CN113980086A - 甘草酸苦参碱氨基酸离子盐、其制备方法及应用 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及化合物领域，具体而言，涉及一种甘草酸苦参碱氨基酸离子盐、其制备方法及应用。甘草酸苦参碱氨基酸离子盐，甘草酸苦参碱氨基酸离子盐的阳离子为苦参碱阳离子和氨基酸阳离子，阴离子为甘草酸。以苦参碱为阳离子、氨基酸和甘草酸为阴离子有较高的水溶性，其在水中的溶解度较大，极大地改善了甘草酸以及甘草酸苦参碱盐的水溶性，为甘草酸苦参碱氨基酸离子盐在水剂中的使用奠定了基础；拓宽了其使用范围。例如，甘草酸苦参碱氨基酸离子盐用于护发或洗发组合物时，其具有祛红消炎、缩小毛孔、控油等功效。

Description

甘草酸苦参碱氨基酸离子盐、其制备方法及应用
技术领域
本申请涉及化合物领域，具体而言，涉及一种甘草酸苦参碱氨基酸离子盐、其制备方法及应用。
背景技术
甘草是一种常用中药，具有解毒，抗炎，镇咳，抗肿瘤，抗溃疡，抗菌等作用。甘草中的甘草酸是一种天然提取物，可活化皮质甾类化合物(抑制代谢酶)，间接的增强皮质甾类化合物的作用，在治疗皮肤病方面应用较为广泛，其抗炎作用也是甘草酸抗肝损伤的主要机理。但甘草酸水溶性极差，几乎不溶于冷水，在热水中溶解后呈胶状或果冻状。
发明内容
本申请实施例的目的在于提供一种甘草酸苦参碱氨基酸离子盐、其制备方法及应用，其旨在提供一种水溶性较佳的甘草酸离子盐。
本申请提供一种甘草酸苦参碱氨基酸离子盐，甘草酸苦参碱氨基酸离子盐的阳离子为苦参碱阳离子和氨基酸阳离子，阴离子为甘草酸阴离子。
以苦参碱为阳离子、氨基酸和甘草酸为阴离子有较高的水溶性，其在水中的溶解度较大，极大地改善了甘草酸以及甘草酸苦参碱盐的水溶性，为甘草酸苦参碱氨基酸离子盐在水剂中的使用奠定了基础；拓宽了其使用范围。例如，甘草酸苦参碱氨基酸离子盐用于护发或洗发组合物时，其具有祛红消炎、缩小毛孔、控油等功效。
在本申请的一些实施例中，氨基酸阳离子为精氨酸或赖氨酸。
在本申请还提供一种甘草酸苦参碱氨基酸离子盐的制备方法，包括：
混合甘草酸水溶液和氨基酸水溶液；
然后在惰性气氛下、再加入苦参碱水溶液反应。
在本申请的一些实施例中，加入苦参碱水溶液反应后再进行浓缩结晶；
可选地，浓缩结晶之后采用丙酮进行重结晶。
在本申请的一些实施例中，加入苦参碱水溶液的步骤在40-60℃下进行。
在本申请的一些实施例中，甘草酸水溶液中的甘草酸、所述氨基酸水溶液中的氨基酸、所述苦参碱水溶液中的苦参碱的摩尔比为1:1:1。
本申请还提供一种应用，上述的甘草酸苦参碱氨基酸离子盐在抑制马拉色菌中的应用。
本申请还提供一种应用，上述的甘草酸苦参碱氨基酸离子盐在洗发组合物或者护肤组合物中的应用。
本申请还提供一种护肤组合物，其原料包括按照质量百分数计的以下组分：
上述的甘草酸苦参碱氨基酸离子盐1-5％、保湿剂2％-5％、增稠剂0.2％-0.5％、防腐剂0.2％-0.8％、pH调节剂0.001％-0.3％、螯合剂0.05％-0.2％以及活性物0.1-1％；
所述活性物选自连翘果提取物、积雪草提取物和北美金缕梅提取物中的至少一种。
本申请还提供一种洗发组合物，其原料包括按照质量百分数计的以下组分：
上述的甘草酸苦参碱氨基酸离子盐1-5％、月桂醇聚醚硫酸酯钠8-12％、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱4-7％、月桂醇硫酸酯铵6-10％、月桂基两性醋酸钠1-3％、成膜剂0.05％-1％、防腐剂0.02％-0.08％、pH调节剂0.001％-0.3％、螯合剂0.05％-0.2％、粘度调节剂0.5％-1％以及清凉剂0.1％-1％。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本申请的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为本申请实施例1提供的草酸苦参碱精氨酸离子盐的核磁氢谱。
图2为本申请实施例2提供的甘草酸苦参碱赖氨酸离子盐的核磁氢谱。
图3示出了志愿者使用修护精华液产品28天前后的Visia-CR拍摄图。
具体实施方式
为使本申请实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面对本申请实施例的甘草酸苦参碱氨基酸离子盐、其制备方法及应用进行具体说明。
本申请提供一种甘草酸苦参碱氨基酸离子盐，甘草酸苦参碱氨基酸离子盐的阳离子为苦参碱阳离子和氨基酸阳离子，阴离子为甘草酸阴离子。
作为示例性地，上述氨基酸阳离子为精氨酸阳离子或赖氨酸阳离子。
例如，甘草酸苦参碱氨基酸离子盐的阳离子为苦参碱阳离子，阴离子为精氨酸和甘草酸的实施例而言，其结构式如下：
Figure BDA0003333528540000041
苦参碱阳离子、精氨酸阴离子和甘草酸阴离子的摩尔比为1:1:1。
甘草酸苦参碱氨基酸离子盐的阳离子为苦参碱阳离子，阴离子为赖氨酸和甘草酸的实施例而言，其结构式如下：
Figure BDA0003333528540000042
可以理解的是，在本申请的其他实施例中，上述氨基酸可以为其他氨基酸。
以苦参碱为阳离子、氨基酸和甘草酸为阴离子有较高的水溶性，其在水中的溶解度较大，极大地改善了甘草酸以及甘草酸苦参碱盐的水溶性，为甘草酸苦参碱氨基酸离子盐在水剂中的使用奠定了基础；拓宽了其使用范围。
本申请还提供一种甘草酸苦参碱氨基酸离子盐的制备方法，包括：混合甘草酸水溶液和氨基酸水溶液；然后在惰性气氛下、再加入苦参碱水溶液反应。
例如，在室温条件下，将甘草酸与水均匀混合，逐滴加入氨基酸水溶液，甘草酸与氨基酸的摩尔比为1:1，搅拌至澄清，得到甘草酸氨基酸混合水溶液。
甘草酸水溶性差，在快速搅拌的条件下，甘草酸与水形成均匀的悬浊液，逐滴加入氨基酸水溶液使甘草酸与氨基酸反应均匀。氨基酸选取精氨酸或赖氨酸，精氨酸pK1(-COOH)＝2.17，pK2(-NH3)＝9.04；赖氨酸pK1(-COOH)＝2.17，pK2(-NH3)＝8.95；精氨酸或赖氨酸在水溶液中会更倾向发生pK2解离。由于甘草酸与精氨酸或赖氨酸的摩尔比为1:1，且溶液保持快速搅拌，保证甘草酸与精氨酸或赖氨酸均匀反应，溶液中甘草酸一价阴离子与精氨酸一价阳离子或赖氨酸一价阳离子的比例为1:1；当溶液为澄清时，反应最大化。
得到甘草酸氨基酸混合水溶液之后，在惰性气体条件下、加入苦参碱水溶液。
前述的惰性气体条件例如可以为氮气气氛、氦气气氛、氩气气氛等等。惰性气体条件保护苦参碱不被氧化。
在一些实施例中，加入苦参碱水溶液在40-60℃下进行，例如，温度可以为40℃、42℃、45℃、50℃、55℃、60℃等等。
精氨酸的pKa为12.5，赖氨酸的pKa为12.5，苦参碱的pKa为9.47，苦参碱的碱性要弱于精氨酸和赖氨酸，在40℃-60℃加热条件下，苦参碱2N处的氨基位阻更小，与甘草酸上未与氨基酸反应的吡喃葡萄糖苷上的羧基发生质子转移。由于甘草酸与苦参碱的摩尔比为1:1，且溶液保持快速搅拌，反应10h-12h，保证甘草酸与苦参碱均匀充分反应。
在本申请的一些实施例中，为了保证原料的充分利用，降低成本，在本实施例中，甘草酸水溶液中的甘草酸、氨基酸水溶液中的氨基酸、苦参碱水溶液中的苦参碱的摩尔比为1:1:1。
对于需要使用水剂的场景而言，可以不进行后续步骤。在一些场景下，需要使用结晶盐，可以对反应后的体系进行浓缩结晶；在本申请的一些实施例中，浓缩结晶之后采用丙酮进行重结晶。
重结晶使得到的离子盐纯度更高，重结晶包括析出结晶、过滤、干燥。真空条件能加快甘草酸苦参碱氨基酸离子盐水溶液浓缩至饱和，将饱和的甘草酸苦参碱氨基酸离子盐水溶液加入有机溶剂能促进甘草酸苦参碱氨基酸离子盐的晶体析出。
在一些实施例中，重结晶的有机溶剂选择丙酮，丙酮对甘草酸苦参碱氨基酸离子盐溶解性差但与水任意比例互溶，能够减少甘草酸苦参碱氨基酸离子盐在水-丙酮体系中的溶解性，利于其快速析出结晶。析出结晶时温度为5℃-30℃时，较低的温度会降低甘草酸苦参碱氨基酸离子盐的溶解度，促进析出结晶。析出结晶充分后，减压过滤，将所得固体放入50℃-70℃的真空干燥箱中进行干燥，最终得到甘草酸苦参碱氨基酸离子盐固体。
发明人发现，上述甘草酸苦参碱氨基酸离子盐具有抑制马拉色菌的效果。基于此，本申请还提供一种应用，甘草酸苦参碱氨基酸离子盐在抑制马拉色菌中的应用。本申请还提供一种应用，上述的甘草酸苦参碱氨基酸离子盐在洗发组合物或者护肤组合物中的应用。
本申请还提供一种护肤组合物，其原料包括按照质量百分数计的以下组分：
上述的甘草酸苦参碱氨基酸离子盐1-5％、保湿剂2％-5％、增稠剂0.2％-0.5％、防腐剂0.2％-0.8％、pH调节剂0.001％-0.3％、螯合剂0.05％-0.2％以及活性物0.1-1％；
活性物选自连翘果提取物、积雪草提取物和北美金缕梅提取物中的至少一种。
作为示例性地，甘草酸苦参碱氨基酸离子盐的质量百分数可以为1％、2％、3％、4％、5％等等。
保湿剂例如可以选自1,3-丙二醇、甘油、甘油葡糖苷中的一种或多种。
增稠剂包括汉生胶、水解小核菌(SCLEROTIUM ROLFSSII)胶中的一种或多种。
防腐剂包括对羟基苯乙酮、辛酰羟肟酸中的一种或多种。
pH调节剂包括三乙醇胺(TEA)，螯合剂包括EDTA-2Na。
活性物包括连翘(FORSYTHIA SUSPENSA)果提取物、积雪草(CENTELLA ASIATICA)提取物、北美金缕梅(HAMAMELIS VIRGINIANA)提取物、蜂胶提取物、牡丹(PAEONIASUFFRUTICOSA)根提取物、穿心莲(ANDROGRAPHIS PANICULATA)提取物中的一种或多种。
上述头发护理组合物具有祛红消炎、缩小毛孔、控油等功效。
本申请还提供一种洗发组合物，其原料包括按照质量百分数计的以下组分：
上述的甘草酸苦参碱氨基酸离子盐1-5％、月桂醇聚醚硫酸酯钠8-12％、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱4-7％、月桂醇硫酸酯铵6-10％、月桂基两性醋酸钠1-3％、成膜剂0.05％-1％、防腐剂0.02％-0.08％、pH调节剂0.001％-0.3％、螯合剂0.05％-0.2％、粘度调节剂0.5％-1％以及清凉剂0.1％-1％。
作为示例性地，甘草酸苦参碱氨基酸离子盐的质量百分数可以为1％、2％、3％、4％、5％等等。
作为示例性地，成膜剂包括瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵；防腐剂包括卡松；pH调节剂包括氢氧化钠；螯合剂包括EDTA-2Na；清凉剂包括薄荷醇；粘度调节剂可以选用氯化钠。可以理解的是，在本申请的其他实施例中，也可以选用其他辅料。
需要说明的是，在本申请的其他实施例中，洗发组合物或者头发护理组合物中除了甘草酸苦参碱氨基酸离子盐之外，还可以包括其他辅料成分，或者还可以包括药学上可以接受的其他活性成分。
基于甘草酸苦参碱氨基酸离子盐具有较佳的水溶性，包含其的洗发组合物或者头发护理组合物可以充分利用其性能。此外，包括甘草酸苦参碱氨基酸离子盐的洗发组合物或者头发护理组合物具有抵抗炎症、保湿、改善皮肤状态、修复皮肤屏障等多重功效。
以下结合实施例对本申请的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本实施例提供一种甘草酸苦参碱氨基酸离子盐，主要通过以下步骤制得：
在室温条件下，将0.1mol的甘草酸加到反应器中，再加入0.4L去离子水充分搅拌混合均匀，转速为1000rpm。再将0.1mol精氨酸溶解于0.2L去离子水中，再逐滴滴加到反应容器中，搅拌至澄清。
将0.1mol苦参碱溶解于0.6L去离子水中，缓慢滴加到反应容器中，设置温度为50℃，转速为1000rpm，通入惰性气体保护反应，持续反应11h。
待反应结束后在真空下旋蒸浓缩原有反应液至饱和，加入到1L丙酮中，温度控制为10℃，析出大量晶体。将晶体转移至减压过滤装置，过滤后放入真空干燥箱干燥，设置干燥温度为65℃，干燥10h。得到较纯的甘草酸苦参碱精氨酸离子盐产品113.3g，产率约为91.0％。
对合成的甘草酸苦参碱精氨酸离子盐做了元素分析，数据如表1。
表1草酸苦参碱精氨酸离子盐元素分析结果
元素 理论值wt％ 测定值wt％
C 60.75 60.68
H 8.09 8.02
N 6.75 6.87
实施例2
本实施例提供一种甘草酸苦参碱氨基酸离子盐，主要通过以下步骤制得：
在室温条件下，将0.1mol的甘草酸加到反应器中，再加入0.4L去离子水充分搅拌混合均匀，转速为1000rpm。再将0.1mol赖氨酸溶解于0.2L去离子水中，逐滴滴加到反应容器中，搅拌至澄清。
将0.1mol苦参碱溶解于0.6L去离子水中，缓慢滴加到反应容器中，设置温度为50℃，转速为1000rpm，通入惰性气体保护反应，持续反应11h。
待反应结束后在真空下旋蒸浓缩原有反应液至饱和，加入到1L丙酮中，温度控制为10℃，析出大量晶体。将晶体转移至减压过滤装置，过滤后放入真空干燥箱干燥，设置干燥温度为65℃，干燥10h。得到较纯的甘草酸苦参碱赖氨酸离子盐产品112.5g，产率约为92.4％。
对合成的甘草酸苦参碱赖氨酸离子盐做了元素分析，数据如表2。
表2甘草酸苦参碱赖氨酸离子盐产品元素分析结果
元素 理论值wt％ 测定值wt％
C 62.15 62.39
H 8.28 8.16
N 4.60 4.55
对比例1
本对比例提供一种甘草酸苦参碱离子盐，主要通过以下步骤制得：
在室温条件下，将0.1mol的甘草酸和0.2mol苦参碱加到反应器中，再加入2L无水甲醇充分搅拌混合均匀，转速为1000rpm，反应时间2h。待反应结束后在真空下旋蒸浓缩原有反应液至饱和，加入到1L丙酮中，温度控制为10℃，析出大量晶体。将晶体转移至减压过滤装置，过滤后放入真空干燥箱干燥，设置干燥温度为65℃，干燥10h。得到较纯的甘草酸苦参碱离子盐产品110.8g，产率约为84.0％。
试验例1
对实施例1得到的甘草酸苦参碱精氨酸离子盐、实施例2得到的甘草酸苦参碱赖氨酸离子盐按《化妆品安全技术规范》(2015版)的要求进行重金属含量检测，检测结果如表3和表4所示：
表3甘草酸苦参碱精氨酸离子盐重金属检验结果
Figure BDA0003333528540000101
Figure BDA0003333528540000111
表4甘草酸苦参碱赖氨酸离子盐重金属检验结果
Figure BDA0003333528540000112
由表中结果可见，上述甘草酸苦参碱氨基酸离子盐的检验结果均符合《化妆品安全技术规范》(2015版)的要求，并且检验结果远低于标准限制，可用于化妆品配方。
试验例2
对实施例1得到的甘草酸苦参碱精氨酸离子盐、实施例2得到的甘草酸苦参碱赖氨酸离子盐、对比例1得到的甘草酸苦参碱离子盐、市售甘草酸(CAS号：1405-86-3)、市售苦参碱(CAS号：519-02-8)进行水溶性测试，测试温度为25℃，测试仪器为紫外-可见分光光度计，测试结果如表5。
表5样品水溶性测试结果
Figure BDA0003333528540000113
Figure BDA0003333528540000121
由上表数据可以看出，市售甘草酸几乎不溶于冷水，市售苦参碱溶解度为5.0g，对比例1中得到的甘草酸苦参碱离子盐溶解度为1.2g，相对于甘草酸提高，但比苦参碱低，溶解度依旧较差。而甘草酸苦参碱精氨酸离子盐与甘草酸苦参碱赖氨酸离子盐溶解度均在35g以上，相对于甘草酸苦参碱离子盐大幅度提高，水溶性良好。
试验例3
分别对实施例1得到的甘草酸苦参碱精氨酸离子盐与实施例2得到的甘草酸苦参碱赖氨酸离子盐进行核磁氢谱测试，测试结果如图1、图2所示。从图1中可以看出，样品中甘草酸阴离子、苦参碱阳离子、精氨酸阳离子的摩尔比为1:1:1，从图2中可以看出，样品中甘草酸阴离子、苦参碱阳离子、赖氨酸阳离子的摩尔比为1:1:1，结合实施例1与实施例2中元素分析结果，证明得到的产物正确，为甘草酸苦参碱氨基酸离子盐，其中甘草酸阴离子、苦参碱阳离子、氨基酸阳离子的摩尔比为1:1:1。
试验例4
分别将实施例1、实施例2得到的甘草酸苦参碱氨基酸离子盐配制为质量份数为25％的水溶液，分别分为4组，每组5个排除特例，一组常温放置，一组加热，一组冷藏，一组光照(日光)，测定不同条件下产品的稳定性，结果表6、表7所示。
表6：实施例1中甘草酸苦参碱精氨酸离子盐水溶液的稳定性测试
Figure BDA0003333528540000122
Figure BDA0003333528540000131
表7：实施例2中甘草酸苦参碱赖氨酸离子盐水溶液的稳定性测试
Figure BDA0003333528540000132
根据表6和表7的数据可以看出，实施例1和2制成的甘草酸苦参碱氨基酸离子盐的25％水溶液在常温的条件下稳定性良好，在2-8℃冷藏，45℃加热以及光照(日光)的条件下依然稳定。
测试例5
甘草酸苦参碱氨基酸离子盐对马拉色菌的抑菌效果
头屑问题是头皮角质细胞过度增生而引起的大量脱屑现象,马拉色菌是引起头屑产生的重要因素之一。马拉色菌在头皮上的大量繁殖引起头皮角质层的过度增生,从而促使角质层细胞以白色或灰色鳞屑的形式异常脱落。头屑增多就是头皮脂溢性皮炎的一种轻度表现形式,由于马拉色菌增殖,导致头皮出油、头屑严重,而这样的情况又反过来促进了马拉色菌的增殖。马拉色菌的抑制效果通常被作为去屑类产品功效的评价方法。
1).实验材料及实验方法：
菌种：球形马拉色菌ATC-0f897
培养基：琼脂
实验方法：取定性滤纸，用打孔器打成直径5mm圆形滤纸片，经压力蒸汽灭菌，取灭菌处理后烘干的试样片若干，用无菌镊子分别蘸取实施例1中甘草酸苦参碱精氨酸离子盐1％水溶液、实施例2中甘草酸苦参碱赖氨酸离子盐1％水溶液、对比例1中甘草酸苦参碱离子盐1％水溶液、市售苦参碱1％水溶液少许于试样片上，尽量将试样片涂抹均匀。将活化好的球形马拉色菌配制成106-107cfu/ml的菌悬液，取菌悬液0.5ml均匀涂抹于12cm的培养基平板上。于每个平板贴放3片试验样片，1片阴性对照(去离子水)样片，共4片。贴放好后，用无菌镊子轻压样片，使其紧贴平板表面。盖好平皿，置32℃恒温培养箱中倒置培养7天，用游标卡尺测量记录抑菌圈直径(mm)。记录实验结果。
2)、试验结果
表8：样品对马拉色菌的抑菌圈直径
Figure BDA0003333528540000141
由表可见，实施例1中甘草酸苦参碱精氨酸离子盐、实施例2中甘草酸苦参碱赖氨酸离子盐对马拉色菌的抑制能力明显好于甘草酸苦参碱离子盐与苦参碱单体。
试验例6
甘草酸苦参碱氨基酸离子盐的皮肤刺激性评价：
1).实验材料及实验方法：
受试物：10％甘草酸苦参碱精氨酸离子盐水溶液(实施例1提供)、10％甘草酸苦参碱赖氨酸离子盐水溶液(实施例2提供)。
阴性对照：空白对照(无受试物)。
受试者：30人，男15人，女15人，年龄20-55岁，无皮肤炎症未愈者、无依赖性糖尿病患者、无有慢性呼吸系统患者、无哺乳期或妊娠妇女。
斑试方法：选用合格的斑试器材，以封闭式斑贴试验方法，将受试物0.020～0.025ml置于斑试器内，外用低致敏胶带贴敷于受试者前臂曲侧，24小时后去除受试物，分别于去除后0.5、24、48小时观察皮肤反应，按《化妆品安全技术规范》(2015年版)中皮肤反应分级标准记录其结果。皮肤封闭型斑贴试验皮肤反应分级标准见表9。
表9：皮肤封闭型斑贴试验皮肤反应分级标准
Figure BDA0003333528540000151
2)、试验结果
对受试物进行48h人体皮肤斑贴试验，具体结果见表10。
表10：甘草酸苦参碱氨基酸离子盐人体皮肤斑贴试验结果汇总
Figure BDA0003333528540000161
由表可见，本申请制得的甘草酸苦参碱氨基酸离子盐温和刺激性小，其10％的水溶液48小时人体皮肤斑贴试验均无阳性反应，未出现红斑、浸润、水肿、丘疹等刺激性反应，人体使用安全。
试验例7
采用实施例1提供的甘草酸苦参碱精氨酸离子盐配制的护肤精华液，具体配方如表11。
表11修护精华液配方表
Figure BDA0003333528540000162
Figure BDA0003333528540000171
生产工艺：将A相搅拌加热至85℃，保温30min，然后均质3min，逐渐降温至45℃。降温后，保持搅拌，依次将B相中的成分加入到A相中，最后调节pH在5.5～6.5。
人体功效评价评价
1.实验材料及实验方法：
受试材料：上述的修护精华液。
实验者：选取18-55岁志愿者10人，要求脸部泛红、敏感、炎症明显的人群，排除患有皮肤炎症未愈者；依赖性糖尿病患者；有慢性呼吸系统患者；哺乳期或妊娠妇女；脸上有鲜红斑痣、瘢痕；体质高敏者。
实验方法：连续28天早晚使用修护精华液涂抹在受试区，空白对照区域肌肤不做处理作为空白对照。采用Visia-CR脸部扫描仪和VapoMeter经皮水分流失测量仪在使用第0、7、14、21、28天后检测，共检测5次，测试环境温度为20～22℃，相对湿度为10～60％，检测结果如表13-18所示。
2.试验结果
表13使用修护精华液志愿者的空白区油脂测量仪测试结果(μg/cm2)
Figure BDA0003333528540000181
表14使用修护精华液志愿者的受试区油脂测量仪测试结果(μg/cm2)
Figure BDA0003333528540000182
表15使用修护精华液志愿者的空白区经皮水分流失测量仪测试结果(TEWL值)
Figure BDA0003333528540000183
Figure BDA0003333528540000191
表16使用修护精华液志愿者的受试区经皮水分流失测量仪测试结果(TEWL值)
Figure BDA0003333528540000192
表17使用修护精华液志愿者的空白区脸部皮肤红斑E值测量结果
Figure BDA0003333528540000193
表18使用修护精华液志愿者的受试区脸部皮肤红斑E值测量结果
Figure BDA0003333528540000194
Figure BDA0003333528540000201
从皮肤测量仪结果显示：
(1)使用修护精华液的志愿者在7天后油脂率持续下降，证明该修护精华液使用7天后有控油功效。
(2)使用修护精华液的志愿者在7天后TEWL值持续下降，证明该修护精华液使用7天后有修复功效。
(3)使用修护精华液的志愿者在7天后E值值持续下降，证明该修护精华液使用7天后有祛红消炎功效。
从图3的Visia-CR拍摄图对比分析：志愿者同一部位使用修护精华液产品28天后毛孔数量减少，皮肤光滑。
试验例8
采用实施例2提供的甘草酸苦参碱精氨酸离子盐的洗发水，具体配方如下表如表12所示，制备方法为将配方原料混合均匀。
表12洗发水配方表
Figure BDA0003333528540000202
Figure BDA0003333528540000211
洗发水去屑止痒效果评价
1.实验材料及实验方法：
受试材料：上述得到的洗发水、对照洗发水；对照洗发水通过将表12中甘草酸苦参碱精氨酸离子盐替换为水混合制得。
实验者：选取患有头皮屑、头痒等问题的志愿者60名(年龄20-60周岁)，分为4组，每组15人，记为第一组、第二组、第三组、第四组。
实验方法：第一组、第二组、第三组的每组志愿者使用上述得到的洗发水，每天晚上洗发1次，第四组使用对照洗发水，均连续使用1个月。去屑止痒效果评判标准如下：
明显改善(头屑显著减少、头痒问题消失)；
有所好转(头屑部分减少、头痒间隔时间变长)；
无效(头屑、头痒问题无改变)。
一个月后发放问卷，统计结果。
2.试验结果
结果如表19所示。
表19洗发水去屑止痒效果评价
组别 明显改善(人) 有所好转(人) 无效(人)
第一组 12 2 1
第二组 11 2 2
第三组 13 2 0
第四组 2 4 9
由表19的实验结果可知，含有本申请的甘草酸苦参碱精氨酸离子盐的洗发水在减少头屑数量、减轻头痒问题上具有显著效果。
以上所述仅为本申请的优选实施例而已，并不用于限制本申请，对于本领域的技术人员来说，本申请可以有各种更改和变化。凡在本申请的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本申请的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种甘草酸苦参碱氨基酸离子盐，其特征在于，所述甘草酸苦参碱氨基酸离子盐的阳离子为苦参碱阳离子和氨基酸阳离子，阴离子为甘草酸阴离子。
2.根据权利要求1所述的甘草酸苦参碱氨基酸离子盐，其特征在于，所述氨基酸阳离子为精氨酸阳离子或赖氨酸阳离子。
3.权利要求1或2所述的甘草酸苦参碱氨基酸离子盐的制备方法，其特征在于，包括：
混合甘草酸水溶液和氨基酸水溶液；
然后在惰性气氛下、再加入苦参碱水溶液反应。
4.根据权利要求3所述的甘草酸苦参碱氨基酸离子盐的制备方法，其特征在于，加入苦参碱水溶液反应后再进行浓缩结晶；
可选地，浓缩结晶之后采用丙酮进行重结晶。
5.根据权利要求3所述的甘草酸苦参碱氨基酸离子盐的制备方法，其特征在于，加入苦参碱水溶液的步骤在40-60℃下进行。
6.根据权利要求3所述甘草酸苦参碱氨基酸离子盐的制备方法，其特征在于，所述甘草酸水溶液中的甘草酸、所述氨基酸水溶液中的氨基酸、所述苦参碱水溶液中的苦参碱的摩尔比为1:1:1。
7.权利要求1或2所述的甘草酸苦参碱氨基酸离子盐在抑制马拉色菌中的应用。
8.权利要求1或2所述的甘草酸苦参碱氨基酸离子盐在洗发组合物或者护肤组合物中的应用。
9.一种护肤组合物，其特征在于，其原料包括按照质量百分数计的以下组分：
权利要求1或2所述的甘草酸苦参碱氨基酸离子盐1％-5％、保湿剂2％-5％、增稠剂0.2％-0.5％、防腐剂0.2％-0.8％、pH调节剂0.001％-0.3％、螯合剂0.05％-0.2％以及活性物0.1％-1％；
所述活性物选自连翘果提取物、积雪草提取物和北美金缕梅提取物中的至少一种。
10.一种洗发组合物，其特征在于，其原料包括按照质量百分数计的以下组分：
权利要求1或2所述的甘草酸苦参碱氨基酸离子盐1％-5％、月桂醇聚醚硫酸酯钠8％-12％、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱4％-7％、月桂醇硫酸酯铵6％-10％、月桂基两性醋酸钠1％-3％、成膜剂0.05％-1％、防腐剂0.02％-0.08％、pH调节剂0.001％-0.3％、螯合剂0.05％-0.2％、粘度调节剂0.5％-1％以及清凉剂0.1％-1％。
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