CN113994029A - 电解电极和电解槽 - Google Patents

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Abstract

提供在以比以往低的电压电解纯水、碱性水溶液或碱金属氯化物的水溶液方面具有更优选的形状的电解电极以及使用该电解电极的电解槽。一种电解电极等,包括因子V的值为40或更大的金属穿孔板,因子V由下式表示:因子V=Rs×Rc×F/100000,其中,Rs是每单位面积1dm2的平面方向表面积[cm2/dm2],Rc是每单位面积1dm2的厚度方向表面积[cm2/dm2],并且F是每单位面积1dm2的网孔数量(精细度)[数量/dm2]。

Description

电解电极和电解槽
技术领域
本发明涉及电解电极和使用该电解电极的电解槽。特别地,本发明涉及使用隔膜的电解槽中的电解电极以及使用该电解电极的隔膜电解槽。
背景技术
在通过电解例如水电解、碱水电解或盐水电解获得氢气、氧气或氯气以及碱性原料例如烧碱的情况下,电力消耗率反映在生产产品例如氢气、氧气、烧碱(NaOH)和氯气(Cl2)的成本中。此外,由于在电解中使用电力,在发电期间会释放二氧化碳(CO2)气体,因此其对全球变暖产生负面影响。在这样的社会环境中,在操作具有隔膜的电解槽或离子交换膜电解槽时,目前需要能够进一步降低电解电压的电解槽。
对于这样的问题,迄今为止已经研究了包括隔膜或离子交换膜的电解槽中的各种项目例如阴极的形状、涂层以及电力馈送。例如,专利文献1公开了通过使用作阴极的拉制金属网(expanded metal)的网格(mesh)的形状变小来降低电解电压的技术。
另一方面,关于阳极,专利文献2公开了通过使拉制金属网的网格的开口率(aperture ratio)在预定范围内来提高电解性能的技术。另外,已知通过在阳极上施加涂层来降低电解电压的技术。专利文献3公开了由具有大致菱形穿孔(perforation)的金属网构成的阳极,其中,股线(strand)与穿孔之比以及穿孔的长程距离LWD与短程距离SWD被设置为预定值。专利文献3公开了铂族金属氧化物、磁铁矿、铁氧体、钴尖晶石或混合金属氧化物可以用作涂层。此外,专利文献4公开了一种离子交换膜电解阳极,通过使金属穿孔板的厚度和短程SW与长程LW之比SW/LW在一定范围内,它可以在比以往低的电压下电解碱金属氯化物的水溶液,并且可以降低阳极气体中所含的杂质气体的浓度。此外,专利文献5公开了一种电解电极,其包括由穿孔金属板制成的导电基材以及在该导电基材表面上形成的至少一个催化层,其中电解电极的厚度大于0.5mm且小于等于1.2mm,并且通过将电解电极的穿孔的周长之和B除以电解电极的开口率A而获得的值C大于2且小于等于5。
引文列表
专利文献
专利文献1:专利JP 2012-140654 A,
专利文献2:专利JP 4453973 B2,
专利文献3:专利JP S62-502820A,
专利文献4:专利JP 6216806 B2,
专利文献5:专利WO 2018/131519。
发明内容
技术问题
然而,证实了即使在使用在所引用的文献中描述的电解电极的形状,特别是满足专利文献4中公开的金属穿孔板的厚度和短程SW与长程LW之比SW/LW的网格形状的情况下,槽电压(cell voltage)也会变高或变低。
因此,本发明的目的在于提供在比以往低的电压下电解纯水、碱性水溶液或碱金属氯化物的水溶液方面具有更优选形状的电解电极以及使用该电解电极的电解槽。
问题的解决方案
本发明人为解决上述问题进行了深入研究,发现在每单位面积1dm2的平面轴(XY轴)的面积Rs(cm2/dm2,在下文中也简称为平面轴面积)、每单位面积1dm2的厚度方向(Z轴)的面积Rc(cm2/dm2,在下文中也简称为厚度方向面积)和每单位面积1dm2的精细度F(在下文中也简称为精细度)与槽电压之间存在相关性,并且还发现当电解电极具有满足其特定条件的形状以完成本发明时,可以在比以往低的电压下电解纯水、碱性水溶液或碱金属氯化物的水溶液。
即,本发明的电解电极包括:因子V的值为40或更大的金属穿孔板,因子V由下式表示:
因子V=Rs×Rc×F/100000,
其中,Rs是每单位面积1dm2的平面方向表面积[cm2/dm2],Rc是每单位面积1dm2的厚度方向表面积[cm2/dm2],并且F是每单位面积1dm2的网孔(mesh aperture)数量(精细度)[数量/dm2]。
