CN113979890B - 一种席夫碱配体及其多核稀土配合物的制备方法和应用 - Google Patents

一种席夫碱配体及其多核稀土配合物的制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种席夫碱配体及其多核稀土配合物的制备方法和应用,席夫碱配体的结构式(I)如下:多核稀土配合物为矩形状的六核配合物,其中四个Tb3+和两个Zn2+被席夫碱配体H2L包围;所述席夫碱配体H2L采用前述的席夫碱配体。本发明具有使用简单快速以及稳定性好的特点。

Description

一种席夫碱配体及其多核稀土配合物的制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种核苷酸检测领域,特别是一种席夫碱配体及其多核稀土配合物的制备方法和应用。
背景技术
目前,检测生物物种的分析技术的发展对临床和药剂学具有重要意义。鸟苷-5-单磷酸(GMP)是一种重要的核苷酸,在核酸的合成中起中间作用,在代谢过程中起至关重要的作用。目前,许多传统的分析技术,如电化学法、液相色谱-质谱法和阴离子交换液相色谱法等,已被用于检测GMP。近年来,荧光探针因其灵敏度高、响应快、操作方便等优点而受到广泛的关注。例如,一些荧光传感器,如有机化学传感器、金纳米颗粒和碳纳米管等已用于检测GMP。基于镧系元素的配合物有着良好的发光性能(例如,窄而强(尖锐)的发射光谱、天线效应产生大位移和较长的寿命)。目前,曲鹏等人首次报道了基于镧系配位聚合物(LCP)的GMP发光传感器。d-4f异核金属配合物可能会有更有趣的发光特性,因为含有d-嵌段金属离子的光吸收单元,例如Cd2+、Zn2+、Ru2+、Pt2+和Cr2+,可以有效地敏化镧系元素发射。但是,现有的荧光探针的使用方法较为复杂,且稳定性较差,易对检测结果造成影响。因此,现有的技术存在着使用较为复杂以及稳定性较差的问题。
发明内容
本发明的目的在于,提供一种席夫碱配体及其多核稀土配合物的制备方法和应用。本发明具有使用简单快速以及稳定性好的特点。
本发明的技术方案:一种席夫碱配体,结构式(I)如下:
前述的一种席夫碱配体中,制备方法包括合成与分离,将2-羟基-3-乙氧基苯甲醛和四亚甲基二胺以摩尔比2:1进行反应,再以50mL无水乙醇做反应溶剂,加热搅拌回流4小时反应结束,反应结束后趁热过滤,滤液冷却后析出黄色沉淀,将得到的黄色沉淀用乙醚清洗三次以后真空干燥,即得到席夫碱配体。
一种多核稀土配合物,多核稀土配合物为矩形状的六核配合物,其中四个Tb3+和两个Zn2+被席夫碱配体H2L包围;所述席夫碱配体H2L为前述的席夫碱配体。
前述的一种多核稀土配合物中,结构式为[Tb4Zn2L2(OAc)10(OH)2]·(CH3OH)(CH3CH2OH)。
前述的一种多核稀土配合物中,在293K温度下,在X-射线单晶衍射仪上,用经石墨单色器单色化的MoKα射线以ω-θ扫描方式收集衍射数据,多核稀土配合物的晶体属于三斜晶系,空间群P1(1);
晶胞参数:α=92.339(3)°;
β=107.178(2)°;
γ=96.915(3)°。
前述的一种多核稀土配合物,多核稀土配合物的晶体体积为
前述的一种多核稀土配合物中,制备方法包括合成、分离以及培养单晶,将前述的一种席夫碱配体与二水醋酸锌和一水合醋酸铽以摩尔比1:1:1进行反应,在9mL无水乙醇和3mL无水甲醇做反应溶剂,80℃加热搅拌回流30min,反应结束后静置,冷却后过滤,将滤液转移至20毫升试管内,将试管置于乙醚的密封瓶中,等待乙醚慢慢扩散于试管内,7天后得到黄色晶体即得到多核稀土配合物。
一种多核稀土配合物在检测鸟苷酸中的应用。
与现有技术相比,由本发明的配体制备得到的含稀土金属铽的多核配合物,显示不出金属铽的特征发射峰,但在加入鸟苷酸之后,荧光强度增强,且随着加入的浓度增加,荧光逐渐增强且显示出金属铽在545nm处的特征发射峰。经过实验,鸟苷酸的浓度与配合物的荧光强度呈现较好的线性关系,可以用于检测鸟苷酸的浓度,也可以测出未知的鸟苷酸浓度大小。本发明提供的配合物的荧光强度随着鸟苷酸的加入,配合物的荧光强度逐渐增强,可以用于检测鸟苷酸的浓度,方法简单快速且稳定性较好。综上所述,本发明具有使用简单快速以及稳定性好的特点。
附图说明
图1是本发明席夫碱配体的核磁谱图;
图2是多核稀土配合物的单晶衍射图;
图3是多核稀土配合物在逐渐加入鸟苷酸后的荧光滴定光谱图;
