样品中的第1层和第3层之间在180度方向上以剥离速度300mm/min进行剥离以求得剥离强度。
(2)-20℃下的耐冲击性试验
在-20±2℃下,将夹层玻璃(2)保管4小时以上。对于保管后的夹层玻璃(2),基于JIS R3211或JIS R3212,在-20±2℃下,在夹层玻璃(2)的位于纵方向中心并且位于横方向中心的位置处,使质量227±2g、直径38mm的钢球从高度9.5m处落下。所述中间膜的所述第1层与所述第2层的界面处的剥离面积使用上述的式子而求得。
[-20℃下的耐冲击性试验的判定基准]
○○:剥离面积为0%以上10%以下
○:剥离面积超过10%且为50%以下
×:剥离面积超过50%
(3)损耗系数(隔音性)
在得到的夹层玻璃(1)的基于ISO16940的机械阻抗测定中,求得了在20℃下通过中央加振法测定的二阶谐振频率下的损耗系数、三阶谐振频率下的损耗系数、四阶谐振频率下的损耗系数、五阶谐振频率下的损耗系数。需要说明的是,就在20℃下通过中央加振法测定的损耗系数的计算方法而言,是通过频率响应函数,以半值宽度法进行计算的。此外,在不足3dB时无法以半值宽度法进行计算的情况下,使用ndB宽度法计算损耗系数。
详细和结果如下述表1~3表示。需要说明的是,表中省略了金属盐M、紫外线屏蔽剂和抗氧化剂的记载。
表1表示的成分的详细信息如下。
IBOA:丙烯酸异冰片酯(日本触媒公司制)
CTFA:环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(大阪有机化学工业公司制,VISCOAT#200)
丙烯酸(日本触媒公司制)
丙烯酸苄酯(大阪有机化学工业公司制)
CHA:丙烯酸环己酯(大阪有机化学工业公司制,VISCOAT#155)
HPA:丙烯酸羟丙酯(大阪有机化学工业公司制)
DMAA:二甲基丙烯酰胺(KJ化学公司制)
2-EHA:丙烯酸2-乙基己酯(日本触媒公司制)
BA:丙烯酸正丁酯(日本触媒公司制)
IRGACURE 184:2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(BASF公司制)
符号的说明
1…第1层
1a…第1表面
1b…第2表面
2…第2层
2a…外侧的表面
3…第3层
3a…外侧的表面
11…中间膜
11A…中间膜(第1层)
11a…第1表面
11b…第2表面
21…第1夹层玻璃部件
22…第2夹层玻璃部件
31,31A…夹层玻璃
Claims (17)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其是具有1层或2层以上的结构的夹层玻璃用中间膜,其中,
将中间膜配置在两片宽度25mm、长度300mm和厚度2mm的透明浮法玻璃之间而得到夹层玻璃X时,在所述夹层玻璃X基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的二阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,三阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,四阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
在所述夹层玻璃X基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的五阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上。
3.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述二阶谐振频率下的损耗系数为0.5以上,
所述三阶谐振频率下的损耗系数为0.5以上,
所述四阶谐振频率下的损耗系数为0.5以上。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述三阶谐振频率下的损耗系数大于所述二阶谐振频率下的损耗系数。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述四阶谐振频率下的损耗系数大于所述二阶谐振频率下的损耗系数。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其具有2层以上的结构,所述夹层玻璃用中间膜具备:
第1层、和
叠层在所述第1层的第1表面上的第2层,
所述第1层包含(甲基)丙烯酸类聚合物和增塑剂。
7.根据权利要求6所述的夹层玻璃用中间膜,其具有3层以上的结构,所述夹层玻璃用中间膜具备:
叠层在所述第1层的与所述第1表面相反侧的第2表面上的第3层。
8.根据权利要求6或7所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
将中间膜配置在两片厚度2mm的透明浮法玻璃之间,得到具有纵300mm、横300mm的尺寸的夹层玻璃Y,对得到的夹层玻璃Y进行下述-20℃下的耐冲击性试验时,所述第1层与所述第2层的界面处的剥离面积为50%以下,
-20℃下的耐冲击性试验:在-20±2℃下将夹层玻璃Y保管4小时以上,对于保管后的夹层玻璃Y,基于JIS R3211或JIS R3212,在-20±2℃下,在夹层玻璃Y的位于纵方向中心并且位于横方向中心的位置处,使质量227±2g且直径38mm的钢球从高度9.5m处落下,求得中间膜的所述第1层与所述第2层的界面处的剥离面积。
9.一种夹层玻璃,其具备:
第1夹层玻璃部件、
第2夹层玻璃部件、和
权利要求1~8中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,
所述夹层玻璃用中间膜配置在所述第1夹层玻璃部件与所述第2夹层玻璃部件之间。
10.一种夹层玻璃,其具备:
第1夹层玻璃部件、
第2夹层玻璃部件、和
具有1层或2层以上的结构的夹层玻璃用中间膜,
在基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的二阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,三阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上,四阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上。
11.根据权利要求10所述的夹层玻璃,其中,
在基于ISO16940的机械阻抗测定中,在20℃下通过中央加振法测定的五阶谐振频率下的损耗系数为0.4以上。
12.根据权利要求10或11所述的夹层玻璃,其中,
所述二阶谐振频率下的损耗系数为0.5以上,
所述三阶谐振频率下的损耗系数为0.5以上,
所述四阶谐振频率下的损耗系数为0.5以上。
13.根据权利要求10~12中任一项所述的夹层玻璃,其中,
所述三阶谐振频率下的损耗系数大于所述二阶谐振频率下的损耗系数。
14.根据权利要求10~13中任一项所述的夹层玻璃,其中,
所述四阶谐振频率下的损耗系数大于所述二阶谐振频率下的损耗系数。
15.根据权利要求10~14中任一项所述的夹层玻璃,其中,
所述中间膜具有2层以上的结构,
所述中间膜具备第1层和叠层在所述第1层的第1表面上的第2层,
所述第1层包含丙烯酸类树脂和增塑剂。
16.根据权利要求15所述的夹层玻璃,其中,
所述中间膜具有3层以上的结构,
所述中间膜具备叠层在所述第1层的与所述第1表面相反侧的第2表面上的第3层。
17.根据权利要求15或16所述的夹层玻璃,其中,
进行下述-20℃下的耐冲击性试验时,所述第1层与所述第2层的界面处的剥离面积为50%以下,
-20℃下的耐冲击性试验:将夹层玻璃在-20±2℃下保管4小时以上,对于保管后的夹层玻璃,基于JIS R3211或JIS R3212,在-20±2℃下,在夹层玻璃的位于纵方向中心并且位于横方向中心的位置处,使质量227±2g且直径38mm的钢球从高度9.5m处落下,求得所述中间膜的所述第1层与所述第2层的界面处的剥离面积。
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