CN114059180A - 颗粒涂覆的纤维及其形成方法 - Google Patents

颗粒涂覆的纤维及其形成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114059180A
CN114059180A CN202110419948.0A CN202110419948A CN114059180A CN 114059180 A CN114059180 A CN 114059180A CN 202110419948 A CN202110419948 A CN 202110419948A CN 114059180 A CN114059180 A CN 114059180A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fibers
region
suspension
polymer solution
particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110419948.0A
Other languages
English (en)
Inventor
唐滈宏
刁华佳
叶俊贤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nano and Advanced Materials Institute Ltd
Original Assignee
Nano and Advanced Materials Institute Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nano and Advanced Materials Institute Ltd filed Critical Nano and Advanced Materials Institute Ltd
Publication of CN114059180A publication Critical patent/CN114059180A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007—Electro-spinning
    • D01D5/0015—Electro-spinning characterised by the initial state of the material
    • D01D5/003—Electro-spinning characterised by the initial state of the material the material being a polymer solution or dispersion
    • D01D5/0038—Electro-spinning characterised by the initial state of the material the material being a polymer solution or dispersion the fibre formed by solvent evaporation, i.e. dry electro-spinning
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007—Electro-spinning
    • D01D5/0015—Electro-spinning characterised by the initial state of the material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B01D67/0004—Organic membrane manufacture by agglomeration of particles
    • B01D67/00042—Organic membrane manufacture by agglomeration of particles by deposition of fibres, nanofibres or nanofibrils
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B01D67/0004—Organic membrane manufacture by agglomeration of particles
    • B01D67/00043—Organic membrane manufacture by agglomeration of particles by agglomeration of nanoparticles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0039—Inorganic membrane manufacture
    • B01D67/0041—Inorganic membrane manufacture by agglomeration of particles in the dry state
    • B01D67/00412—Inorganic membrane manufacture by agglomeration of particles in the dry state by deposition of fibres, nanofibres or nanofibrils
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0039—Inorganic membrane manufacture
    • B01D67/0041—Inorganic membrane manufacture by agglomeration of particles in the dry state
    • B01D67/00413—Inorganic membrane manufacture by agglomeration of particles in the dry state by agglomeration of nanoparticles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/14—Dynamic membranes
    • B01D69/141—Heterogeneous membranes, e.g. containing dispersed material; Mixed matrix membranes
    • B01D69/148—Organic/inorganic mixed matrix membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/02—Inorganic material
    • B01D71/028—Molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/02—Inorganic material
    • B01D71/028—Molecular sieves
    • B01D71/0281—Zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/48—Polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/007—Processes for applying liquids or other fluent materials using an electrostatic field
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/42—Nitriles
    • C08F20/44—Acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
    • C08G63/08—Lactones or lactides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007—Electro-spinning
    • D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
    • D01D5/0076—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the collecting device, e.g. drum, wheel, endless belt, plate or grid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/39—Electrospinning

Abstract

本发明提供一种颗粒涂覆的纤维，该颗粒涂覆的纤维包括纤维以及涂覆在纤维上的颗粒，并提供形成该颗粒涂覆的纤维的方法。该方法包括：提供包含所述颗粒的悬浮液；提供用于形成所述纤维的聚合物溶液；向收集器的一区域电喷所述悬浮液；以及在所述悬浮液的电喷过程中，将所述聚合物溶液电纺成所述纤维，并将所述纤维引向所述区域以便在所述区域上和在通往所述区域的途中与所述悬浮液相遇，从而在所述纤维形成过程中和之后将所述颗粒涂覆在所述纤维上，从而在所述区域上形成所述颗粒涂覆的纤维。通过本方法，颗粒可以挤满在纤维的表面上，并且可以大幅提高纤维与颗粒之间的粘合性。

Description

颗粒涂覆的纤维及其形成方法
技术领域
本公开涉及一种颗粒涂覆的纤维及其形成方法。
背景技术
一些微粒(特别是无机微粒)通常用于去除不良或有害气体。然而，当实际应用时，发现这些无机微粒有以下几个限制。
第一个限制是可扩展性差。金属和金属氧化物是催化应用(例如气体转换)的理想候选材料。但是，将金属/金属氧化物加入到基于有机聚合物的纳米纤维中是具有挑战性的，尤其是当涉及到大规模生产时。这些挑战可能是由于其前体(例如金属盐或金属烷氧基化物)的相容性、稳定性和溶解性，而金属盐或金属烷氧基化物总是被用作后续加工的原料。到目前为止，几乎所有的无机纳米纤维都是由其前体烧结操纵的。在烧结过程中，前体纤维通常要经历三个阶段。在第一阶段，残留的溶剂和水蒸气被从纤维中去除。在第二阶段，有机材料被去除，并发生实际的纤维收缩，然后是无机材料的聚合、缩合和结构松弛。在第三阶段，无机材料进入玻璃化转变阶段。通常情况下，电纺无机纳米纤维的烧结是一个非常缓慢的过程，这限制了工业应用中的扩大潜力。
第二个限制是机械性能差。在实际应用中，无机微粒通常采用无机金属氧化物纤维的形式以便于更好地处理。然而，这些无机金属氧化物纤维通常是通过金属有机前体或金属盐的缩合而产生的，该缩合属于水解和非水解溶胶-凝胶化学。溶胶-凝胶聚合后，无机纤维的高孔隙率会引起弹性模量和韧性的降低。另一种制造无机纤维的方法是电纺。利用电纺和随后的煅烧过程，已经开发出了各种无机纳米纤维膜。但是，必须注意到，由于聚合物模板的去除，烧结过程总是导致纤维的收缩。由于其较薄的截面和收缩产生的内应力，大多数无机纳米纤维样品非常脆，并且没有观察到预期的灵活性。它们的脆性限制了它们的实际应用。
第三个限制是微粒的低暴露度。电纺无机微/纳米颗粒和有机聚合物溶液的混合物是制造无机/有机混合纳米纤维的最简单方法。当有机聚合物溶液被拉伸成纳米纤维射流时，功能性无机颗粒也会被一起注入。然而，由于无机颗粒的溶解性、分散性和稳定性较差，这种多组分纳米纤维受到了阻碍。之前有令人信服的证据表明，在多组分纳米纤维的合成过程中，无机颗粒的不可纺丝沉淀物严重阻碍了最终杂交产品的反应性。在电纺过程中，很难控制颗粒的位置。在大多数情况下，很大一部分颗粒往往隐藏在纳米纤维内部，而只有一小部分作为可工作的颗粒在纳米纤维的表面。这些颗粒只有在暴露于目标物(如VOCs)时才会发挥作用。因此，简单地将多种组分(例如有机和无机部分)混合在一起不一定能满足理想的多种功能要求。这样的复杂性既需要策略性的结构设计，也需要慎重的制造方法。
大多数纳米纤维膜是通过有机聚合物的电纺来制造的。有机纳米纤维的功能仅限于通过尺寸去除物质。例如，它已被用作过滤空气的膜过滤器。在这一应用中，利用纳米纤维的高多孔性、小孔径、高表面体积比的优点，在用于去除粉尘、PM2.5等微小颗粒物的同时，允许所有气体通过。这主要依靠纳米纤维的尺寸排斥性。然而，这仍然不能去除任何不良气体(例如乙烯和VOCs)，因为它们太小，无法被纳米纤维上的孔隙捕获。
控制气态化合物的方法有多种，包括吸附和化学转化。然而，对于任何去除气态化合物的方法，使用无机材料是不可避免的。
因此，存在着对一种新的颗粒涂覆的纤维及其形成方法的需求，其消除或至少减少了上述的缺点和问题。
发明内容
本文中提供了一种用于形成颗粒涂覆的纤维的方法，该颗粒涂覆的纤维包括纤维和涂覆在所述纤维上的颗粒，该方法包括：提供包含所述颗粒的悬浮液；提供用于形成所述纤维的聚合物溶液；向收集器的一区域电喷所述悬浮液；以及在所述悬浮液的电喷过程中，将所述聚合物溶液电纺成所述纤维，并将所述纤维引向所述区域以便在所述区域上和在通往所述区域的途中与所述悬浮液相遇，从而在所述纤维形成过程中和之后将所述颗粒涂覆在所述纤维上，从而在所述区域上形成所述颗粒涂覆的纤维。
在某些实施例中，向所述区域电喷所述悬浮液的步骤包括相对于从用于容纳所述聚合物溶液的容器到所述区域的方向成在50°至70°之间的角度的喷射方向。
在某些实施例中，向所述区域电喷所述悬浮液的步骤包括使用一个或多个喷射装置向所述区域电喷所述悬浮液。
在某些实施例中，所述一个或多个喷雾装置中的每一者均配置成相对于从用于容纳所述聚合物溶液的容器到所述区域的方向成在50°至70°之间的角度的喷射方向。
在某些实施例中，向所述区域电喷所述悬浮液的步骤包括在容纳有所述悬浮液的喷射装置和所述区域之间施加电压。
在某些实施例中，所述聚合物溶液通过自由表面电纺或针型电纺来电纺成纤维。
在某些实施例中，将所述聚合物溶液电纺成所述纤维的步骤包括：旋转部分浸入所述聚合物溶液中的滚筒；以及在所述滚筒和所述区域之间施加电压。
在某些实施例中，将所述聚合物溶液电纺成所述纤维并将所述纤维引向所述区域的步骤包括：在所述聚合物溶液和所述区域之间施加电压。
在某些实施例中，所述的方法还包括：在容纳所述聚合物溶液的容器与所述区域之间产生气流。
在某些实施例中，所述气流具有与所述区域平行的气流方向。
在某些实施例中，所述气流沿着所述气流方向来回移动。
在某些实施例中，所述的方法还包括移动所述收集器。
在某些实施例中，所述收集器由放卷/复卷系统移动。
在某些实施例中，所述收集器是铝箔、抗静电无纺布或硅化纸。
在某些实施例中，提供所述悬浮液的步骤包括将所述颗粒分散在溶剂中。
在某些实施例中，每个所述颗粒均是无机的，其直径在1μm至100μm之间，并包括气体吸收剂或催化剂。
在某些实施例中，所述聚合物溶液是通过将聚合物或聚合物的混合物溶解在溶剂或溶剂的混合物中制备的。
在某些实施例中，所述聚合物溶液包括聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-共六氟丙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚环氧乙烷、聚砜、聚醚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯或聚酰胺6。
本文中提供了一种由以上方法形成的颗粒涂覆的纤维。
本文中提供了一种用于形成颗粒涂覆的纤维的支架的方法，每个颗粒涂覆的纤维包括纤维和涂覆在纤维上的颗粒，该方法包括：提供包含所述颗粒的悬浮液；提供用于形成所述纤维的聚合物溶液；向收集器的一区域电喷所述悬浮液；以及在所述悬浮液的电喷过程中，将所述聚合物溶液电纺成所述纤维，并将所述纤维引向所述区域以便在所述区域上和在通往所述区域的途中与所述悬浮液相遇，从而在所述纤维形成过程中和之后将所述颗粒涂覆在所述纤维上，从而形成所述支架。
本文中提供了一种通过上述方法形成的颗粒涂覆纤维的支架。
提供本发明内容是为了以简化的形式介绍精选的概念，下面的详细描述中将进一步描述这些概念。本发明内容不是为了确定所要求保护的主题的关键特征或基本特征，也不是为了作为确定所要求的主题的范围的辅助手段。本发明的其它方面如以下实施例所示进行了公开。
附图说明
附图中，同类附图标记指的是相同或功能相似的元件，包含某些实施例的图用于进一步说明和澄清本发明的上述和其它方面、优点和特征。可以理解的是，这些图描绘了本发明的实施例，并不是为了限制其范围。将通过使用附图以额外的具体性和细节来描述和解释本发明，在附图中：
图1是描绘根据某些实施例的用于形成颗粒涂覆的纤维的方法的流程图；
图2是描绘根据某些实施例的用于形成微粒涂覆的纳米纤维的方法的流程图；
图3是描绘根据某些实施例的用于制造微粒涂覆的纳米纤维的支架的系统的示意图；
图4A是以高放大率下示出根据某些实施例的沸石微粒聚集的聚己内酯纳米纤维的扫描式电子显微镜(SEM)图像。
图4B是以低放大率示出了图4A的沸石微粒聚集的聚己内酯纳米纤维的SEM图像。
图5A示出了根据某些实施例的在去除乙烯之前由微粒涂覆的纳米纤维膜的热重分析(TGA)结果。
图5B示出了去除乙烯后由微粒涂覆的纳米纤维膜的TGA结果。
图6A示出了根据某些实施例的在甲醛转化之前由微粒涂覆的纳米纤维膜的TGA结果。
图6B示出了甲醛转化后由微粒涂覆的纳米纤维膜的TGA结果；以及
图7描绘了根据某些实施例的乙烯去除测试的实验装置。
技术人员将理解，图中的元件是为了简单和清晰而示出的，并且不一定按比例描绘。
具体实施方式
如本文在说明书和所附权利要求书中所使用的，术语“电喷”(electrospray)是指施加电压于液体以分散该液体从而在空中生成带电荷的液滴，并射出该带电荷的液滴(即电喷雾)。
对于本领域的技术人员来说，显而易见的是，在不偏离发明的范围和精神的情况下，可以进行修改，包括添加和/或替换。可以省略具体的细节，以便不使发明模糊不清；然而，写出的公开是为了使本技术领域的技术人员能够在不进行过度的实验的情况下实践本文的教导。
图1是描述根据某些实施例的颗粒涂覆的纤维的制造方法的流程图。在步骤S11中，提供包含颗粒的悬浮液。在步骤S12中，提供用于形成纤维的聚合物溶液。在步骤S13中，将悬浮液向收集器的区域进行电喷，以分散悬浮液从而在空中生成带电荷的悬浮液滴，并将悬浮液滴射向该区域。在步骤S14中，在悬浮液的电喷过程中，将聚合物溶液电纺成纤维，并将纤维引向该区域以便在区域上和前往该区域的途中与电喷的悬浮液(即悬浮液的电喷雾)相遇，使得在形成纤维的过程中和之后将颗粒涂覆在纤维上，从而在该区域上形成颗粒涂覆的纤维。
在某些实施例中，向该区域电喷悬浮液的步骤包括相对于从用于容纳聚合物溶液的容器到该区域的方向成在50°至70°之间的角的喷射方向。
在某些实施例中，该区域电喷悬浮液的步骤包括使用一个或多个喷射装置来向该区域电喷悬浮液。
在某些实施例中，一个或多个喷射装置中的每一者均配置成具有相对于从用于容纳聚合物溶液的容器到该区域的方向成在50°至70°之间的角的喷射方向。
在某些实施例中，向区域电喷悬浮液的步骤包括在容纳悬浮液的喷射装置和该区域之间施加电压。
在某些实施例中，通过自由表面电纺或针式电纺将聚合物溶液电纺成纤维。
在某些实施例中，将聚合物溶液电纺成纤维的步骤包括：旋转部分浸入聚合物溶液中的滚筒；并且在滚筒和区域之间施加电压。
在某些实施例中，将聚合物溶液电纺成纤维的步骤包括：旋转部分浸入在聚合物溶液中的滚筒；并且在滚筒和该区域之间施加电压。
在某些实施例中，将聚合物溶液电纺成纤维并将纤维引向该区域的步骤包括：在聚合物溶液和该区域之间施加电压。
在某些实施例中，该方法还包括：在用于容纳聚合物溶液的容器与该区域之间产生气流。
在某些实施例中，气流具有与该区域平行的气流方向。
在某些实施例中，气流沿着气流方向来回移动。
在某些实施例中，该方法还包括移动收集器。
在某些实施例中，收集器为铝箔、防静电无纺布或硅化纸。
在某些实施例中，提供悬浮液的步骤包括将颗粒分散在溶剂中。
在某些实施例中，颗粒中的每一个都是无机的，其直径在1μm至100μm之间，并包括气体吸收剂或催化剂。
在某些实施例中，聚合物溶液是通过将聚合物或聚合物的混合物溶解在溶剂或溶剂的混合物中来制备的。
在某些实施例中，聚合物溶液包含聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯、聚偏二氟乙烯-共六氟丙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚环氧乙烷、聚砜、聚醚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯、或聚酰胺6。
根据上述方法，由于颗粒不与聚合物溶液混合，因此颗粒可以大体上挤满在纤维的表面上，而不是嵌入到纤维中。
图2是描绘根据某些实施例的用于形成微粒涂覆的纳米纤维的方法的流程图。在步骤S21中，通过将无机微粒分散在具有快蒸发速度率的有机溶剂中以制备悬浮液。在步骤S22中，通过将聚合物或复合的聚合物溶解在溶剂或混合溶剂中以制备聚合物溶液。在步骤S23中，将悬浮液填充在配置有不同喷嘴的注射器中。在步骤S24中，将注射器加载在多喷嘴注射泵上进行电喷。在步骤S25中，将聚合物溶液填充在包含滚筒的容器中。在步骤S26中，在喷嘴和收集器之间施加电场，以便将悬浮液朝收集器的区域进行电喷。在步骤S27中，在旋转的滚筒和收集器之间施加电场，用于将聚合物溶液从容器电纺成纳米纤维，并且将纳米纤维引向收集器的区域。在步骤S28中，收集在收集器上的微粒涂覆的纳米纤维。
在某些实施例中，通过电喷将无机微粒聚集到收集器上，然后通过电纺在收集器上形成纳米纤维的支架，再进一步将微粒电喷到支架上，使作为无机微粒的固定器的支架夹在无机微粒之间，并且支架的上表面和下表面均挤满无机微粒。
在某些情况下，自由表面电纺用于形成本方法中的纤维，以提高批量生产的生产效率和纤维的均匀性。
图3是描绘根据某些实施例的用于制造微粒涂覆的纳米纤维的系统300的示意性图。该系统300包括一卷基片310(即，收集器的示例)、放卷/复卷系统320、两个注射器330a、330b、容器340和滚筒341。基片310可以是铝箔、防静电无纺布、硅化纸等。放卷/复卷系统320包括放卷筒321、收集筒322和复卷筒323。注射器330a具有与电源332a连接的喷嘴331a，并且注射器330b具有与电源332b连接的喷嘴331b。滚筒341与电源342连接，并位于容器340中。两个注射器330a、330b和容器340位于收集筒322的下方。注射器330a位于容器340的左侧，并且具有相对于从容器340到收集筒322的方向成角度α的喷射方向。注射器330b位于容器340的右侧，并且具有相对于从容器340到收集筒322的方向成角度的喷射方向。
将卷基片310加载到放卷/复卷系统320上，并沿着放卷筒321、收集筒322(其与基片310电连接)和复卷筒323移动。将含有无机微粒351的悬浮液350加载到注射器330a、330b中。用聚合物溶液360填充容器340，使滚筒341部分浸入聚合物溶液360中。通过电源332a、332b在收集筒322和一组喷嘴331a、331b之间施加电场从而使基片310的区域311也带电压，以便将悬浮液350喷射到收集筒322下方的基片310的区域311上。在喷射悬浮液350的过程中，旋转滚筒341，并通过电源342在收集筒322和旋转滚筒341之间施加电场，以将聚合物溶液电纺成纳米纤维361，并将纳米纤维361引导至区域311，以便与电喷的悬浮液350相遇，使得微粒351在纳米纤维361的形成过程中和之后牢固地涂覆在纳米纤维361上。因此，通过这些同时进行的电纺和电喷，在卷基片310上连续形成微粒涂覆的纳米纤维370。
在某些实施例中，使用鼓风机380在区域311和容器341之间产生气流。气流的方向可以交替地进行从左向右的反转以及从右向左的反转，从而在聚合物射流固化成纳米纤维之前，增加电纺聚合物溶液射流在容器341和区域311之间的螺旋路径的总长度。气流可以增加纳米纤维基体内捕获微粒的机会。
在某些实施例中，使用1至8个或优选4至5个喷嘴来喷射微粒，以优化微粒在收集器上的密度和均匀性。
在某些实施例中，每种悬浮液以0.1mL/hr至5mL/hr，或优选2mL/hr至3mL/hr的流速通过注射泵注入。
在某些实施例中，每个喷嘴相对于从容器到收集器的方向均以30°至80°之间的角度指向收集器，或者优选地以50°至70°之间的角度指向收集器。更优选地，每个喷嘴相对于从容器到收集器的方向均以大约60°的角度指向收集器，以使微粒均匀分散。
在某些实施例中，喷嘴与收集器之间的工作距离在50mm和350mm之间，或优选在120mm和150mm之间。在某些实施例中，喷射装置的针和收集器之间施加的电压可以在1kV和50kV之间，或者优选在25kV和30kV之间。
关于自由表面电纺装置，在某些实施例中，圆柱电极的旋转速度在1rpm和140rpm之间(或优选在80rpm和100rpm之间)优化，以定制纳米纤维垫的厚度。在某些实施例中，筒与基片之间的距离在5cm和30cm之间，或优选在15cm和20cm之间。施加在电极和收集器之间的电压调整为1kV和50kV之间，或优选30kV和35kV之间。
在某些情况下，使用丙酮、氯仿、二甲基甲酰胺(DMF)、二氯甲烷(DCM)、甲酸(FA)、甲醇(MeOH)或吡啶作为形成悬浮液的溶剂。
根据所选的聚合物选择合适的溶剂或溶剂混合物。在某些实施例中，在室温下在500rpm搅拌下将聚酰胺-6(PA-6)或PA-66溶解在甲酸和乙酸的混合物中。对该聚合物溶液进行自由表面电纺以制造纳米纤维。可以将这两种聚合物都溶解在纯净的2,2,2-三氟乙醇(TFE)或TFE和二甲基甲酰胺(DMF)的混合物中，并缓慢搅拌过夜。混合物可用于配置有多个喷嘴的电纺装置。
在某些实施例中，为了制造醋酸纤维素纳米纤维，将聚合物粉末溶解在单一溶剂体系或混合溶剂体系中。单一溶剂体系包括丙酮、氯仿、二甲基甲酰胺(DMF)、二氯甲烷(DCM)、甲酸(FA)、甲醇(MeOH)和吡啶。混合溶剂体系包括丙酮-二甲基乙酰胺(DMAc)、氯仿-MeOH和DCM-MeOH。聚偏二氟乙烯(PVDF)或其共聚物如聚偏二氟乙烯-共六氟丙烯(PVDF-HFP)可以以特定浓度溶解在DMF中。热塑性聚氨酯(TPU)和聚苯乙烯(PS)溶液可以用类似的方法制备。可以尝试不同的浓度来获得最理想的纳米纤维。为了增加这些聚合物溶液的电导率和改善电纺性，可以添加一些有机可溶性盐(如三乙基溴化铵(TEAB)或苄基三乙基氯化铵(BTEAC))作为添加剂。它们可以作为添加剂加入，以增加聚合物溶液的导电性。聚乙烯醇(PVA)或聚氧化乙烯(PEO)可以溶解在去离子水中，而壳聚糖可以溶解在不同浓度的稀醋酸(AA)中。