在本发明的电解电极中,优选地,因子V的值为70或更大。此外,优选地,金属穿孔板为冲孔网或拉制金属网。此外,优选地,金属穿孔板为冲孔网或拉制金属网,冲孔网或拉制金属网的网格的短程中心距SW与长程中心距LW之比SW/LW为0.45或更小,优选地,金属穿孔板为冲孔网或拉制金属网,并且冲孔网或拉制金属网的网格的短程中心距SW为2.0mm或更小,并且优选地,金属穿孔板为冲孔网或拉制金属网,并且冲孔网或拉制金属网的网格的厚度t为0.5mm或更小。此外,优选地,金属穿孔板为冲孔网或拉制金属网,并且冲孔网或拉制金属网的网格的厚度t、长程中心距、短程中心距、股宽分别为从0.35mm至0.5mm、从2.9mm至3.2mm、从1.1mm至1.4mm以及从0.4mm至0.7mm。此外,优选地,金属穿孔板是拉制金属网。
此外,本发明的电解槽包括:阳极;以及阴极,其中,阳极和阴极中的至少一者是本发明的上述电解电极。
优选地,本发明的电解槽包括用于分隔阳极室和阴极室的隔膜,优选地,隔膜为离子交换膜或多孔膜,并且优选地,隔膜与阴极或阳极紧密接触。
发明的有益效果
根据本发明,可以提供在比以往低的电压下电解纯水、碱性水溶液或碱金属氯化物的水溶液方面具有更优选形状的电解电极,以及使用该电解电极的电解槽。
附图说明
[图1]图1是根据本发明的一个优选实施方式的电解电极的示意性局部放大图;
[图2A]图2A是根据本发明的另一优选实施方式的电解电极的示意性局部放大图;
[图2B]图2B是沿图2A中的线A-A截取的截面图;
[图3A]图3A是通过将图2A中示出的示意性局部放大图的一部分进一步放大获得的示意性局部放大图;
[图3B]图3B是沿图3A中的线B-B截取的截面图;
[图4]图4根据本发明的一个优选实施方式的电解槽的截面示意图;
[图5]图5是示出示例1的因子V与槽电压降低效果之间的关系的曲线图;以及
[图6]图6是示出示例2的因子V与槽电压降低效果之间的关系的曲线图。
具体实施方式
下面将参照附图详细描述本发明的实施方式。
本发明的电解电极是电解槽中使用的电极,特别是在被离子交换膜分隔成容纳阳极的阳极室和容纳阴极的阴极室的离子交换膜电解槽中使用的离子交换膜电解电极。在本发明中,电解电极包括金属穿孔板。图1示出了根据本发明的一个优选实施方式的使用冲出了菱形穿孔的冲孔网(punching mesh)的电解电极的示意性局部放大图。此外,图2A示出了根据本发明的另一优选实施方式的使用拉制金属网的电解电极的示意性局部放大图。图2B示出了沿图2A中的线A-A截取的截面图。图3A示出了通过进一步放大图2A中示出的示意性局部放大图的一部分而获得的示意性局部放大图,并且图3B示出了沿图3A中的线B-B截取的截面图。在图1、图2A、图2B、图3A和图3B中,冲孔网和拉制金属网被例示为金属穿孔板1,但是金属穿孔板1没有特别限制,只要它是金属穿孔板即可。此外,金属穿孔板1可以是由金属线材制成的织物,并且在这种情况下也可以使用下面描述的因子V的公式。此外,金属穿孔板1可以是通过层压金属穿孔板获得的产品。
如上所述,槽电压与每单位面积1dm2的平面轴(XY轴)的面积Rs(cm2/dm2,在下文中也简称为平面轴面积)、每单位面积1dm2的厚度方向(Z轴)的面积Rc(cm2/dm2,在下文中也简称为厚度方向面积)以及每单位面积1dm2的精细度F(在下文中也简称为精细度)具有相关性,并且本发明的电解电极的特征在于包括因子V的值为40或更大的金属穿孔板,因子V由下式表示:
因子V=Rs×Rc×F/100000。
因子V和槽电压降低效果的曲线图在使用冲孔网或使用拉制金属网的情况下具有近似形状并且可以与金属穿孔板1的形状无关地使用。此外,由于拉制金属网的特征在于包括对金属板进行切口和拉伸并执行轧制以使表面平坦的步骤,因此截面不是垂直的而是倾斜的,如图2B的截面图和图3B的截面图所示,并且在示例中指示的近似公式可以用于计算因子V,尤其是Rc。
在使用冲孔网的情况下,可以在因子V为70或更大时获得良好的槽电压降低效果,而在使用拉制金属网的情况下,可以在因子V为40或更大时获得良好的槽电压降低效果。虽然在使用冲孔网的情况下能够获得良好的槽电压降低效果的因子V的值和在使用拉制金属网的情况下能够获得良好的槽电压降低效果的因子V的值之间存在差异的原因不一定清楚,但是如下所述,该原因被认为是由由于气体释放等引起的阻力引起的,这是因为拉制金属网与冲孔网的不同之处尤其在于厚度方向上的形状。
