CN114057779B - 混配型Ce(III)配合物及其作为电致发光材料的应用 - Google Patents

混配型Ce(III)配合物及其作为电致发光材料的应用 Download PDF

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Abstract

一种电致发光材料,所述电致发光材料包括如下结构式所示的配合物:
Figure DDA0002608781110000011
其中,R独立地选自氢、烷基、卤素取代的烷基、烷氧基、烯基、卤素取代的烯基、炔基、卤素取代的炔基、芳基、取代芳基、苯基、取代苯基、含O、N、S配位点的烷基或杂环,X为负一价离子,如三氟甲磺酸根、吡唑负离子、卤素、拟卤素、四氟硼酸根、六氟磷酸根等。

Description

混配型Ce(III)配合物及其作为电致发光材料的应用
技术领域
本发明属于电致发光材料领域。具体涉及一种混配型Ce(III)配合物及其作为电致发光材料的应用。
背景技术
镧系元素配合物是一类重要的发光材料。根据机理,镧系元素配合物的发光主要分为三种类型,配体发光、中心离子4f-4f跃迁发光和中心离子5d-4f跃迁发光。La(III)、Gd(III)和Lu(III)由于具有4f0、4f7和4f14的全空、半满和全满电子结构而使得其配合物主要表现为配体发光。大多数镧系元素配合物的发光为4f-4f跃迁,如Eu(III)、Tb(III)等配合物的发光主要来自于4f-4f跃迁。由于4f电子位于内层,受到外层5s、5p电子的屏蔽,其发射受到外界配体场的影响较小,因此具有发射光谱窄、最大发光峰位置较为固定的特点;同时由于f-f跃迁为宇称禁阻跃迁,导致配合物的激发态寿命通常长达百微秒级别。尽管基于f-f跃迁发光的镧系元素配合物应用于有机发光二极管(OLEDs)时具有发射峰窄、理论效率高等优点,但由于其较长的激发态寿命,器件往往存在最大亮度低、效率滚降严重等问题,限制了其在OLEDs中的进一步应用。
与f-f跃迁发光的镧系配合物相比,Yb(II)、Eu(II)、Sm(II)和Ce(III)配合物的发光主要来自于电偶极允许的5d-4f跃迁。由于5d-4f跃迁是宇称允许的,因此具有较短的激发态寿命(ns量级)。且由于5d轨道易受配体场影响,因此可以通过改变中心离子周围的配位环境来对配合物的发射波长进行调节。相较于Yb3+/Yb2+、Eu3+/Eu2+和Sm3+/Sm2+,Ce4+/Ce3+电对具有更高的标准电极电势,因此Ce3+更难被氧化,稳定性更好,其配合物的应用前景明显优于其他d-f发光的镧系元素配合物。此外,Ce(III)配合物应用于OLEDs时还具有理论高达100%的激子利用效率,因为5d-4f跃迁发射过程来自开壳层电子的跃迁,电子的自旋状态不受到限制。然而,目前关于Ce(III)配合物的OLEDs十分稀少,文献中仅有一例Ce(III)配合物OLEDs研究,其最大电流效率仅1.5cd/A,流明效率为0.52lm/W。因此,如何构筑可用于制备高性能OLEDs的Ce(III)配合物显得十分重要,特别是通过对于配体的调节来获得不同发光颜色的Ce(III)配合物并以此来研究结构-光物理性质-电致发光性能之间的关系进而指导Ce(III)配合物的设计和合成更为重要。
发明内容
本发明的实施例提供一种电致发光材料,所述电致发光材料包括如下结构式所示的配合物:
Figure BDA0002608781090000021
其中,R独立地选自氢、烷基、卤素取代的烷基、烷氧基、烯基、卤素取代的烯基、炔基、卤素取代的炔基、芳基、取代芳基、苯基、取代苯基、含O、N、S配位点的烷基或杂环,X为负一价离子,如三氟甲磺酸根、吡唑负离子、卤素、拟卤素、四氟硼酸根、六氟磷酸根等;
优选的,R独立地选自氢、烷基;
进一步优选的,R独立地选自氢、甲基、乙基、丙基;
进一步优选的,R独立地选自氢、甲基;
进一步优选的,与B原子相连的R为氢;
进一步优选的,X选自吡唑负离子、卤素。
根据本发明的一种实施方式,例如,所述X为吡唑负离子;优选的,所述吡唑负离子中,与N相邻的两个R为全氟取代的烷基,不与N相邻的R为氢;进一步优选的,所述吡唑负离子中,与N相邻的两个R为-CF3,不与N相邻的R为氢。
根据本发明的一种实施方式,例如,所述电致发光材料包括以下化合物Ce-OTf、Ce-dtfmpz、Ce-dmpz和Ce-dmpz’中的至少一种:
Figure BDA0002608781090000031
优选的,所述电致发光材料包括Ce-OTf和Ce-dtfmpz;更优选的,所述电致发光材料包括Ce-dtfmpz。
本发明的实施例提供一种电致发光器件,所述电致发光器件包括阴极、阳极,以及位于所述阴极和所述阳极之间的发光层,其中所述发光层包括如上所述的电致发光材料。
根据本发明的一种实施方式,例如,所述发光层是客体材料和主体材料的混合,其中,所述客体材料包括如上所述的电致发光材料,所述主体材料选自三重态能级ET≥2.6eV的主体材料;
优选的,所述主体材料选自mCP、TSPO1、CzSi、DPEPO、BCPO、TmPyPB、26mCPy、DPPOC中的任一种;
优选的,掺杂浓度为1wt%-20wt%,优选5wt%-12wt%,优选7wt%-10wt%,最优选10wt%,所述掺杂浓度为所述客体材料的质量占所述客体材料与所述主体材料总质量的百分比。
根据本发明的一种实施方式,例如,所述电致发光器件还进一步包括位于所述阴极和所述发光层之间的电子传输层,所述电子传输层为三重态能级大于或等于2.3eV的电子传输材料;
优选的,所述电子传输层包括TmPyPB,DPEPO,Bphen和/或TPBi;
进一步优选的,所述电子传输层包括TmPyPB和/或DPEPO。
根据本发明的一种实施方式,例如,所述电致发光器件还进一步包括位于所述阳极和所述发光层之间的空穴传输层;优选的,所述空穴传输层为三重态能级大于或等于2.3eV的空穴传输材料;
优选的,所述空穴传输层包括mCP,NPB,m-MTDATA,TCTA和/或TAPC;
进一步优选的,所述空穴传输层包括mCP和/或NPB。
根据本发明的一种实施方式,例如,所述电致发光器件还进一步包括位于所述阴极和所述发光层之间的电子传输层以及位于所述阳极和所述发光层之间的空穴传输层;
优选的,所述空穴传输层包括mCP和/或NPB,所述电子传输层包括TmPyPB和/或DPEPO;
优选的,所述电致发光器件还进一步包括位于所述阴极和所述电子传输层之间的电子注入层;进一步优选的,所述电子注入层材料包括LiF。
根据本发明的一种实施方式,例如,所述发光层的厚度为1-50nm,优选10-40nm,优选15-30nm,优选20-25nm,最优选20nm。
根据本发明的一种实施方式,例如,所述电致发光器件的结构为:ITO/MoO3(2nm)/CzSi:MoO3(30nm)/CzSi(10nm)/CzSi:Ce-dtfmpz(10%,20nm)/DPEPO(10nm)/Bphen(30nm)/LiF/Al;
或者,所述电致发光器件的结构为:ITO/MoO3(2nm)/mCP:MoO3(30nm)/mCP(10nm)/BCPO:Ce-dtfmpz(10%,20nm)/TmPyPB(40nm)/LiF/Al。
附图说明
图1是本发明混配型Ce(III)配合物的通式结构图。
图2是本发明实施例中制备的四种混配型Ce(III)配合物的结构图。
图3是本发明实施例中制备的Ce(III)配合物Ce-OTf、Ce-dtfmpz、Ce-dmpz和Ce-dmpz’在二氯甲烷溶液(1×10-3M)中的紫外吸收光谱。
图4是本发明实施例中制备的Ce(III)配合物Ce-OTf、Ce-dtfmpz、Ce-dmpz和Ce-dmpz’在固体状态下的发射光谱。
图5是本发明实施例中器件D2的电流密度-电压-亮度曲线图。
图6是本发明实施例中器件D2的功率效率-亮度-EQE曲线图。
图7是本发明实施例中器件D7的电流密度-电压-亮度曲线图。
图8是本发明实施例中器件D7的功率效率-亮度-EQE曲线图。
具体实施方式
下文将结合具体实施例对本发明的混配型Ce(III)配合物及其作为电致发光材料的应用做更进一步的说明。应当理解,下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明,而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。
缩写对应的化合物全称:
CzSi 9-(4-叔丁基苯基)-3,6-双(三苯基硅基)-9H-咔唑
Bphen 4,7-二苯基-1,10-菲啰啉
26mCPy 2,6-双(N-咔唑基)吡啶
BCPO双-4-(N-咔唑基苯基)苯基氧化膦
DPPOC 9-(4-叔丁基苯基)-3,6-双(二苯基膦氧基)咔唑
mCP 1,3-双(9H-咔唑-9-基)苯
TmPyPB 1,3,5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯
NPB N,N'-双(1-萘基)-N,N'-联苯-(1,1'-联苯基)-4,4'-二胺
TPBi 1,3,5-三(N-苯基苯并咪唑-2-基)苯
m-MTDATA 4,4',4”-三[苯基(间甲苯基)氨基]三苯胺
TAPC 4,4′-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺]
TCTA 三(4-(9咔唑基)苯基)胺
TSPO1 二苯基[4-(三苯基甲硅烷基)苯基]氧化膦
DPEPO 二[2-((氧代)二苯基膦基)苯基]醚
鉴于Ce(III)配合物理论上是一类优异的电致发光材料,而目前关于Ce(III)配合物发光OLEDs的报道十分稀少,本发明的发明人合成了四个Ce(III)配合物Ce-Otf、Ce-dtfmpz、Ce-dmpz和Ce-dmpz’(四种化合物的结构如图2所示)并对其光致发光和电致发光性质进行了相应的研究。四个配合物的发光均来自于中心Ce3+的d-f跃迁,且通过改变配体结构进而改变Ce3+周围的配体场获得了不同发光颜色的Ce(III)配合物。蓝光发射的Ce-OTf和Ce-dtfmpz以及天蓝光发射的Ce-dmpz和Ce-dmpz’在正己烷溶液中和固体粉末状态下的光致发光量子产率(PLQY)均接近100%,使其在光致发光领域具有十分广阔的应用前景。同时,本发明的发明人还制备了基于Ce-dtfmpz的OLEDs器件,通过器件结构优化,发现最优器件的最大亮度为3264cd m-2,最大外量子效率为3.9%,说明这类材料也是一类非常有潜力的OLEDs发光材料。
实施例1配合物的制备与表征
Ce-OTf的合成:手套箱中将1.75g(2.98mmol)三氟甲磺酸铈和2.00g(5.97mmol)三(3,5-二甲基吡唑基)硼氢化钾(KTpMe2)混合于烧瓶中,加入40mL超干四氢呋喃后搅拌过夜并抽干溶剂得白色固体。固体用约50mL重蒸甲苯多次洗涤,过滤并收集滤液。减压蒸馏除去大部分甲苯,静置后析出固体,过滤并用少量甲苯洗涤,挥干溶剂得1.20g固体。所得固体采用升华方式提纯,在10-4Pa压力下控温210℃得白色固体0.34g。收率15%。元素分析计算值C31H44B2CeF3N12O3S:C,42.14;N,19.02;H,5.02.实测值:C,42.16;N,19.13;H,4.96。
Ce-dtfmpz的合成:手套箱中将1.14g(3.40mmol)KTpMe2和0.385g(1.70mmol)3,5-二(三氟甲基)吡唑钠混合于烧瓶中并加入30mL四氢呋喃搅拌溶解,向其中逐滴加入1.00g(1.70mmol)三氟甲磺酸铈的四氢呋喃悬浊液,搅拌24h后,在减压下抽干溶剂。所得固体采用升华方式提纯,在10-4Pa压力下控温180℃得白色固体0.560g。收率36.3%。元素分析计算值C35H45B2CeF6N14:C,44.84,N,20.92;H,4.84.实测值:C,45.02;N,21.30;H,4.71。
Ce-dmpz的合成:手套箱中将1.00g(1.70mmol)三氟甲磺酸铈和1.71g(5.10mmol)KTpMe2混合于烧瓶中,加入30mL重蒸四氢呋喃并搅拌过夜,抽干溶剂后得淡绿色固体。所得固体采用升华方式提纯,在10-4Pa压力下控温190℃得淡绿色固体1.15g。收率97.3%。元素分析计算值C35H51B2CeN14:C,50.67;N,23.64;H,6.20.实测值:C,50.91;N,23.71;H,6.06。
Ce-dmpz’的合成:手套箱中将KTpMe2 1.14g(3.40mmol)和吡唑钾0.180g(1.70mmol)混合于烧瓶中并加入40mL四氢呋喃搅拌溶解,向其中逐滴加入三氟甲磺酸铈(1.00g,1.70mmol)的四氢呋喃悬浊液,搅拌24h后,在减压下抽干溶剂。所得固体采用升华方式提纯,在10-4Pa压力下控温170℃得淡绿色固体0.527g。收率38.6%。元素分析计算值C33H47B2CeN14:C,49.45,N,24.46;H,5.91.实测值:C,49.32;N,24.22;H,5.98。
实施例2配合物的晶体结构
配合物Ce-dtfmpz和Ce-dmpz’的单晶由蒸发其正己烷溶液获得。单晶通过了X-射线衍射表征,晶体结构数据列于表1。
配合物Ce-dtfmpz的晶胞中包含有两种独立的Ce-dtfmpz分子,且其中一个分子中的三氟甲基为无序结构。在这两种结构中,中心的Ce3+均为八配位,与两个吡唑硼负离子和一个3,5-二(三氟甲基)吡唑负离子配位。当把吡唑负离子看成单齿配体时,其配位形式为五角双锥。两种结构中B-Ce-B的夹角分别为148.0°和138.0°,Ce-NTpMe2键的平均键长分别为
Figure BDA0002608781090000081
Figure BDA0002608781090000082
两种结构中3,5-二(三氟甲基)吡唑负离子均采用不对称的配位方式,Ce-Ndtfmpz键的键长分别为
Figure BDA0002608781090000083
Figure BDA0002608781090000084
在配合物Ce-dmpz’中,一个吡唑硼配体中的3,5-二甲基吡唑基团被吡唑基团所取代。每个单胞中包含四个无序的Ce-dmpz’分子,中心Ce3+为八配位,与两个吡唑硼负离子和一个3,5-二甲基吡唑负离子配位。当把吡唑负离子看成单齿配体时其配位形式为五角双锥。其B-Ce-B夹角为142.9°,Ce-NTp键的平均键长为
Figure BDA0002608781090000085
3,5-二甲基吡唑负离子采用不对称的配位方式,Ce-Ndmpz键的键长为
Figure BDA0002608781090000086
Figure BDA0002608781090000087
对比配合物Ce-dtfmpz和Ce-dmpz’的晶体结构可以看出,尽管二者的中心Ce3+均采用八配位模式,但不同的配体导致在形成配合物时Ce-N键长不同。具体地,配合物Ce-dtfmpz中主要的Ce-N(来自吡唑硼配体)键长大于
Figure BDA0002608781090000088
而配合物Ce-dmpz’中主要的Ce-N(来自吡唑硼配体)键长则小于
Figure BDA0002608781090000089
因此,理论上配合物Ce-dtfmpz中Ce3+所处的配位场更弱,d轨道裂分更小,d-f跃迁能量增加,发射光谱蓝移。
表1配合物Ce-dtfmpz和Ce-dmpz’的晶体数据表
Figure BDA00026087810900000810
Figure BDA0002608781090000091
实施例3配合物的光物理性质
配合物在二氯甲烷溶液(1×10-3M)中的紫外-可见吸收光谱如图3所示。配合物在紫外区均有较强的吸收,所有配合物在约240nm处均有一很强的吸收峰,归属为配体π-π*跃迁吸收,相较于配体的吸收峰有所红移。配合物在280nm到450nm范围内的较弱的吸收峰可以归属为中心Ce3+的4f到5d跃迁的吸收峰。相较于三氟甲磺铈的吸收峰,配合物f-d跃迁的吸收峰明显红移,说明Ce3+周围的配体改变了Ce3+的d轨道能级,从而使得f-d跃迁能量降低,吸收峰红移。
四个配合物的二氯甲烷溶液(1×10-3M)在紫外光激发下发射出明亮的荧光。其中配合物Ce-OTf和Ce-dtfmpz为蓝光,配合物Ce-dmpz和Ce-dmpz’为天蓝光。配合物Ce-dtfmpz的发射光谱相对于配合物Ce-dmpz’的蓝移,这与晶体结构数据得到的信息,即配合物Ce-dtfmpz中Ce3+比Ce-dmpz’中Ce3+处于更弱配位场一致。通过对配合物的发射峰进行高斯拟合可以获得两个能级差约为2000cm-1的高斯峰(表2),这与Ce3+的4f轨道的两个基态光谱项2F5/22F7/2之间的能级差相匹配,因此认为配合物的发光均来自于中心Ce3+的5d-4f跃迁。四个配合物在固体状态下的发射光谱(图4)与其在二氯甲烷溶液中的发射光谱相似,均来自于Ce3+的5d-4f跃迁。四个配合物在二氯甲烷溶液(1×10-3M)和固体状态下的激发态寿命列于表2。由表中数据可见,四个配合物在溶液和固体中均表现出单指数衰减寿命,且均为ns量级,这与d-f跃迁为宇称允许的电偶极跃迁一致。此外,四个配合物在正己烷溶液(1×10-3M)和固体粉末状态下的光致发光量子产率均接近100%,这可能得益于配体刚性的结构以及大的空间位阻限制了振动造成的发光淬灭。
对比四个配合物的综合性能可以发现,配合物Ce-OTf和Ce-dtfmpz比Ce-dmpz和Ce-dmpz’的发光颜色更蓝,在蓝光相对缺乏的如今更具有优越性。此外,考虑到配合物在溶液中的稳定性,八配位的Ce-dtfmpz比七配位的Ce-OTf更稳定。因此,四个配合物中Ce-dtfmpz具有最优的发光颜色和溶液稳定性。
表2配合物发射峰的高斯拟合峰波长以及激发态寿命
Figure BDA0002608781090000101
实施例4电致发光研究
四个配合物的光致发光效率均接近100%,激发态寿命均为纳秒量级,且发射均为蓝光,说明它们是一类非常有潜力的电致发光发光材料。考虑到其中Ce-dtfmpz在四个配合物中具有最优的发光颜色和溶液稳定,本发明的发明人以Ce-dtfmpz为例研究了这类配合物作为发光材料在OLEDs中的应用。为了研究配合物Ce-dtfmpz的电致发光性能,首先将其掺杂于六种具有较高三重态能级的主体材料(掺杂比例为10wt%),并测试了这些薄膜的光致发光量子产率。如表3所示,当将Ce-dtfmpz掺杂于CzSi时薄膜的光致发光量子产率最高,且达到92.1%。
表3.配合物Ce-dtfmpz在不同主体材料中的光致发光量子产率
Figure BDA0002608781090000102
Figure BDA0002608781090000111
鉴于高光致发光效率是高电致发光效率的前提,本发明的发明人首先以CzSi为主体材料,Ce-dtfmpz为发光材料制备了OLEDs器件D1~D4,器件结构如下:
D1:ITO/MoO3(2nm)/mCP:MoO3(30nm)/mCP(10nm)/CzSi:Ce-dtfmpz(10%,20nm)/DPEPO(10nm)/Bphen(30nm)/LiF/Al
D2:ITO/MoO3(2nm)/CzSi:MoO3(30nm)/CzSi(10nm)/CzSi:Ce-dtfmpz(10%,20nm)/DPEPO(10nm)/Bphen(30nm)/LiF/Al
D3:ITO/MoO3(2nm)/mCP:MoO3(30nm)/mCP(10nm)/CzSi:Ce-dtfmpz(10%,20nm)/Bphen(30nm)/LiF/Al
D4:ITO/MoO3(2nm)/CzSi:MoO3(30nm)/CzSi(10nm)/CzSi:Ce-dtfmpz(10%,20nm)/Bphen(30nm)/LiF/Al
器件D1~D4的主要性能参数列于表4。由表可见,器件D2具有最优的综合性能,启亮电压(Von)为4.6V,最大EQE(EQEmax)为3.9%,最大电流效率(CEmax)为5.0cd A-1,最大功率效率(PEmax)为3.1lm W-1,最大亮度(Lmax)为68cd m-2。器件D2的电流密度-电压-亮度曲线和功率效率-亮度-EQE曲线分别列于图5和图6。
表4.以Ce-dtfmpz为发光材料的OLEDs器件D1-D4的性能参数。
Figure BDA0002608781090000112
Figure BDA0002608781090000121
尽管最优器件D2的最大EQE达到了3.9%,但其最大亮度只有68cd m-2。考虑到器件的电流密度较低,可能是由于主体材料CzSi的载流子传输能力较差。因此后续使用载流子传输性能更强的mCP,26mCPy,BCPO,DPPOC作为主体材料,制备了器件D5~D8,器件结构如下所示:
D5:ITO/MoO3(2nm)/mCP:MoO3(30nm)/mCP(10nm)/mCP:Ce-dtfmpz(10%,20nm)/TmPyPB(40nm)/LiF/Al
D6:ITO/MoO3(2nm)/mCP:MoO3(30nm)/mCP(10nm)/26mCPy:Ce-dtfmpz(10%,20nm)/TmPyPB(40nm)/LiF/Al
D7:ITO/MoO3(2nm)/mCP:MoO3(30nm)/mCP(10nm)/BCPO:Ce-dtfmpz(10%,20nm)/TmPyPB(40nm)/LiF/Al
D8:ITO/MoO3(2nm)/mCP:MoO3(30nm)/mCP(10nm)/DPPOC:Ce-dtfmpz(10%,20nm)/TmPyPB(40nm)/LiF/Al
器件D5~D8的主要性能参数列于表5。由表可见,综合性能最佳的器件D7的最大EQE为2.9%,略低于D2器件,但是D7器件的最大亮度达到了3246cd m-2,说明主体材料载流子传输性能的提高确实有利于器件的最大亮度的提高。器件D7的电流密度-电压-亮度曲线和功率效率-亮度-EQE曲线分别列于图7和图8。
表5.以Ce-dtfmpz为发光材料的OLEDs器件D5-D8的性能参数。
Figure BDA0002608781090000122
以上,对本发明的实施方式进行了详细说明。但是,本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (21)

1.一种电致发光器件,其特征在于,所述电致发光器件包括阴极、阳极,以及位于所述阴极和所述阳极之间的发光层,其中所述发光层包括配合物,所述配合物为如下所示Ce-dtfmpz、Ce-dmpz和Ce-dmpz’中的一种:
Figure FDA0004195574720000011
所述发光层是客体材料和主体材料的混合,其中,所述客体材料包括所述配合物,所述主体材料选自三重态能级ET≥2.6eV的主体材料。
2.根据权利要求1所述的电致发光器件,其特征在于,掺杂浓度为1wt%-20wt%,所述掺杂浓度为所述客体材料的质量占所述客体材料与所述主体材料总质量的百分比。
3.根据权利要求2所述的电致发光器件,其特征在于,掺杂浓度为5wt%-12wt%。
4.根据权利要求2所述的电致发光器件,其特征在于,掺杂浓度为7wt%-10wt%。
5.根据权利要求2所述的电致发光器件,其特征在于,掺杂浓度为10wt%。
6.根据权利要求1所述的电致发光器件,其特征在于,所述电致发光器件还进一步包括位于所述阴极和所述发光层之间的电子传输层,所述电子传输层为三重态能级大于或等于2.3eV的电子传输材料。
7.根据权利要求6所述的电致发光器件,其特征在于,所述电子传输层包括1,3,5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯,二[2-((氧代)二苯基膦基)苯基]醚,4,7-二苯基-1,10-菲啰啉和/或1,3,5-三(N-苯基苯并咪唑-2-基)苯。
8.根据权利要求1所述的电致发光器件,其特征在于,所述电致发光器件还进一步包括位于所述阳极和所述发光层之间的空穴传输层。
9.根据权利要求8所述的电致发光器件,其特征在于,所述空穴传输层为三重态能级大于或等于2.3eV的空穴传输材料。
10.根据权利要求9所述的电致发光器件,其特征在于,所述空穴传输层包括1,3-双(9H-咔唑-9-基)苯,N,N’-双(1-萘基)-N,N’-联苯-(1,1’-联苯基)-4,4’-二胺,4,4’,4”-三[苯基(间甲苯基)氨基]三苯胺,三(4-(9咔唑基)苯基)胺和/或4,4′-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺]。
11.根据权利要求6所述的电致发光器件,其特征在于,所述电致发光器件还进一步包括位于所述阴极和所述发光层之间的电子传输层以及位于所述阳极和所述发光层之间的空穴传输层。
12.根据权利要求11所述的电致发光器件,其特征在于,所述空穴传输层包括1,3-双(9H-咔唑-9-基)苯和/或N,N’-双(1-萘基)-N,N’-联苯-(1,1’-联苯基)-4,4’-二胺,所述电子传输层包括1,3,5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯和/或二[2-((氧代)二苯基膦基)苯基]醚。
13.根据权利要求12所述的电致发光器件,其特征在于,所述电致发光器件还进一步包括位于所述阴极和所述电子传输层之间的电子注入层。
14.根据权利要求13所述的电致发光器件,其特征在于,所述发光层的厚度为1-50nm。
15.根据权利要求13所述的电致发光器件,其特征在于,所述发光层的厚度为10-40nm。
16.根据权利要求13所述的电致发光器件,其特征在于,所述发光层的厚度为15-30nm。
17.根据权利要求13所述的电致发光器件,其特征在于,所述发光层的厚度为20-25nm。
18.根据权利要求13所述的电致发光器件,其特征在于,所述发光层的厚度为20nm。
19.根据权利要求1所述的电致发光器件,其特征在于,所述电致发光器件的结构为:ITO/MoO3(2nm)/9-(4-叔丁基苯基)-3,6-双(三苯基硅基)-9H-咔唑:MoO3(30nm)/9-(4-叔丁基苯基)-3,6-双(三苯基硅基)-9H-咔唑(10nm)/9-(4-叔丁基苯基)-3,6-双(三苯基硅基)-9H-咔唑:Ce-dtfmpz(10%,20nm)/二[2-((氧代)二苯基膦基)苯基]醚(10nm)/4,7-二苯基-1,10-菲啰啉(30nm)/LiF/Al;
或者,所述电致发光器件的结构为:ITO/MoO3(2nm)/1,3-双(9H-咔唑-9-基)苯:MoO3(30nm)/1,3-双(9H-咔唑-9-基)苯(10nm)/双-4-(N-咔唑基苯基)苯基氧化膦:Ce-dtfmpz(10%,20nm)/1,3,5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯(40nm)/LiF/Al。
20.根据权利要求13所述的电致发光器件,其特征在于,所述电子注入层材料包括LiF。
21.根据权利要求1所述的电致发光器件,其特征在于,所述主体材料选自1,3-双(9H-咔唑-9-基)苯、双-4-(N-咔唑基苯基)苯基氧化膦、2,6-双(N-咔唑基)吡啶、9-(4-叔丁基苯基)-3,6-双(二苯基膦氧基)咔唑中的任一种。
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