因此，本方法可以采用卷到卷系统来收集颗粒涂覆的纤维，也就是说，颗粒涂覆的纤维可以以长度为几百米的卷的形式连续收集，从而提高了批量生产的可扩展性。
可以采用自由表面电纺来生成纤维，并且聚合物溶液可以均匀地分布在纺丝电极上，从而形成均匀的纤维，从而提高颗粒涂覆纤维的均匀性。
喷射微粒的针头可以以优化的角度进行倾斜。需要注意的是，如果角度过小，则会发生电荷排斥，而如果角度过大，则喷射的微粒与电纺纳米纤维之间的重叠面积过小。本方法中的倾斜针头配置可以实现上述两个事项的平衡。预计在溶剂完全蒸发和射流凝固之前，微粒将与聚合物射流接触，从而提高微粒与纳米纤维之间的粘性。
通过本方法可以大幅提高纤维和颗粒之间的粘合性。可以采用鼓风机产生气流，以增加聚合物射流的螺旋路径，从而增加电纺纤维的覆盖面积。因此，电纺纳米纤维可以有效地作为固定微粒的支架。
包括由本方法制备的颗粒涂覆纤维支架的膜可以用于去除乙烯、甲醛、氮氧化物、溶剂蒸汽、一氧化碳(CO)、碳氢化合物(HC)和氮氧化物(NOx)。该膜的厚度可在0.5mm和1.2mm之间，或优选在0.8mm和0.9mm之间。
根据某些实施例，上述方法可以形成由微粒挤满的纳米纤维制成的膜。该膜包括稀疏的微粒束挤满的纳米纤维的层。纳米纤维的直径为100nm至200nm。稀疏的纳米纤维的孔径为2μm至5μm。直径为1μm至2μm的微粒挤满在纳米纤维周围。该膜的应用之一是降解或吸附不合意的气体。例如，微粒可以是催化剂，如降解甲醛的二氧化钛。也可以是吸附剂(如沸石)，用于吸附乙烯。也可以是金属氧化物(如氧化铜或氧化锌)，用于杀灭细菌和病毒。纳米纤维由如聚己内酯(PCL)等聚合物制成。
图4A和图4B是示出沸石微粒挤满的聚己内酯纳米纤维的SEM图像。
测试了加入沸石微粒前和后的聚己内酯纳米纤维膜的透气性，结果如表1所示。
表1
Figure BDA0003027476150000111
Figure BDA0003027476150000121
根据某些实施例，本方法形成的沸石微粒挤满的聚己内酯纳米纤维的乙烯去除效率在15分钟内为52.4％。
根据某些实施例，本方法形成的二氧化钛微粒挤满的聚己内酯纳米纤维的甲醛催化效率在8小时内为50％。
图5A和图5B示出了根据某些实施例的本方法制备的微粒涂覆纳米纤维膜在乙烯去除前和后的热重分析(TGA)。膜的微粒由沸石/银催化剂组成，膜的纳米纤维由聚己内酯(PCL)组成。计算出乙烯去除前和后微粒与微粒涂覆的纳米纤维膜的纳米纤维的重量比例，并在表2中示出。
表2
Figure BDA0003027476150000122
图6A和6B示出了根据某些实施例用上述本方法制备的微颗粒涂覆的纳米纤维膜在甲醛转化前和后的热重分析(TGA)。膜的微颗粒包括二氧化锰(MnO2)，膜的纳米纤维包括PCL。计算在甲醛转化过程前和后的微粒与该气体转化膜的纳米纤维的重量比例，如表3所示。
表3
Figure BDA0003027476150000123
Figure BDA0003027476150000131
示例1
上述方法制备了纳米纤维电纺的样品1，该样品1由以下操作制备：12％的聚己内酯(PCL)溶解在甲酸(FA)和乙酸(AA)[FA:AA＝1:2]的混合物中，并涂覆5％的沸石/Ag微粒，用于去除乙烯。
测试乙烯去除的实验装置(如图7中所示)包括样品室、对照室和乙烯产生室。将能够产生乙烯的不同类型的水果(包括牛油果、百香果和苹果)保存在乙烯产生室中。产生的乙烯能够通过小通道分别扩散到样品室和对照室，导致试验开始时两个室的乙烯浓度相同。使用商品名为“It's Fresh”的乙烯去除材料作为对照样品。将样品1和对照样品分别置于样品室和对照室中。表4示出了样品1和对照样品的去除效果。
表4
乙烯浓度(ppm) 乙烯去除效率(％)
初始(0小时) 79.8
样品1(6小时后) 18.1 (79.8-18.1)/79.8＝77.3％
对照样品(6小时后) 49.8 (79.8-49.8)/79.8＝37.6％
如表4中所示，样品1的乙烯去除效率比对照样品高。
示例2
上述方法制备了纳米纤维电纺的样品2，该样品2由以下操作制备：10％聚丙烯腈(PAN)溶解在二甲基甲酰胺(DMF)中，并用20％二氧化锰(MnO2)微粒涂覆，用于去除甲醛。
测试甲醛去除的实验细节描述如下。制备浓度为37％的甲醛溶液，并通过在室内蒸发甲醛溶液产生甲醛气体。使用除甲醛材料(即Philips的
Figure BDA0003027476150000141
过滤器)作为对照实验。样品2以产品形式布置。用WP6900甲醛检测仪测量甲醛浓度。计算出样品2和对照样品的甲醛去除效率，并示于表5中。
表5
甲醛浓度(mg/m<sup>3</sup>) 对照环境 样品2 对照样品
初始(0小时) 1.243 1.374 1.189
8小时后 1.237 0.302 0.688
去除效率 0.5％ 78.0％ 42.1％
对于样品2，初始甲醛浓度为1.374mg/m3。8小时后，甲醛浓度为0.302mg/m3。样品2的甲醛去除效率为78.0％。对于对照样品，初始甲醛浓度为1.189mg/m3。8小时后，甲醛浓度为0.668mg/m3。对照样品的甲醛去除效率为42.1％。
由此可见，本发明公开了一种改进的颗粒涂覆的纤维及其形成方法，其消除或至少减少了与现有技术产品和方法相关的缺点和问题。
虽然已经用某些实施例描述了本发明，但对于本领域普通技术人员来说显而易见的其它实施例也在本发明的范围内。因此，本发明的范围理应仅由下面的权利要求来定义。

Claims (20)

1.一种用于形成颗粒涂覆的纤维的方法，该颗粒涂覆的纤维包括纤维和涂覆在所述纤维上的颗粒，该方法包括：
提供包含所述颗粒的悬浮液；
提供用于形成所述纤维的聚合物溶液；
向收集器的一区域电喷所述悬浮液；以及
在所述悬浮液的电喷过程中，将所述聚合物溶液电纺成所述纤维，并将所述纤维引向所述区域以便在所述区域上和在通往所述区域的途中与所述悬浮液相遇，从而在所述纤维形成过程中和之后将所述颗粒涂覆在所述纤维上，从而在所述区域上形成所述颗粒涂覆的纤维。
2.根据权利要求1的方法，其中，向所述区域电喷所述悬浮液的步骤包括相对于从用于容纳所述聚合物溶液的容器到所述区域的方向成在50°至70°之间的角度的喷射方向。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，向所述区域电喷所述悬浮液的步骤包括使用一个或多个喷射装置向所述区域电喷所述悬浮液。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述一个或多个喷雾装置中的每一者均配置成具有相对于从用于容纳所述聚合物溶液的容器到所述区域的方向成在50°至70°之间的角度的喷射方向。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，向所述区域电喷所述悬浮液的步骤包括在容纳有所述悬浮液的喷射装置和所述区域之间施加电压。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述聚合物溶液通过自由表面电纺或针型电纺来电纺成所述纤维。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，将所述聚合物溶液电纺成所述纤维的步骤包括：旋转部分浸入所述聚合物溶液中的滚筒；以及在所述滚筒和所述区域之间施加电压。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，将所述聚合物溶液电纺成所述纤维并将所述纤维引向所述区域的步骤包括：在所述聚合物溶液和所述区域之间施加电压。
9.根据权利要求1所述的方法还包括：在容纳所述聚合物溶液的容器与所述区域之间产生气流。
10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述气流具有与所述区域平行的气流方向。
11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述气流沿着所述气流方向来回移动。
12.根据权利要求1所述的方法，还包括移动所述收集器。
13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述收集器由放卷/复卷系统移动。
14.根据权利要求1所述的方法，其中，所述收集器是铝箔、抗静电无纺布或硅化纸。
15.根据权利要求1所述的方法，其中，提供所述悬浮液的步骤包括将所述颗粒分散在溶剂中。
16.根据权利要求1所述的方法，其中，每个所述颗粒均是无机的，其直径在1μm至100μm之间，并包括气体吸收剂或催化剂。
17.根据权利要求1所述的方法，其中，所述聚合物溶液是通过将聚合物或聚合物的混合物溶解在溶剂或溶剂的混合物中制备的。
18.根据权利要求1所述的方法，其中，所述聚合物溶液包括聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-共六氟丙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚环氧乙烷、聚砜、聚醚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯、或聚酰胺6。
19.一种根据权利要求1所述的方法所形成的颗粒涂覆的纤维。
20.一种用于形成颗粒涂覆的纤维的支架的方法，每个颗粒涂覆的纤维包括纤维和涂覆在纤维上的颗粒，该方法包括：
提供包含所述颗粒的悬浮液；
提供用于形成所述纤维的聚合物溶液；
向收集器的一区域电喷所述悬浮液；以及
在所述悬浮液的电喷过程中，将所述聚合物溶液电纺成所述纤维，并将所述纤维引向所述区域以便在所述区域上和在通往所述区域的途中与所述悬浮液相遇，从而在所述纤维形成过程中和之后将所述颗粒涂覆在所述纤维上，从而形成所述支架。
CN202110419948.0A 2020-08-05 2021-04-19 颗粒涂覆的纤维及其形成方法 Pending CN114059180A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US202062706200P 2020-08-05 2020-08-05
US62/706,200 2020-08-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114059180A true CN114059180A (zh) 2022-02-18

Family

ID=80113666

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110419948.0A Pending CN114059180A (zh) 2020-08-05 2021-04-19 颗粒涂覆的纤维及其形成方法

Country Status (2)

Country Link
US (1) US20220042206A1 (zh)
CN (1) CN114059180A (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20240052525A1 (en) * 2022-08-12 2024-02-15 City University Of Hong Kong Electrospun Radiative Cooling Textile

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011063889A (ja) * 2009-09-15 2011-03-31 Fujifilm Corp クロススプレー電界紡糸
US20120004370A1 (en) * 2010-05-29 2012-01-05 Scott Ashley S Apparatus, methods, and fluid compositions for electrostatically-driven solvent ejection or particle formation
KR20140006358A (ko) * 2012-07-04 2014-01-16 고려대학교 산학협력단 항균 코팅층 형성 장치
CN103911767A (zh) * 2014-03-27 2014-07-09 广州迈普再生医学科技有限公司 一种静电纺丝纤维膜的生产设备及利用该设备制备静电纺丝纤维膜的方法
CN106237717A (zh) * 2016-08-30 2016-12-21 东华大学 一种高效低阻静电纺纳米纤维空气过滤材料及批量化制备方法
CN107299456A (zh) * 2017-06-27 2017-10-27 江南大学 一种复合纳米纤维膜及其制备方法和应用
CN110165291A (zh) * 2018-02-11 2019-08-23 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 固态电解质及其制备方法与应用
CN110219061A (zh) * 2019-06-26 2019-09-10 广东工业大学 用于静电纺丝的多喷头装置及静电纺丝设备
CN110639362A (zh) * 2019-09-20 2020-01-03 东南大学 一种低温等离子体改性的催化纤维滤料制备方法
US20200010979A1 (en) * 2017-03-20 2020-01-09 University Of Pittsburgh - Of The Commonwealth System Of Higher Education Mandrel-Less Electrospinning Processing Method and System, and Uses Therefor
CN111364166A (zh) * 2020-03-16 2020-07-03 厦门大学 一种表面功能同步修饰柔性纳米纤维复合膜的制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2376692B1 (en) * 2009-01-13 2013-07-10 INSERM - Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale Biomimetic nanofiber web and method and device to manufacture the same
EP2900852B1 (en) * 2012-08-06 2020-10-07 Parker-Hannificn Corporation Devices and methods for the production of microfibers and nanofibers
JP5948370B2 (ja) * 2013-08-08 2016-07-06 花王株式会社 ナノファイバ製造装置、ナノファイバの製造方法及びナノファイバ成型体
US10005219B2 (en) * 2013-08-23 2018-06-26 Temple University—Of the Commonwealth System of Higher Education Robotic electroprosessing system and method
US10208404B2 (en) * 2014-09-09 2019-02-19 Clarcor Inc. Micro and nanofibers of polysaccharide based materials
US20180080148A1 (en) * 2016-09-16 2018-03-22 Paul K. Westerhoff Electrospun polymeric porous fibers containing nanomaterials
US11186925B2 (en) * 2017-09-27 2021-11-30 Fouad Junior Maksoud System for nano-coating a substrate

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011063889A (ja) * 2009-09-15 2011-03-31 Fujifilm Corp クロススプレー電界紡糸
US20120004370A1 (en) * 2010-05-29 2012-01-05 Scott Ashley S Apparatus, methods, and fluid compositions for electrostatically-driven solvent ejection or particle formation
KR20140006358A (ko) * 2012-07-04 2014-01-16 고려대학교 산학협력단 항균 코팅층 형성 장치
CN103911767A (zh) * 2014-03-27 2014-07-09 广州迈普再生医学科技有限公司 一种静电纺丝纤维膜的生产设备及利用该设备制备静电纺丝纤维膜的方法
CN106237717A (zh) * 2016-08-30 2016-12-21 东华大学 一种高效低阻静电纺纳米纤维空气过滤材料及批量化制备方法
US20200010979A1 (en) * 2017-03-20 2020-01-09 University Of Pittsburgh - Of The Commonwealth System Of Higher Education Mandrel-Less Electrospinning Processing Method and System, and Uses Therefor
CN107299456A (zh) * 2017-06-27 2017-10-27 江南大学 一种复合纳米纤维膜及其制备方法和应用
CN110165291A (zh) * 2018-02-11 2019-08-23 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 固态电解质及其制备方法与应用
CN110219061A (zh) * 2019-06-26 2019-09-10 广东工业大学 用于静电纺丝的多喷头装置及静电纺丝设备
CN110639362A (zh) * 2019-09-20 2020-01-03 东南大学 一种低温等离子体改性的催化纤维滤料制备方法
CN111364166A (zh) * 2020-03-16 2020-07-03 厦门大学 一种表面功能同步修饰柔性纳米纤维复合膜的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20220042206A1 (en) 2022-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Peterson et al. Fibre-based composites from the integration of metal–organic frameworks and polymers
US20110192789A1 (en) Metal or metal oxide deposited fibrous materials
Wang et al. Electro-spinning/netting: A strategy for the fabrication of three-dimensional polymer nano-fiber/nets
JP4977336B2 (ja) 高分子フィブリルを製造する装置およびその方法
Wang et al. Tunable fabrication of three-dimensional polyamide-66 nano-fiber/nets for high efficiency fine particulate filtration
JP2003501237A (ja) 濾過材料およびその製造装置と製造方法
EP2661317B1 (en) Functionalization of nanofibrous microfiltration membranes for water purification
US8801998B2 (en) Method for producing a polyamide nanofiber product by electrospinning
US20080217807A1 (en) Composite fiber filter comprising nan0-materials, and manufacturing method and apparatus thereof
JP5062630B2 (ja) 複合繊維体、その製造方法、フィルタ及び流体濾過方法
IL130322A (en) Filter material and fixture and method of making it
EP2150356A2 (en) High flux fluid separation membranes comprising a cellulose or cellulose derivative layer
EP2321451B1 (en) High throughput electroblowing process
WO2013142306A1 (en) Charged nanofibers and methods for making
WO2013071065A1 (en) Nanostructured polymer-inorganic fiber media
US20120003893A1 (en) Composite Nanofibers
CN110711430A (zh) 复合过滤材料及其制备方法
CN113368712B (zh) 一种高效空气过滤复合纳米纤维膜及其制备方法
Buivydiene et al. Composite micro/nano fibrous air filter by simultaneous melt and solution electrospinning
Lijo et al. Electrospun polyimide/titanium dioxide composite nanofibrous membrane by electrospinning and electrospraying
Lolla et al. Functionalized polyvinylidene fluoride electrospun nanofibers and applications
JP5247073B2 (ja) 無機系多孔質微細繊維及びその製造方法
CN114059180A (zh) 颗粒涂覆的纤维及其形成方法
Mishra et al. Electrospun nanofibers
CN111501203B (zh) 一种催化纳米纤维膜的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20220218

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication