CN114058321A - 显示器用封装剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及显示器用封装剂。本发明涉及也能够应用于柔性显示器、弯曲形状的显示器的显示器用封装剂。更详细而言,本发明涉及使用由具有芳香族环的多元醇成分形成的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的显示器用封装剂,并且提供兼具柔软性与低透湿性且胶粘性也优异的显示器用封装剂。一种显示器用封装剂,其含有(A)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,所述(A)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯通过使(a)具有芳香环的多元醇、(b)有机多异氰酸酯和(c)含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到。
Description
技术领域
本发明涉及也能够应用于柔性显示器、弯曲形状的显示器的显示器用封装剂。该显示器用封装剂由于能够兼具柔软性与低透湿性,因此特别是作为柔性显示器、弯曲形状的显示器用封装剂是有用的。
另外,像本发明这样富有柔软性的封装剂与被粘物的胶粘性优异,因而在要求高胶粘强度的用途中也是有用的。
背景技术
关于显示器用封装剂,例如可以列举:液晶显示器用密封剂、有机电致发光(EL)显示器用封装剂、触控面板用胶粘剂等。作为这些材料,共同点是要求如下特性:在具有优异的固化性的同时,释气少,并且不对显示元件造成损伤。
另外,最近在开发弯曲形状的显示器、富有柔性的显示器并制成了产品。对于在这样的显示器中使用的基板,在使用塑料膜等柔软的基板来替代以往的玻璃等刚性基板(专利文献1)。
在这样的背景下,对于显示器用封装剂,要求追随基板等的挠曲的性质、即、即使在固化后也柔软的性质。
另外,柔软性优异的封装剂在胶粘强度方面也是有利的。例如,能够减轻由冲击导致的剥离、器材断裂。从该观点考虑,对封装剂赋予柔软性的要求变高。
另一方面,为了提高固化物的柔软性,降低固化物的交联密度是有效的手段。但是,通常当交联密度降低时使透湿性变差。认为这是因为,水分从固化物的交联网状组织稀松的部分进入。因此,为了确保低透湿性,需要实现如下相反的特性:在不降低交联密度的情况下提高柔软性、或者虽然交联密度降低但是不使透湿性变差。
以往,从提高胶粘强度的观点考虑,进行了具有柔软性的显示元件用胶粘剂的开发(专利文献2)。但是,尚未实现具有足以适应上述柔软的基板的性能的显示元件用胶粘剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2012-238005号公报
专利文献2:日本特开2016-24240号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明涉及也能够应用于柔性显示器、弯曲形状的显示器的显示器用封装剂。更详细而言,本发明涉及使用由具有芳香族环的多元醇成分形成的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的显示器用封装剂,本发明的目的在于提供兼具柔软性与低透湿性且胶粘性也优异的显示器用封装剂。
用于解决问题的手段
本发明人深入研究的结果发现:含有由具有芳香族环的多元醇成分形成的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的显示器用封装剂的柔软性和低透湿性非常优异,从而完成了本发明。
需要说明的是,本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和/或“甲基丙烯酸酯”。
即,本发明涉及以下的[1]~[12]。
[1]
一种显示器用封装剂,其中,所述显示器用封装剂含有(A)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,所述(A)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯通过使(a)具有芳香环的多元醇、(b)有机多异氰酸酯和(c)含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到。
[2]
根据前项[1]所述的显示器用封装剂,其中,所述成分(a)为具有芳香环的聚酯多元醇。
[3]
根据前项[2]所述的显示器用封装剂,其中,所述具有芳香环的聚酯多元醇由(a-1)多元醇和(a-2)具有芳香环的二元酸或其酸酐形成。
[4]
根据前项[1]~[3]中任一项所述的显示器用封装剂,其中,所述显示器用封装剂还含有成分(B)固化性化合物。
[5]
根据前项[4]所述的显示器用封装剂,其中,上述成分(B)为部分环氧(甲基)丙烯酸酯。
[6]
根据前项[1]~[5]中任一项所述的显示器用封装剂,其中,所述显示器用封装剂还含有成分(C)有机填料。
[7]
根据前项[6]所述的显示器用封装剂,其中,所述成分(C)为选自由聚氨酯微粒、丙烯酸类聚合物微粒、苯乙烯类聚合物微粒、苯乙烯-烯烃共聚物微粒和聚硅氧烷微粒构成的组中的一种或两种以上的有机填料。
[8]
根据前项[1]~[7]中任一项所述的显示器用封装剂,其中,所述显示器用封装剂还含有成分(D)热固化剂。
[9]
根据前项[1]~[8]中任一项所述的显示器用封装剂,其中,所述显示器用封装剂还含有成分(E)光自由基聚合引发剂。
[10]
根据前项[1]~[9]中任一项所述的显示器用封装剂,其中,所述显示器用封装剂还含有成分(F)热自由基聚合引发剂。
[11]
根据前项[10]所述的显示器用封装剂,其中,所述成分(F)为在分子内不含氧-氧键(-O-O-)和氮-氮键(-N=N-)的热自由基聚合引发剂。
[12]
根据前项[1]~[11]中任一项所述的显示器用封装剂,其中,所述显示器用封装剂为液晶滴注法用液晶密封剂。
[13]
一种液晶显示器,其中,所述液晶显示器利用前项[12]所述的液晶滴注法用液晶密封剂进行了封装。
发明效果
本发明的显示器用封装剂能够提供兼具柔软性与低透湿性且胶粘性也优异的显示器用封装剂。
具体实施方式
本发明的显示器用封装剂含有(A)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(以下也简称为“成分(A)”),所述(A)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯由(a)具有芳香环的多元醇、(b)有机多异氰酸酯和(c)含羟基的(甲基)丙烯酸酯形成。
成分(A)具有氨基甲酸酯结构特有的柔软的骨架,此外,多元醇成分具有芳香环,因此,固化物具有柔软且低透湿性的特性,不仅在玻璃基板上而且在取向膜上也具有高胶粘强度。
关于柔软性,可以将固化物的弹性模量作为指标。在照射3000mJ/cm2(测定波长:365nm)的紫外线后在130℃、40分钟的条件下固化而得到的厚度为100μm的固化物的弹性模量在室温(25℃)下优选为100MPa~3000MPa,进一步优选为300MPa~1900MPa,特别优选为400MPa~1500MPa。上述范围的显示器胶粘剂能够追随施加在显示器上的应力,因此可以说是优选的。
作为透湿性,厚度为300μm的固化物的透湿度优选为60g/m2×24h以下,进一步优选为55g/m2×24h以下,特别优选为50g/m2×24h以下。
成分(A)可以通过利用常规方法使用(a)具有芳香环的多元醇、(b)有机多异氰酸酯和(c)含羟基的(甲基)丙烯酸酯进行合成而得到。
相对于1当量的上述成分(a)的羟基,优选使1.1当量~2.0当量的成分(b)的异氰酸酯基反应,特别优选使1.3当量~2.0当量的成分(b)的异氰酸酯基反应。反应温度优选为室温(25℃)~100℃。
相对于每1当量的成分(a)与成分(b)的反应产物中的异氰酸酯基,优选使0.95当量~1.1当量的成分(c)中的羟基反应。反应温度优选为室温(25℃)~100℃。
成分(a)为具有芳香环的多元醇成分,作为芳香环,例如可以列举:苯环、萘环、蒽环、菲咯啉环等芳香族烃环;呋喃环、吡咯环、噻吩环、吡啶环、噻唑环、苯并噻唑环等芳香族杂环,优选为苯环或萘环。另外,成分(a)优选为聚酯多元醇,进一步优选为由(a-1)多元醇和(a-2)具有芳香环的二元酸或其酸酐形成的聚酯多元醇。
需要说明的是,本发明的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可以并用除成分(a)以外的多元醇。
作为可用作成分(a-1)的多元醇的具体例,例如可以列举:氢化聚丁二烯多元醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、环己烷-1,4-二甲醇、聚乙二醇、聚丙二醇、双酚A聚(n≈2~20)乙氧基二醇、双酚A聚(n≈2~20)丙氧基二醇等。
作为可用作成分(a-2)的具有芳香环的二元酸或其酸酐,例如可以列举:间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸或它们的酸酐等。需要说明的是,本发明的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可以并用除成分(a-2)以外的二元酸或其酸酐。
作为(b)有机多异氰酸酯的具体例,可以列举:甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-环己基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-二亚苯基二异氰酸酯等。优选为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯,特别优选为具有芳香环的甲苯二异氰酸酯。
作为(c)含羟基的(甲基)丙烯酸酯的具体例,可以列举:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、1,4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯的ε-己内酯加合物、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯等。优选可以列举:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯。
需要说明的是,在显示器用封装剂的总量中,成分(A)的优选含量通常为5质量%~50质量%,优选为10质量%~40质量%,进一步优选为20质量%~30质量%。
另外,在成分(A)与后述的成分(B)的总量中,成分(A)的优选含量通常为10质量%~60质量%,优选为20质量%~50质量%,进一步优选为25质量%~40质量%。
[(B)固化性化合物]
本发明的显示器用封装剂含有固化性化合物作为成分(B)(以下也简称为“成分(B)”)。
作为成分(B),只要是利用光或热等进行固化的化合物就没有特别限定,优选为(甲基)丙烯酸酯的情况,例如可以列举:(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂等。
[(甲基)丙烯酸酯]
作为(甲基)丙烯酸酯的具体例,可以列举:N-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、环己烷-1,4-二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯基聚乙氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、邻苯基苯酚单乙氧基(甲基)丙烯酸酯、邻苯基苯酚聚乙氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸对枯基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸三溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、双酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、双酚A聚丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、双酚F聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸三(丙烯酰氧基乙基)酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、二缩三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇与羟基特戊酸的酯的二丙烯酸酯或新戊二醇与羟基特戊酸的酯的ε-己内酯加合物的二丙烯酸酯等单体类。优选可以列举:N-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、邻苯基苯酚单乙氧基(甲基)丙烯酸酯、邻苯基苯酚聚乙氧基(甲基)丙烯酸酯。
环氧(甲基)丙烯酸酯通过环氧树脂与(甲基)丙烯酸的反应利用公知的方法而得到。作为原料的环氧树脂,没有特别限定,优选二官能以上的环氧树脂,例如可以列举:间苯二酚二缩水甘油醚、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚A酚醛清漆型环氧树脂、双酚F酚醛清漆型环氧树脂、脂环式环氧树脂、脂肪族链状环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、乙内酰脲型环氧树脂、异氰脲酸酯型环氧树脂、具有三羟苯基甲烷骨架的苯酚酚醛清漆型环氧树脂、以及邻苯二酚、间苯二酚等双官能酚类的二缩水甘油醚化物、双官能醇类的二缩水甘油醚化物、以及它们的卤代物、氢化产物等。其中,从液晶污染性的观点考虑,优选双酚A型环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚。另外,环氧基与(甲基)丙烯酰基的比率没有限定,从工序适应性的观点考虑适当选择。
需要说明的是,优选使用将环氧基的一部分进行丙烯酸酯化的部分环氧(甲基)丙烯酸酯。在这种情况下的丙烯酸化的比例优选为30%~70%,进一步优选为40%~60%。
(甲基)丙烯酸酯可以单独使用,也可以混合两种以上。在本发明的显示器用封装剂中,在使用(甲基)丙烯酸酯的情况下,在显示器用封装剂的总量中,优选为20质量%~70质量%,进一步优选为30质量%~60质量%。
[环氧树脂]
作为本发明的方式,优选在上述成分(B)中还含有环氧树脂的情况。
作为环氧树脂,没有特别限定,优选二官能以上的环氧树脂,例如可以列举:间苯二酚二缩水甘油醚、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚A酚醛清漆型环氧树脂、双酚F酚醛清漆型环氧树脂、脂环式环氧树脂、脂肪族链状环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、乙内酰脲型环氧树脂、异氰脲酸酯型环氧树脂、具有三羟苯基甲烷骨架的苯酚酚醛清漆型环氧树脂、以及邻苯二酚、间苯二酚等双官能酚类的二缩水甘油醚化物、双官能醇类的二缩水甘油醚化物、以及它们的卤代物、氢化产物等。其中,从液晶污染性的观点考虑,优选双酚A型环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚。
环氧树脂可以单独使用,也可以使用两种以上。在本发明的显示器用封装剂中,在使用环氧树脂的情况下,在显示器用封装剂总量中,优选为5质量%~30质量%,进一步优选为5质量%~20质量%。
[(C)有机填料]
本发明的显示器用封装剂可以含有有机填料作为成分(C)(以下也简称为“成分(C)”)。作为上述有机填料,例如可以列举:聚氨酯微粒、丙烯酸类聚合物微粒、苯乙烯类聚合物微粒、苯乙烯-烯烃共聚物微粒和聚硅氧烷微粒。需要说明的是,作为聚硅氧烷微粒,优选KMP-594、KMP-597、KMP-598(信越化学工业制造)、TorayfilRTME-5500、9701、EP-2001(东丽道康宁公司制造),作为聚氨酯微粒,优选JB-800T、HB-800BK(根上工业株式会社制造),作为苯乙烯类聚合物微粒,优选RabalonRTMT320C、T331C、SJ4400、SJ5400、SJ6400、SJ4300C、SJ5300C、SJ6300C(三菱化学制造),作为苯乙烯-烯烃共聚物微粒,优选SEPTONRTMSEPS2004、SEPS2063。
这些有机填料可以单独使用,也可以并用两种以上。另外,也可以使用两种以上制成核壳结构。它们之中,优选为丙烯酸类聚合物微粒、聚硅氧烷微粒。
在使用上述丙烯酸类聚合物微粒的情况下,优选包含两种丙烯酸类橡胶的核壳结构的丙烯酸类橡胶的情况,特别优选核层为丙烯酸正丁酯、壳层为甲基丙烯酸甲酯的核壳结构的丙烯酸类橡胶。其以ZefiacRTMF-351的形式由爱克工业株式会社销售。
另外,作为上述聚硅氧烷微粒,可以列举:有机聚硅氧烷交联物粉体、直链二甲基聚硅氧烷交联物粉体等。另外,作为复合硅橡胶,可以列举在上述硅橡胶的表面上被覆聚硅氧烷树脂(例如聚有机倍半硅氧烷树脂)而得到的复合硅橡胶。这些微粒之中,特别优选直链二甲基聚硅氧烷交联粉末的硅橡胶、或者被覆有聚硅氧烷树脂的直链二甲基聚硅氧烷交联粉末的复合硅橡胶微粒。这些微粒可以单独使用,也可以并用两种以上。另外,优选地,关于橡胶粉末的形状,添加后的粘度的增加少的球形是良好的。在本发明的显示器用封装剂中,在使用成分(C)的情况下,在显示器用封装剂的总量中,优选为1质量%~30质量%、进一步优选为2质量%~10质量%。
[(D)热固化剂]
本发明的显示器用封装剂可以添加热固化剂作为成分(D)(以下也简称为“成分(D)”)从而实现反应性的提高。
作为成分(D),例如可以列举:在分子内具有与芳香环键合的羧基的化合物、多元胺类、多元酚类、有机酸酰肼等。但是,不限于这些物质。例如可以列举:作为芳香族酰肼的对苯二甲酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、2,6-萘二甲酸二酰肼、2,6-吡啶二酰肼、1,2,4-苯三酰肼、1,4,5,8-萘四甲酸四酰肼、均苯四酸四酰肼等。另外,如果是脂肪族酰肼,例如可以列举:甲酰肼、乙酰肼、丙酰肼、草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、戊二酸二酰肼、己二酸二酰肼、庚二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、1,4-环己烷二酰肼、酒石酸二酰肼、苹果酸二酰肼、亚氨基二乙酸二酰肼、N,N’-六亚甲基双氨基脲、柠檬酸三酰肼、次氮基三乙酸三酰肼、环己烷三甲酸三酰肼、1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲等具有乙内酰脲骨架、优选缬氨酸乙内酰脲骨架(乙内酰脲环的碳原子被异丙基取代后的骨架)的二酰肼、三(1-肼基羰基甲基)异氰脲酸酯、三(2-肼基羰基乙基)异氰脲酸酯、三(1-肼基羰基乙基)异氰脲酸酯、三(3-肼基羰基丙基)异氰脲酸酯、双(2-肼基羰基乙基)异氰脲酸酯等。从固化反应性与潜伏性的平衡考虑,优选为间苯二甲酸二酰肼、丙二酸二酰肼、己二酸二酰肼、三(1-肼基羰基甲基)异氰脲酸酯、三(1-肼基羰基乙基)异氰脲酸酯、三(2-肼基羰基乙基)异氰脲酸酯、三(3-肼基羰基丙基)异氰脲酸酯,特别优选为三(2-肼基羰基乙基)异氰脲酸酯。
作为成分(D),优选使用在分子内具有与芳香环键合的羧基的化合物,例如可以列举:4-羟基苯甲酸、硫代水杨酸、对苯二甲酸、柠嗪酸、4-氨基苯甲酸、4-(氨基甲基)苯甲酸、2-巯基烟酸。
成分(D)可以单独使用,也可以混合两种以上。在本发明的显示器用封装剂中,在使用成分(D)的情况下,在显示器用封装剂的总量中,优选为0.1质量%~10质量%,进一步优选为0.1质量%~5质量%。
本发明的显示器用封装剂可以通过添加固化催化剂来实现反应性的进一步提高。作为固化催化剂,可以列举:胺类、咪唑类,特别优选咪唑类。作为咪唑类,可以列举:2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑、2,4-二氨基-6-(2’-甲基咪唑(1’))乙基均三嗪、2,4-二氨基-6-(2’-十一烷基咪唑(1’))乙基均三嗪、2,4-二氨基-6(2’-乙基-4-甲基咪唑(1’))乙基均三嗪、2,4-二氨基-6-(2’-甲基咪唑(1’))乙基均三嗪·异氰脲酸加合物、2-甲基咪唑异氰脲酸的2:3加合物、2-苯基咪唑异氰脲酸加合物、2-苯基-3,5-二羟甲基咪唑、2-苯基-4-羟甲基-5-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基-3,5-二(氰基乙氧基甲基)咪唑等。
[(E)光自由基聚合引发剂]
本发明的显示器用封装剂可以含有光自由基聚合引发剂作为成分(E)(以下也简称为“成分(E)”)。作为光自由基聚合引发剂,只要是通过照射紫外线或可见光而产生自由基或酸并引发链式聚合反应的化合物就没有特别限制,例如可以列举:苯偶酰二甲基缩酮、1-羟基环己基苯基甲酮、二乙基噻吨酮、二苯甲酮、2-乙基蒽醌、2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙烷、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、樟脑醌、9-芴酮、二苯基二硫醚等。具体而言,可以列举:IRGACURERTM651、184、2959、127、907、369、379EG、819、784、754、500、OXE01、OXE02、OXE03、OXE04、DAROCURERTM1173、LUCIRINRTMTPO(均为巴斯夫公司制造)、SEIKUOLRTMZ、BZ、BEE、BIP、BBI(均为精工化学株式会社制造)、KAYACURE DETX-S(日本化药株式会社制造)等。它们之中,优选作为肟酯类引发剂的IRGACURERTMOXE01、OXE02、OXE03、OXE04以及作为噻吨酮类引发剂的KAYACURE DETX-S。
此外,通过并用肟酯类引发剂和噻吨酮类引发剂,能够兼具立即固化性与遮光部固化性,即使是可见光也能够固化,因此是优选的。
在本发明的显示器用封装剂中,在使用成分(E)的情况下,在显示器用封装剂的总量中,通常为0.001质量%~3质量%,优选为0.01质量%~2质量%。
[(F)热自由基聚合引发剂]
本发明的显示器用封装剂可以含有(F)热自由基聚合引发剂(以下也简称为“成分(F)”)从而提高固化速度、固化性。
热自由基聚合引发剂只要是通过加热而产生自由基并引发链式聚合反应的化合物就没有特别限制,可以列举:有机过氧化物、偶氮化合物、苯偶姻化合物、苯偶姻醚化合物、苯乙酮化合物、苯频哪醇等,优选使用苯频哪醇。例如,作为有机过氧化物,可以以市售品的形式获得KayamekRTMA、M、R、L、LH、SP-30C;Perkadox CH-50L、BC-FF;Cadox B-40ES:Perkadox 14;TrigonoxRTM22-70E、23-C70、121、121-50E、121-LS50E、21-LS50E、42、42LS;KayaesterRTMP-70、TMPO-70、CND-C70、OO-50E、AN;KayabutylRTMB;Perkadox 16;KayacarbonRTMBIC-75、AIC-75(化药AKZO株式会社制造);PermeckRTMN、H、S、F、D、G;PerhexaRTMH、HC、TMH、C、V、22、MC;PercureRTMAH、AL、HB;PerbutylRTMH、C、ND、L;PercumylRTMH、D;PeroylRTMIB、IPP;PeroctaRTMND(日油株式会社制造)等。
另外,作为偶氮化合物,可以以市售品的形式获得VA-044、086、V-070、VPE-0201、VSP-1001(和光纯药工业株式会社制造)等。
作为成分(F),优选为在分子内不具有氧-氧键(-O-O-)或氮-氮键(-N=N-)的热自由基聚合引发剂。在分子内具有氧-氧键(-O-O-)或氮-氮键(-N=N-)的热自由基聚合引发剂在产生自由基时产生大量的氧气或氮气,因此以在液晶密封剂中残留气泡的状态固化,有可能引起胶粘强度的降低、透湿度的降低、湿热环境下的特性降低等。特别优选苯频哪醇类热自由基聚合引发剂(包括对苯频哪醇进行化学修饰而得到的物质)。具体而言,可以列举:苯频哪醇、1,2-二甲氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-二乙氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-二苯氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-二甲氧基-1,1,2,2-四(4-甲基苯基)乙烷、1,2-二苯氧基-1,1,2,2-四(4-甲氧基苯基)乙烷、1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-双(三乙基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-双(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷、1-羟基-2-三甲基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1-羟基I2-三乙基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1-羟基-2-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷等,优选为1-羟基-2-三甲基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1I羟基-2-三乙基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1-羟基-2-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷,进一步优选为1-羟基-2-三甲基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷,特别优选为1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷。
上述苯频哪醇由东京化成工业株式会社、和光纯药工业株式会社等市售。另外,对苯频哪醇的羟基进行醚化可以通过公知的方法容易地进行合成。另外,对苯频哪醇的羟基进行甲硅烷基醚化可以通过将对应的苯频哪醇与各种甲硅烷基化剂在吡啶等碱性催化剂的存在下加热的方法合成而得到。作为甲硅烷基化剂,可以列举通常已知的作为三甲基甲硅烷基化剂的三甲基氯硅烷(TMCS)、六甲基二硅氮烷(HMDS)、N,O-双(三甲基甲硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)、作为三乙基甲硅烷基化剂的三乙基氯硅烷(TECS)、作为叔丁基二甲基甲硅烷基化剂的叔丁基甲基硅烷(TBMS)等。这些试剂可以从硅衍生物制造商等市场上容易地获得。作为甲硅烷基化剂的反应量,相对于对象化合物的1摩尔羟基,优选为1.0倍摩尔~5.0倍摩尔。进一步优选为1.5倍摩尔~3.0倍摩尔。少于1.0倍摩尔时,反应效率差,反应时间变长,因此会促进热分解。多于5.0倍摩尔时,在回收时分离变差或者难以纯化。
作为成分(F)的含量,在本发明的显示器用封装剂的总量中,优选为0.0001质量%~10质量%,进一步优选为0.0005质量%~3质量%,特别优选为0.001质量%~1质量%。
[(O)其它成分]
本发明的显示器用封装剂还可以根据需要配合无机填料、硅烷偶联剂、自由基聚合抑制剂、颜料、流平剂、消泡剂、溶剂等添加剂。
[无机填料]
作为上述无机填料,可以列举:二氧化硅、碳化硅、氮化硅、氮化硼、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、硫酸钙、云母、滑石、粘土、氧化铝、氧化镁、氧化锆、氢氧化铝、氢氧化镁、硅酸钙、硅酸铝、硅酸锂铝、硅酸锆、钛酸钡、玻璃纤维、碳纤维、二硫化钼、石棉等,优选可以列举:熔融二氧化硅、结晶二氧化硅、氮化硅、氮化硼、碳酸钙、硫酸钡、硫酸钙、云母、滑石、粘土、氧化铝、氢氧化铝、硅酸钙、硅酸铝,优选为二氧化硅、氧化铝、滑石。这些无机填料可以混合使用两种以上。
无机填料的平均粒径过大时,成为在制造窄间隙的液晶显示单元时无法良好地形成在上下玻璃基板贴合时的间隙等的不良因素,因而2000nm以下是适当的,优选为1000nm以下,进一步优选为300nm以下。另外,优选的下限为约10nm,进一步优选为约100nm。粒径可以利用激光衍射/散射式粒度分布测定仪(干式)(株式会社清新企业制造;LMS-30)进行测定。
在本发明的显示器用封装剂中,在使用无机填料的情况下,在显示器用封装剂的总量中,通常为5质量%~50质量%,优选为5质量%~40质量%。在无机填料的含量低于5质量%的情况下,对玻璃基板的胶粘强度降低,另外,耐湿可靠性也差,因此有时吸湿后的胶粘强度的降低变大。另外,在无机填料的含量多于50质量%的情况下,由于填料含量过多,因此有时不易压溃,无法形成液晶单元的间隙。
[硅烷偶联剂]
作为上述硅烷偶联剂,可以列举:3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N-(2-(乙烯基苄基氨基)乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷等。这些硅烷偶联剂以KBM系列、KBE系列等形式由信越化学工业株式会社等销售,因此可以容易地从市场获得。在本发明的显示器用封装剂中,在使用硅烷偶联剂的情况下,在显示器用封装剂的总量中,优选为0.05质量%~3质量%。
[自由基聚合抑制剂]
作为上述自由基聚合抑制剂,只要是与由光自由基聚合引发剂、热自由基聚合引发剂等产生的自由基反应而抑制聚合的化合物就没有特别限制,可以使用醌类、哌啶类、受阻酚类、亚硝基类等。具体而言,可以列举:萘醌、2-羟基萘醌、2-甲基萘醌、2-甲氧基萘醌、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧基、2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基哌啶-1-氧基、2,2,6,6-四甲基-4-苯氧基哌啶-1-氧基、氢醌、2-甲基氢醌、2-甲氧基氢醌、对苯醌、丁基化羟基苯甲醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基甲酚、B-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,9-双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷、四-[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基丙酸酯)甲烷]、1,3,5-三(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苄基)-均三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、对甲氧基苯酚、4-甲氧基-1-萘酚、硫代二苯基胺、N-亚硝基苯基羟胺的铝盐、商品名ADK STAB LA-81、商品名ADK STAB LA-82(艾迪科株式会社制造)等,但是不限于这些物质。它们之中,优选萘醌类、氢醌类、亚硝基类、哌嗪类的自由基聚合抑制剂,更优选萘醌、2-羟基萘醌、氢醌、2,6-二叔丁基对甲酚、POLYSTOP7300P(伯东株式会社制造),最优选POLYSTOP 7300P(伯东株式会社制造)。
作为自由基聚合抑制剂的含量,在本发明的显示器用封装剂的总量中,优选为0.0001质量%~1质量%,进一步优选为0.001质量%~0.5质量%,特别优选为0.01质量%~0.2质量%。
作为获得本发明的显示器用封装剂的方法的一例,可列举以下所示的方法。首先,在成分(A)中根据需要加热溶解成分(B)、(E)。接着冷却至室温,然后根据需要添加成分(C)、(D)、(F)、无机填料、硅烷偶联剂、消泡剂、以及流平剂、溶剂等,利用公知的混合装置例如三辊机、砂磨机、球磨机等均匀地混合,并利用金属网进行过滤,由此可以制造本发明的显示器用封装剂。
另外,本发明的显示器用封装剂作为液晶显示单元用胶粘剂、特别是液晶密封剂非常有用。关于在使用本发明的显示器用封装剂作为液晶密封剂的情况下的液晶显示单元,以下示出例子。
使用本发明的液晶显示单元用胶粘剂制造的液晶显示单元通过以下方式得到:将在基板上形成有规定的电极的一对基板以规定的间隔相对配置,将周围利用本发明的液晶密封剂密封,并在其间隙中封入液晶。被封入的液晶的种类没有特别限制。在此,基板由包含玻璃、石英、塑料、硅等且至少一者具有光透射性的组合基板构成。作为其制法,在本发明的液晶密封剂中添加玻璃纤维等间隔物(间隙控制材料),然后在该一对基板的一者上使用分配器或丝网印刷装置等涂布该液晶密封剂,然后根据需要在80℃~120℃下进行预固化。然后,在该液晶密封剂的围堰的内侧滴加液晶,在真空中重叠另一块玻璃基板,形成间隙。在间隙形成后,在90℃~130℃下固化30分钟~2小时,由此可以获得本发明的液晶显示单元。另外,在以光热并用型的形式使用的情况下,通过利用紫外线照射机对液晶密封剂部照射紫外线而进行光固化。紫外线照射量优选为500mJ/cm2~6000mJ/cm2,更优选为1000mJ/cm2~4000mJ/cm2(测定波长:365nm)的照射量。然后根据需要在90℃~130℃下固化30分钟~2小时,由此可以获得本发明的液晶显示单元。以这样的方式获得的本发明的液晶显示单元没有由液晶污染导致的显示不良,并且胶粘性、耐湿可靠性优异。作为间隔物,例如可以列举:玻璃纤维、二氧化硅微珠、聚合物微珠等。其直径根据目的而不同,通常为2μm~8μm、优选为4μm~7μm。相对于本发明的液晶密封剂100质量份,间隔物的使用量通常为约0.1质量份~约4质量份,优选为约0.5质量份~约2质量份,进一步优选为约0.9质量份~约1.5质量份。
本发明的显示器用封装剂非常适合要求固化性、与不同的被粘物的胶粘性、耐湿热可靠性的领域的胶粘剂用途中的使用。例如为液晶密封剂、有机电致发光用封装剂、触控面板用胶粘剂。
实施例
以下,通过实施例更详细地说明本发明,但是本发明并不限定于实施例。需要说明的是,除非另有说明,本文中“份”和“%”为质量基准。
[合成例1]
在具有温度计、冷凝管、搅拌装置的烧瓶中,加入1,9-壬二醇和甲基辛二醇与己二酸的聚酯多元醇(株式会社可乐丽制造的O-1010、羟值113.5mgKOH/g)351.25g、甲基戊二醇与己二酸、间苯二甲酸的聚酯多元醇(株式会社可乐丽制造的P-1012、羟值114.6mgKOH/g)347.88g和甲苯二异氰酸酯(东曹株式会社制造的CORONATE T-100、分子量174.2)197.99g,在80℃下进行反应。此时的异氰酸酯含量通过添加过量的胺并利用盐酸进行反向滴定来求出,确认到其值在由计算值求出的异氰酸酯的残留量的正负2%的范围内。接着,添加对甲氧基苯酚(聚合抑制剂)0.6g、丙烯酸-2-羟基乙酯(分子量116.1)101.98g、二月桂酸二丁基锡(催化剂)0.3g,在80℃下进行搅拌,进行反应直至在红外线吸收光谱中异氰酸酯基的吸收光谱(2280cm-1)消失,从而得到了重均分子量为6900的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。
[合成例2]
在具有温度计、冷凝管、搅拌装置的烧瓶中,加入聚己内酯二醇(株式会社大赛璐制造的PLAXEL 210、羟值113.1mgKOH/g)352.06g、甲基戊二醇与己二酸、间苯二甲酸的聚酯多元醇(株式会社可乐丽制造的P-1012、羟值114.6mgKOH/g)347.45g和甲苯二异氰酸酯(东曹株式会社制造的CORONATE T-100、分子量174.2)197.74g,在80℃下进行反应。此时的异氰酸酯含量通过添加过量的胺并利用盐酸进行反向滴定来求出,确认到其值在由计算值求出的异氰酸酯的残留量的正负2%的范围内。接着,添加对甲氧基苯酚(聚合抑制剂)0.6g、丙烯酸-2-羟基乙酯(分子量116.1)101.85g、二月桂酸二丁基锡(催化剂)0.3g,在80℃下进行搅拌,进行反应直至在红外线吸收光谱中异氰酸酯基的吸收光谱(2280cm-1)消失,从而得到了重均分子量为5200的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。
[合成例3]
在具有温度计、冷凝管、搅拌装置的烧瓶中,加入甲基戊二醇与己二酸、间苯二甲酸的聚酯多元醇(株式会社可乐丽制造的P-2012、羟值54.6mgKOH/g)776.99g和甲苯二异氰酸酯(东曹株式会社制造的CORONATE T-100、分子量174.2)131.68g,在80℃下进行反应。此时的异氰酸酯含量通过添加过量的胺并利用盐酸进行反向滴定来求出,确认到其值在由计算值求出的异氰酸酯的残留量的正负2%的范围内。接着,添加对甲氧基苯酚(聚合抑制剂)0.6g、丙烯酸-2-羟基乙酯(分子量116.1)90.43g、二月桂酸二丁基锡(催化剂)0.3g,在80℃下进行搅拌,进行反应直至在红外线吸收光谱中异氰酸酯基的吸收光谱(2280cm-1)消失,从而得到了重均分子量为6300的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。
[合成例4]
在具有温度计、冷凝管、搅拌装置的烧瓶中,加入聚己内酯二醇(株式会社大赛璐制造的PLAXEL 210、羟值113.1mgKOH/g)654.56g和异佛尔酮二异氰酸酯(赢创公司制造的VESTANATIPDI、分子量222.3)241.97g,在80℃下进行反应。此时的异氰酸酯含量通过添加过量的胺并利用盐酸进行反向滴定来求出,确认到其值在由计算值求出的异氰酸酯的残留量的正负2%的范围内。接着,添加对甲氧基苯酚(聚合抑制剂)0.6g、丙烯酸-2-羟基乙酯(分子量116.1)102.57g、二月桂酸二丁基锡(催化剂)0.3g,在80℃下进行搅拌,进行反应直至在红外线吸收光谱中异氰酸酯基的吸收光谱(2280cm-1)消失,从而得到了重均分子量为5600的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。
[合成例5]
在具有温度计、冷凝管、搅拌装置的烧瓶中,加入甲基戊二醇与癸二酸的聚酯多元醇(株式会社可乐丽制造的P-2050、羟值58.1mgKOH/g)724.7g、三环癸烷二甲醇(塞拉尼斯公司制造的TCD ALCOHOL DM、分子量196.3)31.56g和异佛尔酮二异氰酸酯(赢创公司制造的VESTANATIPDI、分子量222.3)178.73g,在80℃下进行反应。此时的异氰酸酯含量通过添加过量的胺并利用盐酸进行反向滴定来求出,确认到其值在由计算值求出的异氰酸酯的残留量的正负2%的范围内。接着,添加对甲氧基苯酚(聚合抑制剂)0.6g、丙烯酸-2-羟基乙酯(分子量116.1)64.11g、二月桂酸二丁基锡(催化剂)0.3g,在80℃下进行搅拌,进行反应直至在红外线吸收光谱中异氰酸酯基的吸收光谱(2280cm-1)消失,从而得到了重均分子量为11100的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。
[合成例6]
使市售的苯频哪醇(东京化成工业株式会社制造)100份(0.28摩尔)溶解在二甲基甲醛350份中。向其中添加作为碱催化剂的吡啶32份(0.4摩尔)、作为甲硅烷基化剂的BSTFA(信越化学工业株式会社制造)150份(0.58摩尔)并升温至70℃,搅拌2小时。对所得到的反应液进行冷却,在搅拌的同时加入水200份,使产物沉淀,并且使未反应甲硅烷基化剂失活。将沉淀的产物过滤分离,然后充分地进行水洗。接着将所得到的产物溶解在丙酮中,添加水进行重结晶、纯化。得到了作为目标产物的1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷105.6份(收率88.3%)。
[实施例1~6、比较例1~4]
以下表1中所示的比例将成分(A)、(B)、(O)混合,在90℃下使成分(E)加热溶解,然后冷却至室温,添加成分(C)、(D)、(F)、(O),进行搅拌,然后利用三辊磨机进行分散,并利用金属网(635目)进行过滤,从而制备了显示器用封装剂。
[评价]
[胶粘强度]
将取向膜液(日产化学株式会社制造:NRB-U738)旋涂在玻璃基板上,利用80℃热板进行3分钟预烘,并在230℃烘箱中烘烤30分钟。然后,利用UV照射机对该带有取向膜的基板照射500mJ/cm2(测定波长:254nm)的紫外线,然后在230℃烘箱中烘烤30分钟。
向在实施例和比较例中制造的显示器用封装剂100g中添加作为间隔物的5μm的玻璃纤维1g并进行混合搅拌。在涂布有取向膜的玻璃基板上,以复制1cm×1cm的角部的形式涂布该显示器用封装剂,贴合相对的取向膜涂布基板,并利用UV照射机照射3000mJ/cm2(测定波长:365nm)的紫外线,然后投入烘箱中并在130℃下热固化40分钟。利用粘接测试仪(西进商事株式会社制造:SS-30WD)以按压角部的方式测定该涂布有取向膜的玻璃基板的剥离胶粘强度。将强度示于表1中。
[透湿度]
将在实施例和比较例中制造的显示器用封装剂夹在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜之间而制成厚度为300μm的薄膜,利用UV照射机对该薄膜照射3000mJ/cm2(测定波长:365nm)的紫外线,然后投入烘箱中并在130℃下热固化40分钟,在固化后剥离PET膜,从而制成样品。利用透湿度测定仪(Lessy公司制造:L80-5000)测定样品在60℃、90%条件下的透湿度。将结果示于表1中。
[弹性模量]
将在实施例和比较例中制造的显示器用封装剂夹在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜之间而制成厚度为100μm的薄膜,利用UV照射机对该薄膜照射3000mJ/cm2(测定波长:365nm)的紫外线,然后投入烘箱中并在130℃下热固化40分钟,在固化后剥离PET膜,从而制成样品。使用Tensilon万能试验机(株式会社A&D制造、RTG-1210)在室温(25℃)下以5mm/分钟的试验速度对样品进行拉伸试验而测定弹性模量。将结果示于表1中。
A-1:在合成例1中得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯
A-2:在合成例2中得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯
A-3:在合成例3中得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯
A-4:在合成例4中得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯
A-5:在合成例5中得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯
B-1:双酚A型环氧树脂的丙烯酸化物
(通过通常的合成方法合成,例如日本特开2016-24243号公报的合成例6的反应)
B-2:双酚A型环氧树脂的部分丙烯酸化物
(通过通常的合成方法合成,例如使日本特开2016-24243号公报的合成例6的丙烯酸以50%当量反应)
B-3:丙烯酸邻苯基苯氧基乙酯(MIWON公司制造:Miramer M-1142)
C-1:聚甲基丙烯酸酯类有机微粒(爱克工业株式会社制造,商品名“F-351S”)
D-1:三(2-肼基羰基乙基)异氰脲酸酯微粉碎物
(株式会社日本Finechem制造:HCIC、利用气流粉碎机微粉碎成平均粒径1.5μm后的物质)
E-1:Irgacure OXE04(巴斯夫公司制造)
E-2:2,4-二乙基噻吨酮(日本化药株式会社制造商品名“KAYACURE-DETX-S”)
F-1:1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷
(合成例6利用气流粉碎机微粉碎成平均粒径1.9μm后的物质)
O-1:3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(JNC株式会社制造:SILA-ACE S-510)
O-2:球形二氧化硅(信越化学工业株式会社制造、商品名:X-24-9163A;一次平均粒径0.1μm)
O-3:球形二氧化硅(株式会社德山制造、SANSIL SSP-07M;一次平均粒径0.7μm)
O-4:三(3-羧基乙基)异氰脲酸酯
(四国化成工业株式会社制造:CIC酸,利用气流粉碎机微粉碎成平均粒径1.5μm后的物质)
O-5:2,4-二氨基-6-[2’-甲基咪唑-(1’)]-乙基均三嗪·异氰脲酸加合物
(四国化成株式会社制造:2MA-OK-PW)
O-6:亚硝基类哌啶衍生物(伯东株式会社制造:POLYSTOP7300P)
根据表1的结果确认了本发明的显示器用封装剂兼具柔软性与低透湿性且胶粘强度也优异。
产业实用性
本发明的显示器用封装剂与被粘物的胶粘强度优异并且兼具柔软性与低透湿性,因此特别是可以用作要求与有机膜的胶粘性的显示器、柔性显示器、弯曲形状的显示器用封装剂。
Claims (13)
1.一种显示器用封装剂,其中,所述显示器用封装剂含有(A)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,所述(A)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯通过使(a)具有芳香环的多元醇、(b)有机多异氰酸酯和(c)含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到。
2.根据权利要求1所述的显示器用封装剂,其中,所述成分(a)为具有芳香环的聚酯多元醇。
3.根据权利要求2所述的显示器用封装剂,其中,所述具有芳香环的聚酯多元醇由(a-1)多元醇和(a-2)具有芳香环的二元酸或其酸酐形成。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的显示器用封装剂,其中,所述显示器用封装剂还含有成分(B)固化性化合物。
5.根据权利要求4所述的显示器用封装剂,其中,所述成分(B)为部分环氧(甲基)丙烯酸酯。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的显示器用封装剂,其中,所述显示器用封装剂还含有成分(C)有机填料。
7.根据权利要求6所述的显示器用封装剂,其中,所述成分(C)为选自由聚氨酯微粒、丙烯酸类聚合物微粒、苯乙烯类聚合物微粒、苯乙烯-烯烃共聚物微粒和聚硅氧烷微粒构成的组中的一种或两种以上的有机填料。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的显示器用封装剂,其中,所述显示器用封装剂还含有成分(D)热固化剂。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的显示器用封装剂,其中,所述显示器用封装剂还含有成分(E)光自由基聚合引发剂。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的显示器用封装剂,其中,所述显示器用封装剂还含有成分(F)热自由基聚合引发剂。
11.根据权利要求10所述的显示器用封装剂,其中,所述成分(F)为在分子内不含氧-氧键(-O-O-)和氮-氮键(-N=N-)的热自由基聚合引发剂。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的显示器用封装剂,其中,所述显示器用封装剂为液晶滴注法用液晶密封剂。
13.一种液晶显示器,其中,所述液晶显示器利用权利要求12所述的液晶滴注法用液晶密封剂进行了封装。
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