此外,在使用拉制金属网的情况下,即使当因子V为相同值时,与SW/LW比率大于0.45且小于等于0.60的情况相比,在SW/LW比率大于0.6的情况下槽电压降低效果变小。另一方面,SW/LW比率为0.45或更小的情况是优选的,因为与因子V为相同值并且SW/LW比率大于0.45且小于等于0.60的情况相比槽电压降低效果变大。这是冲孔网中没有发现的现象,并且在将拉制金属网用作电极形状的情况下,与冲孔网的情况相比,SW与LW之比对槽电压降低效果的影响较大。这被认为是由于厚度方向的角度等对电流分布的影响、从电极表面释放所生成的气体时的阻力等而引起的。
在本发明中,优选地,金属穿孔板1为冲孔网或拉制金属网,并且冲孔网或拉制金属网的网格的短程中心距SW为2.0mm或更小。通过使短程SW为2.0mm或更小,可以使电解期间的电流分布更加均衡。
此外,在本发明中,优选地,金属穿孔板1为冲孔网或拉制金属网,并且冲孔网或拉制金属网的网格的厚度t为0.5mm或更小。通过使网格的厚度t为0.5mm或更小,可以通过比冲孔网便宜的拉制金属网生产具有较小网孔的网。已知的是,在实际生产网的情况下,通过拉制金属网生产本发明的具有大于0.5mm的厚度t的网的难点在于拉制金属网的生产过程。
在根据本发明的电解电极中,重要之处仅在于金属穿孔板1的因子V的值为40或更大,并且对于其他构造可以采用公知的构造。例如,在使用拉制金属网作为金属穿孔板1的情况下,可以优选使用通过剪切并且然后对板进行延展以及通过轧制等进行平坦化而制成的钛拉制金属网。应注意的是,可以在电解电极的表面上形成电极催化材料例如铂族金属氧化物、磁铁矿、铁氧体、钴尖晶石或混合金属氧化物的涂层以降低电解电压。
此外,如上所述,在本发明的电解电极中,可以使用层叠的多层金属穿孔板1以确保强度。然而,例如,在作为离子交换膜电解槽的电极使用的情况下,金属穿孔板1在与离子交换膜接触的一侧的因子V的值需要为40或更大。
接下来,将描述本发明的电解槽。
图4是根据本发明的电解槽的一个优选实施方式的包括隔膜的电解槽的截面图,并且本发明的电解槽不仅可以优选地用于离子交换膜电解和盐水电解,而且可以优选地用于其他电解、水电解和碱性水电解。如图所示,隔膜电解槽10被隔膜11分隔为阳极室12和阴极室13,并且阳极室12和阴极室13中分别容纳阳极14和阴极15。在附图所示的示例中,阳极14固定至阳极室12中的阳极馈电体(power feeder)16例如阳极肋,并且阴极15通过阴极室13中的阴极集流体(current collector)17固定至阴极室13。应注意的是,作为本发明的更优选的实施方式之一,阴极集流体具有弹性,并且保持阳极14、隔膜11和阴极15在优选压力下彼此紧密接触的状态。
在隔膜电解槽10中,本发明的上述电解电极用作电极,特别地用作阳极14。如上所述,通过将本发明的电解电极应用于隔膜电解槽10,可以在比以往低的电压下电解电解质溶液,例如碱金属氯化物的水溶液或水溶液。
隔膜电解槽10被隔膜11分隔成容纳阳极14的阳极室12和容纳阴极15的阴极室13,重要之处仅在于将本发明的上述电解电极用作电极,特别地,用作阳极14,并且对于其他构造可以采用公知的隔膜电解槽的构造。
例如,阴极15不受特别限制,只要它是通常用于电解的阴极,并且可以使用公知的阴极,例如可以使用由耐腐蚀性金属例如镍制成的拉制金属网。应注意的是,可以在阴极15的表面上形成包含铂族金属氧化物的电极催化材料的涂层。
此外,在附图所示的示例中,阳极室12和阴极室13通过垫片18密封层叠,并且阳极14与阴极15之间的距离通过垫片18的厚度以及阳极馈电体16和阴极集流体17的长度来调节。关于阴极15与隔膜11之间,可以在隔膜11与阴极15基本上紧密接触的情况下操作电解槽,或者可以在如图中所示的约1mm至2mm的间隙下操作电解槽。
应注意的是,在附图所示的示例中,示出了层叠有一对阳极室12和阴极室13的单元电解槽,但隔膜电解槽10可以是层叠有多个这样的单元电解槽的电解槽。此外,本发明的电解槽可以是这样的电解槽:在该电解槽中,双极单元与夹在其间的隔膜层叠,并且阳极室单元和阴极室单元与夹在其间的隔膜在两端层叠,其中,每个双极单元通过将阳极室和阴极室的外表面彼此连接而在两侧具有阳极和阴极,阳极室单元和阴极室单元之一具有阳极室或阴极室。
为了使用本发明的隔膜电解槽10进行盐水电解,在从设置在阳极室12中的阳极室入口12a供应盐水水溶液和从设置在阴极室13中的阴极室入口13a供应稀释的氢氧化钠水溶液的同时,使电流在两个电极之间流动。此时,通过使阴极室13的压力高于阳极室12的压力来使隔膜11与阳极14紧密接触,使得可以有效地操作隔膜电解槽10。应注意的是,阳极溶液与电解产物一起从阳极室12中的阳极室出口12b排出,并且含有电解产物的阴极溶液也从阴极室13中的阴极室出口13b排出。此外,在进行盐水电解的情况下,离子交换膜被用作隔膜。
示例
在下文中,将使用示例更详细地描述本发明。
<示例1>
根据下表1所示的条件,生产由通过在用于冲孔型网的钛基材料上施加DSE涂层而获得的样本所形成的电解阳极的样本1至16,并且将它们中的每一个安装到图4中所示类型的离子交换膜电解槽中。然后,根据以下描述的电解条件进行盐水溶液的电解。要注意的是,离子交换膜电解槽的电解面积为1dm2,使用由AGC公司制造的阳离子交换膜Flemion F-8080A作为隔膜,并且使用将由镍制成的精细网用作阴极基材并经受由De Nora PermelecLtd制造的NRG-V的涂覆的活性阴极。精细网意指具有精细穿孔的拉制金属网或平纹网。此外,为了使隔膜与电极之间的间隙为零,使用弹性体作为用于将电力馈送至槽中的阴极的结构来进行盐水电解,该槽具有隔膜被压向阳极并且进一步阴极被压向阳极的结构。
需要注意的是,表1中的LW、SW、ST、t、S、F、Rs和Rc如下(关于LW、SW和ST,另外参照图1中的描述):
LW:长程中心距,mm,
SW:短程中心距,mm,
ST:股宽(垂直网格宽度),mm,
t:网格厚度,mm,
S:网孔率(mesh aperture ratio),%,通过以下计算来计算:
Figure BDA0003415789760000081
F:每单位面积1dm2的精细度,通过下式计算,在下文中也被简称为精细度:
F=(100/LW)×(100/SW),
Rs:每单位面积1dm2的平面轴(XY轴)面积cm2/dm2,通过下式计算,在下文中也被简称为平面轴面积:
Rs=(100-S)×100,以及
Rc:每单位面积1dm2的厚度方向(Z轴)面积cm2/dm2,在下文中也被简称为厚度方向面积,Rc=(图1中虚线所指示的区域2,即每个网格的网格总周长)×F×t,具体地,通过下式计算:
Figure BDA0003415789760000082
<电解条件>
使用200±10g/L NaCl的水溶液作为阳极溶液,使用32±0.5质量%的NaOH的水溶液作为阴极溶液。电解温度从86℃至88℃,并且电流密度为6kA/m2
<评估>
连续进行操作直至槽电压稳定(约20天至30天),并且通过稳定之后的槽电压进行评估。表1中示出了在改变各种网格条件的情况下的槽电压的结果。应注意的是,所有这些槽电压是通过被针对90℃及32.0质量%的氢氧化钠的条件校正的值进行比较的。将样本1的值标准化作为槽电压降低效果,并且较大的值指示较大的降低效果。
表1
Figure BDA0003415789760000091
表1指示以下内容。
在样本1与样本2的比较中,在具有相同的LW、SW和t以及通过改变ST而使平面轴面积Rs相比于样本1增加至2.6倍的样本2中,槽电压降低30mV。
此外,在样本1与样本3的比较中,在具有相同的LW、SW和ST以及通过将t增加至1.67倍而使厚度方向面积Rc相比于样本1增加至1.67倍的样本3中,槽电压降低11mV。
此外,在样本1与样本4的比较中,在平面轴面积Rs相比于样本1增加至2.6倍并且厚度方向面积Rc相比于样本1增加至1.25倍的样本4中,槽电压降低37mV。
接下来,在样本1与样本5的比较中,在通过在保持SW与LW之比相同并且保持ST和t的值相同的同时减小LW和SW而使平面轴面积Rs相比于样本1增加至1.3倍、厚度方向面积Rc相比于样本1增加至1.28倍并且精细度相比于样本1增加至1.78倍的样本5中,槽电压降低47mV。
此外,在通过在保持SW与LW之比相同并且保持ST和t的值相同的同时进一步减小LW和SW而使平面轴面积Rs相比于样本1增加至1.9倍、厚度方向面积Rc相比于样本1增加至1.7倍并且精细度相比于样本1增加至4.0倍的样本9中,槽电压降低63mV。
此外,在SW/LW改变为0.4的情况下进行样本12至样本16,在样本1至样本12中SW/LW为0.5。这是精细度变大的条件,并且作为结果,在样本13中,槽电压相比于样本8降低6mV。
根据以上结果,在进行深入的研究之后,发现槽电压与由下式表示的因子V具有相关性,因子V由网格的Rs、Rc和F的乘积表示:
因子V=Rs×RC×F/100000。
因子V与表1的槽电压的相关性在图5中示出。从图5可以看出,在因子V的值在60左右时,槽电压降低效果变化显著,并且在因子V的值为70或更大时,可以获得良好的槽电压降低效果。
<示例2>
根据下表2中所指示的条件,生产由通过在用于形状研究的因素变得复杂的拉制金属网的钛基材料上施加DSE涂层而获得的样本所形成的电解阳极的样本17至38,并且将它们中的每一个安装到图4中所示类型的离子交换膜电解槽中。然后,根据下述电解条件进行盐水溶液的电解。应注意的是,与示例1类似,离子交换膜电解槽的电解面积为1dm2,使用由AGC公司制造的阳离子交换膜Flemion(注册商标)F-8080A作为隔膜,并使用将由镍制成的精细网用作阴极基材并经受由De Nora Permelec Ltd制造的NRG(注册商标)-V的涂覆的活性阴极。
表2中的LW、SW、ST、t、S、F、Rs、Rc与表1中的那些相同,并且计算公式与冲孔网的计算公式基本相同。然而,实际上,由于拉制金属网的特征在于包括对金属板进行切口和拉伸并执行轧制以使表面平坦的步骤,因此如图2B所示,截面不是垂直的而是倾斜的。
因此,在拉制金属网中,由于存在由图2A和图3A中的阴影部分指示的区域,因此实际的网孔率S往往变得小于关于示例1中所示的网孔率S的公式的计算结果。因此,通过显微镜测量在暴露于来自表面的光的情况下的投影面积,即,图2A和图3A中的白色部分的面积A,作为实际穿孔面积,并且基于面积A计算网孔率S。此外,使用除阴影部分和白色部分之外的灰色部分的面积计算Rs,作为平面轴面积。应注意的是,阴影部分指示厚度方向上的面积被观察到的状态。
由于难以观察到实际厚度,因此根据下式简单地计算厚度方向面积Rc。
长程中心距LW和面积A一起通过显微镜测量,通过将穿孔形状近似为菱形来根据面积A和LW计算短程中心距SW,并且基于对穿孔形状的菱形近似,通过下式根据面积A、LW和SW的值计算每个网格的网格总周长W,即由图2A中的虚线指示的区域2。
通过对厚度方向上的宽度的三角形近似,使用W、图3A中示出的L1和L2以及网格厚度t来确定厚度方向面积Rc,其在下式中示出:
Figure BDA0003415789760000111
以及
Figure BDA0003415789760000112
<电解条件>
与示例1类似,使用200±10g/L NaCl的水溶液作为阳极溶液,使用32±0.5质量%的NaOH的水溶液作为阴极溶液。电解温度从86℃至88℃,并且电流密度为6kA/m2
<评估>
与示例1类似,连续进行操作直至槽电压稳定(约20天至30天),并且通过稳定之后的槽电压进行评估。表2中示出了在改变各种网格条件的情况下的槽电压的结果。应注意的是,所有这些槽电压是通过被针对90℃及32.0质量%的氢氧化钠的条件校正的值进行比较的。将样本17的值标准化作为槽电压降低效果,并且较大的值指示较大的降低效果。
表2
Figure BDA0003415789760000121
因子V与表2的槽电压的相关性在图6中示出。从图6可以看出,即使在使用拉制金属网的情况下,曲线图也变成与使用冲孔网的图5的形状近似的形状。此外,可以发现:在使用拉制金属网的情况下,当因子V为40或更大时,可以获得良好的槽电压降低效果。
此外,即使当因子V为相同值时,与SW/LW比率大于0.45且小于等于0.60的情况相比,在SW/LW比率大于0.6的情况下,槽电压降低效果变小。另一方面,可以发现:在SW/LW比率为0.45或更小的情况下,与因子V为相同值并且SW/LW比率大于0.45且小于等于0.60的情况相比,槽电压降低效果变大了约10mv。这是冲孔网中没有发现的现象,并且在将拉制金属网用作电极形状的情况下,与冲孔网的情况相比,SW与LW之比对槽电压降低效果的影响较大。这被认为是由于厚度方向的角度等对电流分布的影响、从电极表面释放所生成的气体时的阻力等而引起的。
整体上考虑表1和表2的结果,表1中的样本13和表2中的样本34、37和38的结构,即从0.35mm至0.5mm的网格厚度t、从2.9mm至3.2mm的长程中心距LW、从1.1mm至1.4mm的短程中心距SW以及从0.4mm至0.7mm的股宽(垂直网格宽度)ST是最优选的。
因此,可以发现:根据本发明,可以提供在比以往低的电压下电解纯水、碱性水溶液或碱金属氯化物的水溶液方面具有更优选形状的电解电极以及使用该电解电极的电解槽。
附图标记列表
1.金属穿孔板
2.一个网格区域
10.隔膜电解槽
11.隔膜
12.阳极室
12a.阳极室入口
12b.阳极室出口
13.阴极室
13a.阴极室入口
13b.阴极室出口
14.阳极
15.阴极
16.阳极馈电体
17.阴极集流体
18.垫片

Claims (12)

1.一种电解电极,包括:
因子V的值为40或更大的金属穿孔板,所述因子V由下式表示:
因子V=Rs×Rc×F/100000,
其中,Rs是每单位面积1dm2的平面方向表面积[cm2/dm2],Rc是每单位面积1dm2的厚度方向表面积[cm2/dm2],并且F是每单位面积1dm2的网孔数量(精细度)[数量/dm2]。
2.根据权利要求1所述的电解电极,其中,所述因子V的值为70或更大。
3.根据权利要求1或2所述的电解电极,其中,所述金属穿孔板为冲孔网或拉制金属网。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的电解电极,其中,所述金属穿孔板为冲孔网或拉制金属网,并且所述冲孔网或拉制金属网的网格的短程中心距SW与长程中心距LW之比SW/LW为0.45或更小。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的电解电极,其中,所述金属穿孔板为冲孔网或拉制金属网,并且所述冲孔网或拉制金属网的网格的短程中心距SW为2.0mm或更小。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的电解电极,其中,所述金属穿孔板为冲孔网或拉制金属网,并且所述冲孔网或拉制金属网的网格的厚度t为0.5mm或更小。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的电解电极,其中,所述金属穿孔板为冲孔网或拉制金属网,并且所述冲孔网或拉制金属网的网格的厚度t、长程中心距LW、短程中心距SW以及股宽ST分别为从0.35mm至0.5mm、从2.9mm至3.2mm、从1.1mm至1.4mm以及从0.4mm至0.7mm。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的电解电极,其中,所述金属穿孔板为拉制金属网。
9.一种电解槽,包括:
阳极;以及
阴极,
其中,所述阳极和所述阴极中的至少一者是根据权利要求1至8中任一项所述的电解电极。
10.根据权利要求9所述的电解槽,其中,设置有用于分隔阳极室和阴极室的隔膜。
11.根据权利要求10所述的电解槽,其中,所述隔膜为离子交换膜或多孔膜。
12.根据权利要求10或11所述的电解槽,其中,所述隔膜与所述阴极或所述阳极紧密接触。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023150511A2 (en) * 2022-02-01 2023-08-10 Verdagy, Inc. Flattened wire mesh electrode in an electrolyzer

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5804055A (en) * 1995-05-04 1998-09-08 Eltech Systems Corporation Electrode, electrochemical cell and electrochemical processes
EP1076731A1 (en) * 1998-05-06 2001-02-21 Eltech Systems Corporation Lead electrode structure having mesh surface
JP2001329380A (ja) * 2000-05-19 2001-11-27 Furuya Kinzoku:Kk 多孔質板材の製造方法
KR20140135062A (ko) * 2013-05-15 2014-11-25 코웨이 주식회사 메탈라스 형태의 전극을 포함하는 살균 모듈 및 이를 포함하는 살균수기
CN105917027A (zh) * 2014-01-15 2016-08-31 蒂森克虏伯伍德氯工程公司 离子交换膜电解槽用阳极以及使用了该离子交换膜电解槽用阳极的离子交换膜电解槽
WO2018155503A1 (ja) * 2017-02-21 2018-08-30 旭化成株式会社 陽極、水電解用陽極、電解セル、及び水素の製造方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5830957B2 (ja) * 1980-03-04 1983-07-02 日本カ−リツト株式会社 二酸化鉛被覆電極
JPS6016518B2 (ja) * 1980-07-31 1985-04-25 旭硝子株式会社 イオン交換膜電解槽
JPS59196231A (ja) 1983-04-22 1984-11-07 Yoshida Kogyo Kk <Ykk> スライドフアスナ−用ストリンガ−の製造方法
JPS62503040A (ja) 1985-05-07 1987-12-03 エルテック・システムズ・コ−ポレ−ション スチ−ル強化コンクリ−ト構造物用の陰極防食システムおよびその設置方法
AU2003302453A1 (en) 2002-11-27 2004-06-18 Asahi Kasei Chemicals Corporation Bipolar zero-gap electrolytic cell
JP5693215B2 (ja) 2010-12-28 2015-04-01 東ソー株式会社 イオン交換膜法電解槽
AU2017207985B2 (en) 2016-01-15 2022-07-07 Axine Water Technologies Inc. Electrochemical cell for wastewater treatment with increased removal rates of pollutants
KR102422917B1 (ko) 2017-01-13 2022-07-21 아사히 가세이 가부시키가이샤 전해용 전극, 전해조, 전극 적층체 및 전극의 갱신 방법

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5804055A (en) * 1995-05-04 1998-09-08 Eltech Systems Corporation Electrode, electrochemical cell and electrochemical processes
EP1076731A1 (en) * 1998-05-06 2001-02-21 Eltech Systems Corporation Lead electrode structure having mesh surface
JP2001329380A (ja) * 2000-05-19 2001-11-27 Furuya Kinzoku:Kk 多孔質板材の製造方法
KR20140135062A (ko) * 2013-05-15 2014-11-25 코웨이 주식회사 메탈라스 형태의 전극을 포함하는 살균 모듈 및 이를 포함하는 살균수기
CN105917027A (zh) * 2014-01-15 2016-08-31 蒂森克虏伯伍德氯工程公司 离子交换膜电解槽用阳极以及使用了该离子交换膜电解槽用阳极的离子交换膜电解槽
WO2018155503A1 (ja) * 2017-02-21 2018-08-30 旭化成株式会社 陽極、水電解用陽極、電解セル、及び水素の製造方法

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