图4是多核稀土配合物在逐渐加入鸟苷酸后的线性拟合图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步的说明,但并不作为对本发明限制的依据。
实施例1。一种席夫碱配体,结构式(I)如下:
一种席夫碱配体的制备方法包括合成与分离,将2-羟基-3-乙氧基苯甲醛和四亚甲基二胺以摩尔比2:1进行反应,再以50mL无水乙醇做反应溶剂,加热搅拌回流4小时反应结束,反应结束后趁热过滤,滤液冷却后析出黄色沉淀,将得到的黄色沉淀用乙醚清洗三次以后真空干燥,即得到席夫碱配体。
一种多核稀土配合物,多核稀土配合物为矩形状的六核配合物,其中四个Tb3+和两个Zn2+被席夫碱配体H2L包围;所述席夫碱配体H2L为前述的席夫碱配体。
多核稀土配合物的结构式为[Tb4Zn2L2(OAc)10(OH)2]·(CH3OH)(CH3CH2OH)。
一种多核稀土配合物,制备方法包括合成、分离以及培养单晶,将前述的一种席夫碱配体与醋酸铽和醋酸锌反应,得到多核稀土配合物。
一种多核稀土配合物的制备方法包括以下具体步骤:
称取前述的一种席夫碱配体放入50mL圆底烧瓶,加入无水乙醇和无水甲醇加热搅拌并使其溶解,得到混合液;往混合液中加入二水醋酸锌和一水合醋酸铽,80℃加热搅拌回流30min,反应结束后静置,冷却后过滤,将滤液转移至20毫升试管内,将试管置于乙醚的密封瓶中,等待乙醚慢慢扩散于试管内,7天后得到黄色晶体即多核稀土配合物。
一种多核稀土配合物在检测鸟苷酸中的应用。
实施例2。一种席夫碱配体,结构式(I)如下:
化学反应式1:
席夫碱配体的制备方法为:
称取四亚甲基二胺2.2g放入250ml圆底烧瓶中,加入50mL无水乙醇并搅拌使其溶解;将8.3g 2-羟基-3-乙氧基苯甲醛加入上述溶液,加热搅拌回流4h;反应结束后静置冷却,有黄色沉淀析出,过滤后得到黄色沉淀用乙醚冲洗三次,真空干燥后得到目标产物(席夫碱配体),产率为73%。
席夫碱配体式(I)的核磁分析:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ14.04(s,2H),8.32(s,2H),6.90-6.92(dd,2H),6.85-6.87(dd,2H),6.75-6.79(t,2H),4.09-4.14(q,4H),3.63(q,4H),1.81(m,4H),1.46-1.50(t,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ164.91,152.25,147.65,122.78,118.48,117.65,115.24,64.37,58.49,28.27,14.80。
式(I)的质谱分析:MS(m/z):计算C22H28N2O4:384.2,实测:385.1[M+H]+
一种多核稀土配合物,为矩形状的六核配合物,其中四个Tb3+和两个Zn2+被席夫碱配体H2L包围;所述席夫碱配体H2L为前述的席夫碱配体。
结构式为[Tb4Zn2L2(OAc)10(OH)2]·(CH3OH)(CH3CH2OH)。
多核稀土配合物的合成
称取结构式(I)的席夫碱配体0.0768g放入50mL圆底烧瓶,加入9mL无水乙醇和3mL无水甲醇加热搅拌并使其溶解,往上述溶液加入0.0438g二水醋酸锌和0.0708g一水合醋酸铽,80℃加热搅拌回流30min,反应结束后静置,冷却后过滤,将滤液转移至20毫升试管内,将试管置于乙醚的密封瓶中,等待乙醚慢慢扩散于试管内,7天后得到黄色晶体即配合物。
晶体数据如下:
晶体典型键长数据:
Zn1-O31.99(3)
Zn1-O172.01(3)
Zn1-N12.03(3)
Zn1-O22.04(3)
Zn1-N22.18(3)
Zn1-Tb13.498(6)
Zn2-O401.91(3)
Zn2-N31.98(2)
Zn2-O62.04(2)
Zn2-N42.07(3)
Zn2-O72.23(3)
Zn2-Tb43.530(5)
Zn3-O111.91(2)
Zn3-O101.97(2)
Zn3-N52.05(3)
Zn3-N62.10(4)
Zn3-O412.12(3)
Zn3-Tb53.501(6)
Zn4-O621.95(3)
Zn4-N72.02(4)
Zn4-N82.03(3)
Zn4-O152.09(3)
Zn4-O142.15(3)
Zn4-Tb83.486(6)
Tb1-O182.42(2)
Tb1-O32.43(3)
Tb1-O22.46(2)
Tb1-O202.49(3)
Tb1-O232.49(2)
Tb1-O212.55(5)
Tb1-O192.57(3)
Tb1-O42.73(3)
Tb1-O12.73(2)
Tb1-O242.81(4)
Tb1-C952.97(3)
Tb2-O382.34(3)
Tb2-O202.40(3)
Tb2-O242.44(4)
Tb2-O222.46(3)
Tb2-O252.47(3)
Tb2-O302.51(3)
Tb2-O292.56(3)
Tb2-O272.59(4)
Tb2-O212.74(4)
Tb2-C932.85(5)
Tb2-C972.97(4)
Tb2-Tb33.9922(17)
Tb3-O372.36(2)
Tb3-O332.39(2)
Tb3-O262.42(2)
Tb3-O302.44(3)
Tb3-O272.45(3)
Tb3-O312.55(3)
Tb3-O352.57(4)
Tb3-O282.57(3)
Tb3-O362.61(3)
Tb3-C1012.84(4)
Tb3-Tb44.007(3)
Tb4-O392.30(3)
Tb4-O72.30(3)
Tb4-O62.36(2)
Tb4-O362.49(3)
Tb4-O312.52(3)
Tb4-O322.60(3)
Tb4-O342.63(3)
Tb4-O52.65(3)
Tb4-O82.74(3)
Tb4-O332.81(2)
Tb4-C1112.92(5)
Tb4-C1052.99(5)
N1-C101.38(5)
N1-C91.56(5)
N2-C141.07(4)
N2-C131.62(5)
N3-C321.47(4)
N3-C311.51(4)
N4-C361.02(4)
N4-C351.68(4)
O1-C31.40(4)
O1-C21.43(4)
O2-C81.31(3)
O3-C201.37(5)
O4-C191.35(4)
O4-C211.45(4)
O5-C251.29(6)
O5-C241.41(5)
O6-C301.36(4)
O7-C421.34(4)
O8-C431.39(6)
O8-C411.44(4)
O9-C471.40(4)
O9-C461.45(5)
O1-C521.52(4)
O11-C641.43(5)
O12-C631.45(5)
O12-C651.46(5)
O13-C691.30(5)
O13-C681.46(5)
O14-C741.19(4)
O15-C861.23(4)
O16-C851.33(6)
O16-C871.38(4)
O17-C891.36(5)
O18-C891.05(4)
O19-C951.18(4)
O20-C951.46(4)
O21-C931.41(6)
O22-C931.11(5)
O23-C911.30(4)
O24-C911.24(4)
O25-C991.07(6)
O26-C991.34(6)
O27-C1011.08(5)
O28-C1011.39(5)
O29-C971.17(5)
O30-C971.35(5)
O31-C1051.07(5)
O32-C1051.50(6)
O33-C1111.04(5)
O34-C1111.40(6)
O35-C1031.26(4)
O36-C1031.22(4)
O37-C1071.30(4)
O38-C1071.34(5)
O39-C1091.48(5)
O40-C1091.26(4)
C1-C21.59(3)
C3-C81.39(4)
C3-C41.58(4)
C4-C51.61(5)
C5-C61.30(5)
C6-C71.54(5)
C7-C91.18(5)
C7-C81.29(5)
C1-C111.56(7)
C1-C121.45(6)
C12-C131.73(4)
C14-C151.41(5)
C15-C201.32(5)
C15-C161.50(4)
C16-C171.41(4)
C17-C181.19(5)
C18-C191.48(5)
C19-C201.54(4)
C21-C221.47(5)
C23-C241.55(3)
C25-C301.41(6)
C25-C261.51(6)
C26-C271.44(6)
C27-C281.18(6)
C28-C291.40(6)
C29-C311.33(5)
C29-C301.48(5)
C32-C331.47(6)
C33-C341.60(5)
C34-C351.50(5)
C36-C371.64(4)
C37-C381.28(5)
C37-C421.55(4)
C38-C391.67(7)
C39-C401.12(6)
C40-C411.28(4)
C41-C421.41(5)
C43-C441.68(7)
C89-C901.59(5)
C91-C921.60(6)
C93-C941.56(3)
C95-C961.44(5)
C97-C981.29(6)
C99-C1001.52(5)
C101-C1021.57(5)
C103-C1041.47(4)
C105-C1061.49(7)
C107-C1081.49(4)
C109-C1101.46(5)
C111-C1121.67(6)
晶体典型键角数据:
O3-Zn1-O17 109.7(13)
O3-Zn1-N1 138.2(14)
O17-Zn1-N1 111.5(12)
O3-Zn1-O2 78.0(11)
O17-Zn1-O2 97.1(11)
N1-Zn1-O2 89.7(11)
O3-Zn1-N2 82.3(13)
O17-Zn1-N2 97.5(12)
N1-Zn1-N2 99.4(13)
O2-Zn1-N2 158.6(11)
O3-Zn1-Tb1 42.2(9)
O17-Zn1-Tb1 88.2(8)
N1-Zn1-Tb1 132.2(9)
O2-Zn1-Tb1 43.5(7)
N2-Zn1-Tb1 121.5(9)
O40-Zn2-N3 96.6(11)
O40-Zn2-O6 110.3(12)
N3-Zn2-O6 94.9(9)
O40-Zn2-N4 111.7(12)
N3-Zn2-N4 103.3(11)
O6-Zn2-N4 131.5(11)
O40-Zn2-O7 95.5(12)
N3-Zn2-O7 163.5(10)
O6-Zn2-O7 70.2(9)
N4-Zn2-O7 82.5(12)
O40-Zn2-Tb4 86.3(9)
N3-Zn2-Tb4 130.2(6)
O6-Zn2-Tb4 39.8(6)
N4-Zn2-Tb4 121.6(8)
O7-Zn2-Tb4 39.6(8)
O18-Tb1-O3 77.3(10)
O18-Tb1-O2 72.4(9)
O3-Tb1-O2 62.5(9)
O18-Tb1-O20 144.2(9)
O3-Tb1-O20 138.4(10)
O2-Tb1-O20 121.9(9)
O18-Tb1-O23 70.5(9)
O3-Tb1-O23 74.6(10)
O2-Tb1-O23 127.9(9)
O20-Tb1-O23 109.6(9)
O18-Tb1-O21 76.8(11)
O3-Tb1-O21 149.8(12)
O2-Tb1-O21 122.5(10)
O20-Tb1-O21 68.0(11)
O23-Tb1-O21 82.3(11)
O18-Tb1-O19 145.4(9)
O3-Tb1-O19 97.8(11)
O2-Tb1-O19 75.1(9)
O20-Tb1-O19 52.4(10)
O23-Tb1-O19 141.9(9)
O21-Tb1-O19 112.4(12)
O18-Tb1-O4 127.2(9)
O3-Tb1-O4 60.0(9)
O2-Tb1-O4 108.7(9)
O20-Tb1-O4 82.1(9)
O23-Tb1-O4 69.3(9)
O21-Tb1-O4 128.6(10)
O19-Tb1-O4 74.6(9)
O18-Tb1-O1 84.9(9)
O3-Tb1-O1 124.4(9)
O2-Tb1-O1 61.9(8)
O20-Tb1-O1 76.4(8)
O23-Tb1-O1 145.3(9)
O21-Tb1-O1 68.1(10)
O19-Tb1-O1 69.6(9)
O4-Tb1-O1 144.2(9)
O18-Tb1-O24 107.3(10)
O3-Tb1-O24 111.1(10)
O2-Tb1-O24 173.6(10)
O20-Tb1-O24 62.2(10)
O23-Tb1-O24 47.5(9)
O21-Tb1-O24 63.0(11)
O19-Tb1-O24 106.3(10)
O4-Tb1-O24 66.2(10)
O1-Tb1-O24 124.4(10)
O18-Tb1-C95 157.1(8)
O3-Tb1-C95 116.1(10)
O2-Tb1-C95 96.6(8)
O20-Tb1-C95 29.3(9)
O23-Tb1-C95 129.4(8)
O21-Tb1-C95 93.6(11)
O19-Tb1-C95 23.2(9)
O4-Tb1-C95 75.0(8)
O1-Tb1-C95 72.2(8)
O24-Tb1-C95 85.8(9)
O18-Tb1-Zn1 57.9(6)
O3-Tb1-Zn1 33.5(6)
O2-Tb1-Zn1 34.8(6)
O20-Tb1-Zn1 151.9(7)
O23-Tb1-Zn1 93.7(6)
O21-Tb1-Zn1 132.7(9)
O19-Tb1-Zn1 99.5(8)
O4-Tb1-Zn1 92.2(6)
O1-Tb1-Zn1 93.4(6)
O24-Tb1-Zn1 139.6(8)
C95-Tb1-Zn1 122.7(6)
O38-Tb2-O20 78.5(10)
O38-Tb2-O24 140.9(11)
O20-Tb2-O24 69.3(11)
O38-Tb2-O22 106.3(10)
O20-Tb2-O22 115.0(10)
O24-Tb2-O22 70.2(12)
O38-Tb2-O25 134.6(10)
O20-Tb2-O25 143.2(10)
O24-Tb2-O25 83.5(11)
O22-Tb2-O25 75.7(10)
O38-Tb2-O30 76.5(9)
O20-Tb2-O30 105.4(10)
O24-Tb2-O30 132.5(11)
O22-Tb2-O30 139.3(10)
O25-Tb2-O30 74.8(10)
O38-Tb2-O29 104.5(10)
O20-Tb2-O29 72.0(10)
O24-Tb2-O29 86.3(11)
O22-Tb2-O29 149.3(10)
O25-Tb2-O29 82.3(10)
O30-Tb2-O29 49.6(10)
O38-Tb2-O27 66.8(10)
O20-Tb2-O27 145.0(9)
O24-Tb2-O27 138.7(11)
O22-Tb2-O27 72.2(10)
O25-Tb2-O27 71.2(10)
O30-Tb2-O27 72.1(8)
O29-Tb2-O27 120.6(10)
O38-Tb2-O21 81.9(10)
O20-Tb2-O21 66.0(11)
O24-Tb2-O21 65.4(12)
O22-Tb2-O21 51.6(12)
O25-Tb2-O21 124.6(11)
O30-Tb2-O21 158.1(11)
O29-Tb2-O21 135.3(13)
O27-Tb2-O21 102.8(12)
O38-Tb2-C93 95.9(12)
O20-Tb2-C93 93.6(13)
O24-Tb2-C93 65.7(13)
O22-Tb2-C93 22.6(12)
O25-Tb2-C93 97.3(13)
O30-Tb2-C93 157.4(13)
O29-Tb2-C93 151.7(13)
O27-Tb2-C93 85.3(13)
O21-Tb2-C93 29.0(13)
O38-Tb2-C97 93.5(9)
O20-Tb2-C97 88.9(10)
O24-Tb2-C97 107.0(11)
O22-Tb2-C97 151.2(10)
O25-Tb2-C97 75.5(10)
O30-Tb2-C97 26.9(10)
O29-Tb2-C97 23.0(10)
O27-Tb2-C97 97.8(10)
O21-Tb2-C97 154.9(12)
C93-Tb2-C97 170.6(12)
O38-Tb2-Tb3 67.2(7)
O20-Tb2-Tb3 131.8(7)
O24-Tb2-Tb3 151.8(9)
O22-Tb2-Tb3 106.7(8)
O25-Tb2-Tb3 68.9(7)
O30-Tb2-Tb3 35.6(7)
O29-Tb2-Tb3 84.6(8)
O27-Tb2-Tb3 36.5(6)
O21-Tb2-Tb3 135.7(9)
C93-Tb2-Tb3 121.8(11)
C97-Tb2-Tb3 61.7(8)
O37-Tb3-O33 82.3(9)
O37-Tb3-O26 138.4(8)
O33-Tb3-O26 137.1(8)
O37-Tb3-O30 74.8(9)
O33-Tb3-O30 143.9(9)
O26-Tb3-O30 74.7(8)
O37-Tb3-O27 75.1(9)
O33-Tb3-O27 124.7(9)
O26-Tb3-O27 70.5(8)
O30-Tb3-O27 75.8(10)
O37-Tb3-O31 143.4(9)
O33-Tb3-O31 69.1(8)
O26-Tb3-O31 68.4(8)
O30-Tb3-O31 141.1(9)
O27-Tb3-O31 102.5(10)
O37-Tb3-O35 81.8(10)
O33-Tb3-O35 77.2(10)
O26-Tb3-O35 114.4(9)
O30-Tb3-O35 72.3(11)
O27-Tb3-O35 144.5(12)
O31-Tb3-O35 112.0(10)
O37-Tb3-O28 73.3(9)
O33-Tb3-O28 75.0(8)
O26-Tb3-O28 100.7(8)
O30-Tb3-O28 122.5(9)
O27-Tb3-O28 50.4(9)
O31-Tb3-O28 77.5(8)
O35-Tb3-O28 144.7(10)
O37-Tb3-O36 124.2(8)
O33-Tb3-O36 66.7(8)
O26-Tb3-O36 90.4(8)
O30-Tb3-O36 104.2(10)
O27-Tb3-O36 160.3(9)
O31-Tb3-O36 64.8(8)
O35-Tb3-O36 47.8(10)
O28-Tb3-O36 133.4(8)
O37-Tb3-C101 67.3(10)
O33-Tb3-C101 102.6(11)
O26-Tb3-C101 87.3(10)
O30-Tb3-C101 93.8(11)
O27-Tb3-C101 22.1(10)
O31-Tb3-C101 96.5(11)
O35-Tb3-C101 148.7(12)
O28-Tb3-C101 29.4(10)
O36-Tb3-C101 160.5(11)
O37-Tb3-Tb2 70.7(7)
O33-Tb3-Tb2 151.1(6)
O26-Tb3-Tb2 67.9(5)
O30-Tb3-Tb2 36.9(7)
O27-Tb3-Tb2 38.9(8)
O31-Tb3-Tb2 129.6(6)
O35-Tb3-Tb2 107.9(9)
O28-Tb3-Tb2 87.3(6)
O36-Tb3-Tb2 137.9(6)
C101-Tb3-Tb2 57.9(9)
O37-Tb3-Tb4 125.1(7)
O33-Tb3-Tb4 43.7(6)
O26-Tb3-Tb4 96.3(5)
O30-Tb3-Tb4 141.2(7)
O27-Tb3-Tb4 137.5(8)
O31-Tb3-Tb4 37.6(6)
O35-Tb3-Tb4 77.9(8)
O28-Tb3-Tb4 96.2(6)
O36-Tb3-Tb4 37.3(6)
C101-Tb3-Tb4 123.9(9)
Tb2-Tb3-Tb4 164.14(6)
O39-Tb4-O7 75.3(11)
O39-Tb4-O6 85.3(10)
O7-Tb4-O6 63.8(8)
O39-Tb4-O36 75.3(11)
O7-Tb4-O36 127.1(9)
O6-Tb4-O36 152.5(9)
O39-Tb4-O31 137.3(11)
O7-Tb4-O31 112.8(9)
O6-Tb4-O31 136.8(9)
O36-Tb4-O31 66.8(9)
O39-Tb4-O32 143.8(10)
O7-Tb4-O32 71.8(10)
O6-Tb4-O32 93.3(10)
O36-Tb4-O32 113.9(10)
O31-Tb4-O32 50.0(10)
O39-Tb4-O34 75.6(10)
O7-Tb4-O34 134.9(10)
O6-Tb4-O34 80.2(9)
O36-Tb4-O34 76.3(9)
O31-Tb4-O34 112.0(9)
O32-Tb4-O34 139.8(10)
O39-Tb4-O5 137.4(10)
O7-Tb4-O5 105.0(10)
O6-Tb4-O5 59.3(8)
O36-Tb4-O5 126.2(8)
O31-Tb4-O5 82.9(9)
O32-Tb4-O5 67.2(9)
O34-Tb4-O5 75.7(10)
O39-Tb4-O8 81.4(11)
O7-Tb4-O8 60.1(10)
O6-Tb4-O8 123.9(9)
O36-Tb4-O8 72.8(10)
O31-Tb4-O8 69.5(9)
O32-Tb4-O8 69.5(10)
O34-Tb4-O8 145.2(11)
O5-Tb4-O8 136.7(10)
O39-Tb4-O33 115.1(10)
O7-Tb4-O33 168.7(9)
O6-Tb4-O33 111.4(7)
O36-Tb4-O33 62.1(7)
O31-Tb4-O33 63.0(8)
O32-Tb4-O33 99.0(9)
O34-Tb4-O33 49.4(8)
O5-Tb4-O33 64.7(8)
O8-Tb4-O33 123.7(9)
O39-Tb4-C111 99.5(13)
O7-Tb4-C111 160.7(12)
O6-Tb4-C111 97.5(11)
O36-Tb4-C111 67.5(11)
O31-Tb4-C111 83.8(12)
O32-Tb4-C111 116.4(12)
O34-Tb4-C111 28.6(12)
O5-Tb4-C111 65.9(12)
O8-Tb4-C111 138.4(13)
O33-Tb4-C111 20.9(10)
O39-Tb4-C105 145.0(12)
O7-Tb4-C105 95.2(12)
O6-Tb4-C105 121.2(12)
O36-Tb4-C105 84.9(12)
O31-Tb4-C105 20.1(11)
O32-Tb4-C105 30.1(12)
O34-Tb4-C105 127.6(11)
O5-Tb4-C105 77.5(11)
O8-Tb4-C105 65.1(11)
O33-Tb4-C105 78.5(11)
C111-Tb4-C105 99.1(14)。
多核稀土配合物在检测鸟苷酸中的应用的具体方法:
将配合物用乙腈溶剂配制成浓度为2μM的溶液,取3mL的配合物溶液加入比色皿中作为空白样品,扫描出初始荧光谱图,将GMP配制成0.01M的溶液,取6μL GMP溶液加入空白样品中,几秒后扫描出荧光谱图,继续重复此次操作,直至荧光强度不再上升后停止。将荧光谱图叠加后得到荧光滴定光谱图,根据此图我们不难看出随着GMP的浓度逐渐增加,545nm处的荧光强度逐渐上升。
在实际应用中,配合物可以用作检测GMP的浓度。将数据处理为I/I0-1时,发现与GMP浓度存在良好的线性关系,R2为0.9855,线性较好,如图3、4所示。斜率为0.01693。由此关系,可以测出未知的GMP浓度大小。

Claims (4)

1.一种多核稀土配合物,其特征在于:多核稀土配合物为矩形状的六核配合物,其中四个Tb3+和两个Zn2+被席夫碱配体H2L包围;多核稀土配合物的结构式为:[Tb4Zn2L2(OAc)10(OH)2]‧(CH3OH)(CH3CH2OH);
所述席夫碱配体H2L为结构式(I)所示的席夫碱配体,结构式(I)如下:
式(I);
在293K温度下,在X-射线单晶衍射仪上,用经石墨单色器单色化的MoK α射线λ=0.71073Å 以ω-θ扫描方式收集衍射数据,多核稀土配合物的晶体属于三斜晶系,空间群P1(1);
晶胞参数: a= 12.9489(18)Å,α=92.339(3)°;
b= 19.330(3)Å ,β=107.178(2)° ;
c=19.571(3)Å , γ= 96.915(3)°。
2.根据权利要求1所述的一种多核稀土配合物,其特征在于:席夫碱配体H2L的制备方法包括合成与分离,将2-羟基-3-乙氧基苯甲醛和四亚甲基二胺以摩尔比2:1进行反应,再以50mL无水乙醇做反应溶剂,加热搅拌回流4小时反应结束,反应结束后趁热过滤,滤液冷却后析出黄色沉淀,将得到的黄色沉淀用乙醚清洗三次以后真空干燥,即得到席夫碱配体H2L。
3.根据权利要求1所述的一种多核稀土配合物,其特征在于:多核稀土配合物的晶体体积为4631.1(11) Å^3。
4.根据权利要求1所述的一种多核稀土配合物的制备方法,包括合成、分离以及培养单晶,其特征在于:所述的席夫碱配体H2L与二水醋酸锌和一水合醋酸铽以摩尔比1:1:1进行反应,在9mL无水乙醇和3mL无水甲醇做反应溶剂,80℃加热搅拌回流30min,反应结束后静置,冷却后过滤,将滤液转移至20毫升试管内,将试管置于乙醚的密封瓶中,等待乙醚慢慢扩散于试管内,7天后得到黄色晶体即得到多核稀土配合物。
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