CN113930243A - 近红外发光材料及其制备方法和发光器件 - Google Patents

近红外发光材料及其制备方法和发光器件 Download PDF

Info

Publication number
CN113930243A
CN113930243A CN202111129362.7A CN202111129362A CN113930243A CN 113930243 A CN113930243 A CN 113930243A CN 202111129362 A CN202111129362 A CN 202111129362A CN 113930243 A CN113930243 A CN 113930243A
Authority
CN
China
Prior art keywords
luminescent material
infrared
infrared luminescent
equal
raw materials
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202111129362.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113930243B (zh
Inventor
林金填
杜甫
陈磊
赵文
蔡瑜
李金月
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen Xuyu Electronics Co ltd
Original Assignee
Shenzhen Xuyu Electronics Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenzhen Xuyu Electronics Co ltd filed Critical Shenzhen Xuyu Electronics Co ltd
Priority to CN202111129362.7A priority Critical patent/CN113930243B/zh
Publication of CN113930243A publication Critical patent/CN113930243A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113930243B publication Critical patent/CN113930243B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/67Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing refractory metals
    • C09K11/68Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing refractory metals containing chromium, molybdenum or tungsten
    • C09K11/685Aluminates; Silicates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/67Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing refractory metals
    • C09K11/68Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing refractory metals containing chromium, molybdenum or tungsten
    • C09K11/681Chalcogenides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/67Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing refractory metals
    • C09K11/69Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing refractory metals containing vanadium
    • C09K11/691Chalcogenides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7701Chalogenides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7708Vanadates; Chromates; Molybdates; Tungstates
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/48Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
    • H01L33/50Wavelength conversion elements
    • H01L33/501Wavelength conversion elements characterised by the materials, e.g. binder
    • H01L33/502Wavelength conversion materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

本申请涉及发光材料技术领域,尤其涉及一种近红外发光材料及其制备方法和发光器件。该近红外发光材料的化学通式为AxDyO4:Rm;其中,A选自B、Al、Ga和In元素中的至少一种;D选自V、Nb和Ta元素中的至少一种;R选自Cr和Yb元素中的至少一种,且必含有Cr元素;O为氧元素;且,0<x≤1.2,0<y≤1.2,0.0000001≤m≤0.2。该近红外发光材料的激发光谱覆盖蓝紫区域和红色区域,可适用于蓝光和红光芯片激发;该近红外发光材料受激发后发射光谱覆盖640~1000nm的近红外波段,具有波长覆盖范围广,半峰宽较宽且发光强度强的特点。

Description

近红外发光材料及其制备方法和发光器件
技术领域
本申请属于发光材料技术领域,尤其涉及一种近红外发光材料及其制备方法和发光器件。
背景技术
近红外光(Near Infrared,NIR)是介于可见光(VIS)和中红外光(MIR)之间的一种不可见光,近红外光分析技术包含了C-H、O-H和N-H等化学键信息。因此,可通过扫描样品的近红外光谱即可获得样品中上述含氢基团的特征信息,从而实现对材料结构分析。此外,基于近红外光波长较长,具有方便、高效、准确、低成本、无损检测等优势,在生物组织和有机材料分析方面具有较大优势,在食品检测、材料内部结构无损分析、生物医学成像、面部识别等领域也具有较大的实用价值。
目前实现近红外光发射主要有两种方式。第一种方式较为成熟即采用近红外半导体芯片,但通过芯片发射出的近红外光谱其半高宽相当有限,大概只有20~30nm,采用单一芯片实现宽带近红外发射几乎不可能,因此需要组合数十个不同发射波长的芯片,这无疑增加了制作成本,并且获得的发光器件电路复杂程度成指数倍增加,因此,该方式几乎无法实现大规模应用。第二种方式是采用可见光芯片(一般是蓝光芯片)激发近红外发光材料实现近红外光发射,该组合封装方式具有发光效率高、光谱覆盖范围宽、器件结构简单、成本低等诸多优势得到了广大科研工作者的高度关注。由于可见光芯片技术成熟、成本较低,开发适合于此类芯片激发的近红外发光材料成为了近些年研究热点,也是实现近红外发射的关键核心问题。
发光材料主要由宿主基质和发光中心(激活剂)组成。近几年,具有宽近红外发光特性的过渡金属离子Cr3+掺杂无机化合物的近红外荧光材料研究较为火热。这是由于Cr3+的3d能级对其所处的周围晶体场环境较为敏感,不同配位结构的无机化合物产生的晶体场强度不同,造成了Cr3+的发射光谱峰值波长位置和半峰宽不尽相同。虽然目前相继报道了一些蓝光激发的近红外发光材料,但在一定程度上存在诸如发光强度偏低、半峰宽较窄、光谱覆盖范围较小等问题。
发明内容
本申请的目的在于提供一种近红外发光材料及其制备方法和发光器件,旨在解决现有红外发光材料的光谱覆盖范围较小、半峰宽较窄的技术问题。
为实现上述申请目的,本申请采用的技术方案如下:
第一方面,本申请提供一种近红外发光材料,所述近红外发光材料的化学通式为AxDyO4:Rm;其中,
A选自B、Al、Ga和In元素中的至少一种;
D选自V、Nb和Ta元素中的至少一种;
R选自Cr和Yb元素中的至少一种,且必含有Cr元素;
O为氧元素;
且,0<x≤1.2,0<y≤1.2,0.0000001≤m≤0.2。
本申请提供的近红外发光材料是一种组成式为AxDyO4:Rm的无机荧光粉,在该材料的晶体结构中,字母A和字母R所代表的元素均处于晶体学八面体位置,与六个氧离子配位而形成八面体,D字母所代表的元素也处于晶体学八面体的位置,与六个氧离子配位形成八面体,最终该近红外发光材料以八面体为基本单元组成有序的晶体结构。通过改变A和D对应的元素种类及A、D、R的相对含量可形成发光强度不同、发射峰值波长可调的系列近红外发光材料,而且该近红外发光材料的激发光谱覆盖400~755nm,其两个主激发波长分别位于蓝紫区域和红色区域,可适用于蓝光和红光芯片激发;该近红外发光材料受激发后发射光谱覆盖640~1000nm的近红外波段,具有波长覆盖范围广,半峰宽较宽且发光强度强的特点。
第二方面,本申请提供一种近红外发光材料的制备方法,包括如下步骤:
按照本申请所述近红外发光材料的化学式AxDyO4:Rm的计量比称量各元素的化合物原料,然后研磨得到原料混合物;
将所述原料混合物进行烧结处理,得到所述近红外发光材料。
本申请提供的近红外发光材料的制备方法工艺简单,原料容易获取,最终制备得到的近红外发光材料荧光寿命长,而且具有波长覆盖范围广,半峰宽较宽且发光强度强的特点,具有很好的应用前景。
第三方面,本申请提供一种发光器件,包含光源和被所述光源激发的发光材料,所述发光材料包括本申请所述的近红外发光材料或本申请所述的制备方法制得的近红外发光材料。
本申请的发光器件,其含有的被光源激发的发光材料包括本申请的近红外发光材料或本申请的制备方法制得的近红外发光材料。因该近红外发光材料具有波长覆盖范围广,半峰宽较宽且发光强度强,可被近紫外、蓝光和红光激发等特点,因此该发光器件具有很好的应用前景,如可应用在植物照明、食品检测、材料内部结构无损分析、生物医学成像、面部识别等领域。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本申请的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本申请实施例1提供的近红外发光材料在460nm激发下的发射光谱图;
图2是本申请实施例1提供的近红外发光材料X射线衍射图谱;
图3是本申请实施例2提供的近红外发光材料在460nm激发下的发射光谱图;
图4是本申请实施例2提供的近红外发光材料X射线衍射图谱;
图5是本申请实施例3提供的近红外发光材料在460nm激发下的发射光谱图和850nm监测下的激发光谱图;
图6是本申请实施例3提供的近红外发光材料X射线衍射图谱;
图7是本申请实施例4提供的近红外发光材料在460nm激发下的发射光谱图;
图8是本申请实施例4提供的近红外发光材料X射线衍射图谱。
具体实施方式
为了使本申请要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白,以下结合实施例,对本申请进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本申请,并不用于限定本申请。
本申请中,“至少一种”是指一种或者多种,“多种”是指两种或两种以上。“以下至少一项(个)”或其类似表达,是指的这些项中的任意组合,包括单项(个)或复数项(个)的任意组合。
应理解,在本申请的各种实施例中,上述各过程的序号的大小并不意味着执行顺序的先后,部分或全部步骤可以并行执行或先后执行,各过程的执行顺序应以其功能和内在逻辑确定,而不应对本申请实施例的实施过程构成任何限定。
在本申请实施例中使用的术语是仅仅出于描述特定实施例的目的,而非旨在限制本申请。在本申请实施例和所附权利要求书中所使用的单数形式的“一种”、“所述”和“该”也旨在包括多数形式,除非上下文清楚地表示其他含义。
本申请实施例说明书中所提到的相关成分的重量不仅仅可以指代各组分的具体含量,也可以表示各组分间重量的比例关系,因此,只要是按照本申请实施例说明书相关组分的含量按比例放大或缩小均在本申请实施例说明书公开的范围之内。具体地,本申请实施例说明书中所述的质量可以是μg、mg、g、kg等化工领域公知的质量单位。
本申请实施例第一方面提供一种近红外发光材料,该近红外发光材料的化学通式为AxDyO4:Rm;其中,
A选自B、Al、Ga和In元素中的至少一种;
D选自V、Nb和Ta元素中的至少一种;
R选自Cr和Yb元素中的至少一种,且必含有Cr元素;
O为氧元素;
且,0<x≤1.2,0<y≤1.2,0.0000001≤m≤0.2。
本申请实施例提供的近红外发光材料是一种组成式为AxDyO4:Rm的无机荧光粉,其中字母A选自B(硼)、Al(铝)、Ga(镓)和In(铟)元素中的至少一种,字母D选自V(钒)、Nb(铌)和Ta(钽)元素中的至少一种,字母R选自Cr(铬)和Yb(镱)元素中的至少一种,且必含有Cr元素。在该材料的晶体结构中,字母A和字母R所代表的元素均处于晶体学八面体位置,与六个氧离子配位而形成八面体,D字母所代表的元素也处于晶体学八面体的位置,与六个氧离子配位形成八面体,最终该近红外发光材料以八面体为基本单元组成有序的晶体结构。通过改变A和D对应的元素种类及A、D、R的相对含量可形成发光强度不同、发射峰值波长可调的系列近红外发光材料,而且该近红外发光材料的激发光谱覆盖400~755nm,其两个主激发波长分别位于蓝紫区域和红色区域,可适用于蓝光和红光芯片激发;该近红外发光材料受激发后发射光谱覆盖640~1000nm的近红外波段,具有波长覆盖范围广,半峰宽较宽且发光强度强的特点。
在一个实施例中,该近红外发光材料的发射光谱峰值波长位于720~850nm之间。本申请实施例提供的近红外发光材料可实现不同峰值波长发射,因不同的阳离子组成的化合物所产生的晶体场环境不一样,而发光中心离子Cr3+核外电子会发生能级跃迁一般是在4A2g4T2g能级之间跃迁,当晶体场环境不同时,其能级的劈裂程度不一样,能级劈裂越大,其光谱对应的峰值波长越长,反之越小,因此具有实现峰值波长变化范围宽的特点;同时,本申请通过调控激活剂浓度可提高该近红外发光材料的发光强度。
在一个实施例中,0<x≤1.2,例如:0.2≤x≤1.2,或者0.5≤x≤1.1,或者0.8≤x≤1.0。0<y≤1.2,例如:0.2≤y≤1.2,或者0.5≤y≤1.1,或者0.8≤y≤1.0。0.0000001≤m≤0.2,例如:0.00001≤m≤0.2,或者0.0001≤m≤0.1,或者0.001≤y≤0.05。
进一步地,在一个优选实施例中,0.98≤x≤1.0,0.9≤y≤1.0,0.006≤m≤0.02。从发光强度的角度而言,当基质中各元素比例(即A、D、O)越接近1:1:4时,发光材料基本组成其相纯度越纯,基本都是由单一相组成,这个时候发光强度会越高,比如相同条件下,x=1相比1.1或0.9其发光强度更高,而缺少的0.1或者多出的0.1组分可以是由其他元素组成,但这个时候还是保持着原有的基本晶体结构,其发光强度较纯相或越接近纯相的发光材料更弱。
其中,当激活剂R比例较低时,其发光中心离子数量不足(激活剂离子),发射出的光子数目较少,其发光强度较弱;当激活剂比例太大,其发光中心离子在晶格中临界距离会减小,发射出的能量会因为相互吸收而下降,最终也会使得发光强度减弱。因此,上述优选掺杂比例的激活剂R得到的发光强度最佳。
在一个实施例中,参数x、y、m满足(x+m):y:4=1:1:4,这样形成的化学通式AxDyO4:Rm,既可以更好地实现峰值波长变化范围宽的特点,又可显著提高该近红外发光材料的发光强度。
在一个实施例中,R与A的摩尔比小于等于0.2:1。该近红外发光材料中,R对应的元素是取代占据的A对应的元素,且处于该近红外发光材料的晶体学八面体的位置,其占据A的摩尔含量比例不大于20%。
在一个实施例中,A选自Al、Ga和In中一种,D选自Nb和Ta中一种,R选自Cr和Yb元素。更进一步地,A选自Ga,D选自Nb,R选自Cr和Yb元素。
该近红外发光材料通过Cr3+和Yb3+离子共掺杂GaNbO4,Cr和Yb之间会发生能量传递,根据能量传递原理,可进一步提高发光强度,其发射光谱可以相互补充实现光谱半峰宽再次变宽,以达到更好的发光效果。
本申请实施例第二方面提供一种近红外发光材料的制备方法,该制备方法包括如下步骤:
S01:按照本申请实施例的上述近红外发光材料的化学式AxDyO4:Rm的计量比称量各元素的化合物原料,然后研磨得到原料混合物;
S02:将原料混合物进行烧结处理,得到近红外发光材料。
本申请实施例提供的近红外发光材料的制备方法工艺简单,原料容易获取,最终制备得到的近红外发光材料荧光寿命长,而且具有波长覆盖范围广,半峰宽较宽且发光强度强的特点,具有很好的应用前景。
上述步骤S01中,量各元素的化合物原料是以选定的A、D、R字母对应的元素的化合物为初始原料,按选定的化学计量比进行称量并混合均匀研磨,得到混合物;各元素对应的化合物原料包括氧化物、磷酸盐、碳酸盐/或硝酸盐。
上述步骤S02中,该烧结处理的温度为1000~1450℃,时间为3~6h。具体可以在高温炉内烧结,烧结气氛可以是空气,也可是纯氮气气氛。
在一个实施例中,该制备方法包括如下步骤:
(1)按照化学式AxDyO4:Rm的计量比准确称量各元素的化合物原料,充分研磨,得到其原料混合物;
(2)将混合好的混合物均匀放置于氧化铝坩埚中,并在空气或氮气环境下,在温度为1000~1450℃的高温炉内烧结3~6h;最后,随炉冷却至室温,获得初始焙烧发光材料,磨细,过筛处理,最终获得粒径大小均一的近红外发发光材料。
该制备方法工艺简单,易于操作,可实现大规模制备。
本申请实施例第三方面提供一种发光器件,包含光源和被光源激发的发光材料,发光材料包括本申请实施例的上述近红外发光材料或本申请实施例的上述制备方法制得的近红外发光材料。
本申请实施例的发光器件中,含有的被光源激发的发光材料包括本申请的近红外发光材料或本申请的制备方法制得的近红外发光材料。因该近红外发光材料具有波长覆盖范围广,半峰宽较宽且发光强度强的特点,可被近紫外、蓝光和红光有效激发,因此该发光器件具有很好的应用前景,如可应用在植物照明、食品检测、材料内部结构无损分析、生物医学成像、面部识别等领域。
因该近红外发光材料的激发光谱覆盖400~755nm,其两个主激发波长分别位于蓝光和红光区域,适用于蓝光和红光芯片激发;所以该发光器件中的光源包括蓝光光源和红光光源。进一步地,该发光器件中的光源包括发光二极管或激光二极管。优选地,光源为发光二极管,其发射峰值波长范围为380~760nm的半导体芯片,优选400~460nm。
本申请提供的发光器件,其发射光谱覆盖范围为640~1000nm区域,主发射光谱峰值波长可在720~850nm之间可控调节;因此,具有很好的应用前景。
下面结合具体实施例进行说明。
实施例1
本实施例提供一种宽带发射近红外发光材料,化合物组成式为Al0.98TaO4:0.02Cr。制备方法包括如下步骤:
按照化学式Al0.98TaO4:0.02Cr的化学计量比,准确称量Al2O3、Ta2O5、Cr2O3原料放置于研磨里,研磨30min后转移装入氧化铝坩埚中,在高温炉空气气氛下1450℃烧结6h,随炉冷却至室温,将获得的焙烧产物进行破碎、研磨、过筛等后处理,最终获得粒度较为均一的宽带近红外发光材料。
利用荧光光谱仪对该实施例获得的发光材料进行表征分析,在460nm激发下,获得其发射光谱图,如图1所示,发射光谱峰值波长为810nm,发光强度相对较强。利用X射线衍射仪对本实施例获得的发光材料进行分析,得到其X射线衍射图谱,如图2所示,其物相与标准卡片对应较好,说明获得的发光材料其物相为纯相。
实施例2
本实施例提供一种宽带发射近红外发光材料,化合物组成式为Al0.992NbO4:0.008Cr。制备方法包括如下步骤:
按照化学式Al0.992NbO4:0.008Cr的化学计量比,准确称量Al2O3、Nb2O5、Cr2O3原料放置于研磨里,研磨30min后转移装入氧化铝坩埚中,在高温炉空气气氛下1400℃烧结6h,随炉冷却至室温,将获得的焙烧产物进行破碎、研磨、过筛等后处理,最终获得粒度较为均一的宽带近红外发光材料。
利用荧光光谱仪对该实施例获得的发光材料进行表征分析,在460nm激发下,获得其发射光谱图如图3所示,发射光谱峰值波长为780nm,发光强度较强。利用X射线衍射仪对本实施例获得的发光材料进行分析,得到其X射线衍射图谱,如图4所示,其物相与标准卡片对应很好,说明获得的发光材料其物相为纯相。
实施例3
本实施例提供一种宽带发射近红外发光材料,化合物组成式为Ga0.994TaO4:0.006Cr。制备方法包括如下步骤:
按照化学式Ga0.994TaO4:0.006Cr的化学计量比,准确称量Ga2O3、Ta2O5、Cr2O3原料放置于研磨里,研磨30min后转移装入氧化铝坩埚中,在高温炉空气气氛下1450℃烧结6h,随炉冷却至室温,将获得的焙烧产物进行破碎、研磨、过筛等后处理,最终获得粒度较为均一的宽带近红外发光材料。
利用荧光光谱仪对该实施例获得的发光材料进行表征分析,在460nm激发和850nm监测下,获得其激发和发射光谱图,如图5所示,由此可见,该发光材料的在蓝光和红光区域有较强吸收,发射光谱峰值波长为850nm,发光强度很强。利用X射线衍射仪对本实施例获得的发光材料进行分析,得到其X射线衍射图谱,如图6所示,其物相与标准卡片对应很好,说明获得的发光材料其物相为纯相。
实施例4
本实施例提供一种宽带发射近红外发光材料,化合物组成式为Ga0.998NbO4:0.002Cr。制备方法包括如下步骤:
按照化学式Ga0.998NbO4:0.002Cr的化学计量比,准确称量Ga2O3、Nb2O5、Cr2O3原料放置于研磨里,研磨30min后转移装入氧化铝坩埚中,在高温炉空气气氛下1400℃烧结6h,随炉冷却至室温,将获得的焙烧产物进行破碎、研磨、过筛等后处理,最终获得粒度较为均一的宽带近红外发光材料。
利用荧光光谱仪对该实施例中获得的发光材料进行表征分析,在460nm激发下,获得其发射光谱图,如图7所示,发射光谱峰值波长为720nm,发光强度非常强。利用X射线衍射仪对本实施例获得的发光材料进行分析,得到其X射线衍射图谱,如图8所示,其物相衍射峰位置与标准卡片对应很好,说明获得的发光材料其物相为纯相,但是其衍射强度较标准卡片相差明显,这可能是制备的样品晶体颗粒具有择优现象,但不影响其物相纯度。
实施例5
本实施例提供一种宽带发射近红外发光材料,化合物组成式为Ga0.992Ta0.9Nb0.1O4:0.008Cr。制备方法包括如下步骤:
按照化学式Ga0.992Ta0.9Nb0.1O4:0.008Cr的化学计量比,准确称量Ga2O3、Ta2O5、Nb2O5、Cr2O3原料放置于研磨里,研磨30min后转移装入氧化铝坩埚中,在高温炉空气气氛下1450℃烧结6h,随炉冷却至室温,将获得的焙烧产物进行破碎、研磨、过筛等后处理,最终获得粒度较为均一的宽带近红外发光材料。
利用荧光光谱仪对该实施例获得的发光材料进行表征分析,在460nm激发下,发射光谱峰值波长位于840nm处,发光强度很强。
实施例6
本实施例提供一种宽带发射近红外发光材料,化合物组成式为Ga0.992Ta0.7Nb0.3O4:0.008Cr。制备方法包括如下步骤:
按照化学式Ga0.992Ta0.7Nb0.3O4:0.008Cr的化学计量比,准确称量Ga2O3、Ta2O5、Nb2O5、Cr2O3原料放置于研磨里,研磨30min后转移装入氧化铝坩埚中,在高温炉空气气氛下1450℃烧结6h,随炉冷却至室温,将获得的焙烧产物进行破碎、研磨、过筛等后处理,最终获得粒度较为均一的宽带近红外发光材料。
利用荧光光谱仪对该实施例获得的发光材料进行表征分析,在460nm激发下,发射光谱峰值波长为800nm,发光强度很强。
实施例7
本实施例提供一种宽带发射近红外发光材料,化合物组成式为Ga0.992Ta0.3Nb0.7O4:0.008Cr。制备方法包括如下步骤:
按照化学式Ga0.992Ta0.3Nb0.7O4:0.008Cr的化学计量比,准确称量Ga2O3、Ta2O5、Nb2O5、Cr2O3原料放置于研磨里,研磨30min后转移装入氧化铝坩埚中,在高温炉空气气氛下1400℃烧结6h,随炉冷却至室温,将获得的焙烧产物进行破碎、研磨、过筛等后处理,最终获得粒度较为均一的宽带近红外发光材料。
利用荧光光谱仪对该实施例获得的发光材料进行表征分析,在460nm激发下,发射光谱峰值波长位于740nm处,发光强度很强。
实施例8
本实施例提供一种宽带发射近红外发光材料,化合物组成式为Al0.79Ga0.2TaO4:0.01Cr。制备方法包括如下步骤:
按照化学式Al0.79Ga0.2TaO4:0.01Cr的化学计量比,准确称量Al2O3、Ga2O3、Ta2O5、Cr2O3原料放置于研磨里,研磨30min后转移装入氧化铝坩埚中,在高温炉空气气氛下1450℃烧结6h,随炉冷却至室温,将获得的焙烧产物进行破碎、研磨、过筛等后处理,最终获得粒度较为均一的宽带近红外发光材料。
利用荧光光谱仪对该实施例获得的发光材料进行表征分析,在460nm激发下,发射光谱峰值波长为815nm,发光强度相对较强。
实施例9
本实施例提供一种宽带发射近红外发光材料,化合物组成式为Al0.59Ga0.4TaO4:0.01Cr。制备方法包括如下步骤:
按照化学式Al0.59Ga0.4TaO4:0.01Cr的化学计量比,准确称量Al2O3、Ga2O3、Ta2O5、Cr2O3原料放置于研磨里,研磨30min后转移装入氧化铝坩埚中,高温炉空气气氛下1450℃烧结6h,随炉冷却至室温,将获得的焙烧产物进行破碎、研磨、过筛等后处理,最终获得粒度较为均一的宽带近红外发光材料。
利用荧光光谱仪对该实施例获得的发光材料进行表征分析,在460nm激发下,发射光谱峰值波长位于825nm处,发光强度相对较强。
实施例10
本实施例提供一种宽带发射近红外发光材料,化合物组成式为Al0.19Ga0.8TaO4:0.01Cr。制备方法包括:
按照化学式Al0.19Ga0.8TaO4:0.01Cr的化学计量比,准确称量Al2O3、Ga2O3、Ta2O5、Cr2O3原料放置于研磨里,研磨30min后转移装入氧化铝坩埚中,再高温炉空气气氛下1450℃烧结6h,随炉冷却至室温,将获得的焙烧产物进行破碎、研磨、过筛等后处理,最终获得粒度较为均一的宽带近红外发光材料。
利用荧光光谱仪对实施例10中获得的发光材料进行表征分析,在460nm激发下,发射光谱峰值波长为840nm,发光强度很强。
实施例11-26
实施例11-26所述的宽带发射近红外发光材料,其化合物组成式分别见下表1中列出的,各实施例中材料的制备方法同上述实施例1-10,只是烧结温度有所不同,根据各实施例中目标化合物的化学组成式称取相应的氧化物原料进行混合-研磨-焙烧-后处理等工序过程,对所获得的荧光粉进行荧光性能测试表征,激发波长均为460nm,其相关测试结果见表1。
实施例11-18,其烧结合成温度为1400℃;实施例19-27,其烧结合成温度为1450℃。
测试结果
表1发光材料相关测试结果
Figure BDA0003279924620000131
Figure BDA0003279924620000141
从上表可以看出,本发明所述的近红外发光材料在蓝光460nm激发下呈现出发射光谱覆盖640-1000nm的宽带发射,且具有较强的发光强度。
将上述实施例的发光材料与蓝光二极管封装后,可获得不同波段的近红外光发光器件,该类器件可应用在食品检测、材料内部结构无损分析、生物医学成像、面部识别等领域。
以上所述仅为本申请的较佳实施例而已,并不用以限制本申请,凡在本申请的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本申请的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种近红外发光材料,其特征在于,所述近红外发光材料的化学通式为AxDyO4:Rm;其中,
A选自B、Al、Ga和In元素中的至少一种;
D选自V、Nb和Ta元素中的至少一种;
R选自Cr和Yb元素中的至少一种,且必含有Cr元素;
O为氧元素;
且,0<x≤1.2,0<y≤1.2,0.0000001≤m≤0.2。
2.如权利要求1所述的近红外发光材料,其特征在于,所述化学通式中,0.98≤x≤1.0,0.9≤y≤1.0,0.006≤m≤0.02。
3.如权利要求1所述的近红外发光材料,其特征在于,所述化学通式中,(x+m):y:4=1:1:4。
4.如权利要求1所述的近红外发光材料,其特征在于,所述化学通式中,R与A的摩尔比小于等于0.2:1。
5.如权利要求1-4任一项所述的近红外发光材料,其特征在于,A选自Al、Ga和In中一种,D选自Nb和Ta中一种,R选自Cr和Yb元素。
6.如权利要求1-4任一项所述的近红外发光材料,其特征在于,所述近红外发光材料的发射光谱峰值波长位于720~850nm之间。
7.一种近红外发光材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
按照权利要求1-6任一项所述近红外发光材料的化学式AxDyO4:Rm的计量比称量各元素的化合物原料,然后研磨得到原料混合物;
将所述原料混合物进行烧结处理,得到所述近红外发光材料。
8.如权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述烧结处理的温度为1000~1450℃,时间为3~6h。
9.一种发光器件,包含光源和被所述光源激发的发光材料,其特征在于,所述发光材料包括权利要求1-6任一项所述的近红外发光材料或权利要求7-8任一项所述的制备方法制得的近红外发光材料。
10.如权利要求9所述的发光器件,其特征在于,所述光源包括蓝光光源和红光光源。
CN202111129362.7A 2021-09-26 2021-09-26 近红外发光材料及其制备方法和发光器件 Active CN113930243B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111129362.7A CN113930243B (zh) 2021-09-26 2021-09-26 近红外发光材料及其制备方法和发光器件

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111129362.7A CN113930243B (zh) 2021-09-26 2021-09-26 近红外发光材料及其制备方法和发光器件

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113930243A true CN113930243A (zh) 2022-01-14
CN113930243B CN113930243B (zh) 2022-07-19

Family

ID=79277003

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111129362.7A Active CN113930243B (zh) 2021-09-26 2021-09-26 近红外发光材料及其制备方法和发光器件

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113930243B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114836213A (zh) * 2022-05-10 2022-08-02 旭宇光电(深圳)股份有限公司 近红外发光材料及其制备方法、发光装置
CN115926791A (zh) * 2022-11-18 2023-04-07 湖南师范大学 一种近红外荧光粉及其制备方法和发光装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003113374A (ja) * 2001-10-02 2003-04-18 Noritake Itron Corp 低速電子線用蛍光体および蛍光表示管
CN103710024A (zh) * 2013-12-27 2014-04-09 中国科学院合肥物质科学研究院 Ho及Tm、Cr、Yb共掺杂钽酸盐铌酸盐发光材料及其熔体法晶体生长方法
CN110157417A (zh) * 2018-02-12 2019-08-23 有研稀土新材料股份有限公司 一种近红外光发光材料及包含其的发光装置
CN112251226A (zh) * 2020-09-23 2021-01-22 华南理工大学 一种近红外发光材料及其制备方法与转换型led发光装置
CN113481006A (zh) * 2021-07-14 2021-10-08 广东工业大学 一种近红外宽光谱荧光材料及其制备方法与应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003113374A (ja) * 2001-10-02 2003-04-18 Noritake Itron Corp 低速電子線用蛍光体および蛍光表示管
CN103710024A (zh) * 2013-12-27 2014-04-09 中国科学院合肥物质科学研究院 Ho及Tm、Cr、Yb共掺杂钽酸盐铌酸盐发光材料及其熔体法晶体生长方法
CN110157417A (zh) * 2018-02-12 2019-08-23 有研稀土新材料股份有限公司 一种近红外光发光材料及包含其的发光装置
CN112251226A (zh) * 2020-09-23 2021-01-22 华南理工大学 一种近红外发光材料及其制备方法与转换型led发光装置
CN113481006A (zh) * 2021-07-14 2021-10-08 广东工业大学 一种近红外宽光谱荧光材料及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
G.K.B. COSTA ETAL.,: "Optical and structural properties of chromium impurities in niobium-gallium oxide", 《MATERIALS CHEMISTRY AND PHYSICS》 *
G.K.B.COSTA ETAL.,: "Niobium-gallium oxide with a high concentration of Cr3+ ions:Photoluminescence and structural characteristics", 《OPTICAL MATERIALS》 *
JINHUA YE ETAL.,: "Visible light sensitive photocatalysts In1-xMxTaO4(M=3d transition-metal) and their activity controlling factors", 《JOURNAL OF PHYSICS AND CHEMISTRY OF SOLIDS》 *
LUKAS PERFLER ET AL.,: "Mechanical Properties, Quantum Mechanical Calculations, and Crystallographic/Spectroscopic Characterization of GaNbO4 , Ga(Ta,Nb)O4 , and GaTaO4", 《INORG. CHEM.》 *
MATTEO ARDIT ETAL.,: "Structural stability, cation ordering, and local relaxation along the AlNbO4-Al0.5Cr0.5NbO4 join", 《AMERICAN MINERALOGIST》 *
VICTOR CASTAING ET AL.,: "Persistent energy transfer in ZGO:Cr3+, Yb3+ : a new strategy to design nano glass-ceramics featuring deep red and near infrared persistent luminescence", 《PHYS. CHEM. CHEM. PHYS.》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114836213A (zh) * 2022-05-10 2022-08-02 旭宇光电(深圳)股份有限公司 近红外发光材料及其制备方法、发光装置
CN114836213B (zh) * 2022-05-10 2023-10-20 旭宇光电(深圳)股份有限公司 近红外发光材料及其制备方法、发光装置
CN115926791A (zh) * 2022-11-18 2023-04-07 湖南师范大学 一种近红外荧光粉及其制备方法和发光装置
CN115926791B (zh) * 2022-11-18 2023-10-20 湖南师范大学 一种近红外荧光粉及其制备方法和发光装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN113930243B (zh) 2022-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110857389B (zh) 一种近红外荧光粉以及含该荧光粉的发光装置
CN113930243B (zh) 近红外发光材料及其制备方法和发光器件
CN114507517B (zh) 基于尖晶石结构的宽带近红外荧光粉及其制备方法和应用
CN110330970B (zh) 一种红光及近红外发光材料、制备方法及发光器件
CN109135747B (zh) 一种氮化物发光材料及包含其的发光装置
CN111234814B (zh) 一种Mn4+掺杂的氮氧化物红色荧光粉及制备方法
CN112457847B (zh) 一种Mn/Cr共掺杂Li2MgAO4的近红外荧光粉及其制备方法
Zhao et al. A novel high thermal stability Ba2CaWO6: Mn4+ far-red emitting phosphor with a double-perovskite structure for plant growth LEDs
Zhang et al. Accessing deep-red emission using chemical units cosubstituted LaTiSbO6: Mn4+ phosphor
CN112300797B (zh) 一种Cr3+掺杂的锶铟磷酸盐宽带近红外发光材料及制备方法
CN112342021A (zh) 一种近红外宽带发射的发光材料、其制备方法及包含该材料的发光装置
CN114672310A (zh) 一种焦磷酸盐近红外荧光粉及其制备方法和应用
CN111394097B (zh) 一种Cr3+掺杂的锂铟锗酸盐近红外发光材料及其制备方法
CN115717073B (zh) 一种宽带近红外发光材料及其制备方法和应用
CN115746850B (zh) 一种锰离子激活卤氧化物红色发光材料及其制备方法
CN114437723B (zh) 近红外发光材料及其制备方法、led发光装置
CN113493688B (zh) 一种近红外发光物质及包含该物质的发光器件
WO2022116726A1 (zh) 一种发光材料及包含其的发光器件
CN114717003A (zh) 一种宽带近红外发射的无机荧光材料及其制备方法
CN112410029A (zh) 一种植物生长灯用深红色荧光粉及其制备方法
CN115216295B (zh) 近红外发光材料及其制备方法、发光装置
Duan et al. Cr3+‐doped far‐red phosphors with zero thermal quenching and excellent spectral matching for plant lighting application
CN116751588B (zh) 一种近红外发光材料、其制备方法及含该材料的led光源
CN108641717A (zh) 掺杂非敏化剂离子增强发光强度的荧光粉及其制备方法
CN112680224B (zh) 一种具有宽带发射的近红外荧光粉及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant