CN113930200B - 一种治理环空带压的密封剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种密封剂及其制备方法和应用。该密封剂包括复合树脂、固化剂、增韧剂和降粘剂。将该密封剂从地面环空挤入油气井环空并固化封堵水泥环微裂缝,能够实现油气井环空的有效密封以解决套管环空带压问题。

Description

一种治理环空带压的密封剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种治理环空带压的密封剂及其制备方法和应用。
背景技术
钻完井过程中,井筒各层套管之间的环形空间需填充水泥,多层套管和水泥构成若干个环空封闭屏障。后期随着油气井开发运营的进行,环空由于封隔屏障失效而产生压力的现象称为环空带压。
近年来,随着石油天然气开发脚步的加快,油气井环空带压现象越来越普遍,对安全生产十分不利,是石油工业领域共同面临的难题和安全隐患。环空带压的存在不仅会降低油气井采收率,还会对油气田开发的后续作业,如酸化压裂等造成不利影响。油气井环空带压不严重时,井口环空压力监测和放压的成本会逐年上升;严重时甚至造成套管破裂,天然气窜入地表,造成严重井喷事故,导致关井以及整口井废弃,严重危害油田安全生产和生态环境。
目前,在我国,塔里木、川渝、大庆庆深、吉林长深等大气区均出现了油气井环空带压问题,其中以塔里木地区和川渝地区的环空带压现象尤为突出。据统计,普光气田主体开发初期就发现28口井环空带压,占总井数的75%,其中气压大于20MPa的有19口;西南气田环空带压井占总井数29.5%;迪那2、英买力、牙哈和克拉2气田有近90口井环空带压。在海外,美国矿物管理局(MMS)统计发现:美国外大陆架区域有8000多口井存在一个或多个环空同时带压,其中约50%的环空带压发生在A环空,10%的环空带压发生在B环空,30%的环空带压发生在C/D环空,且随着生产时间延长,环空带压井数不断增加。
环空带压可在固井后较长一段时间内发生,有的时候固井质量很好,可是由于后期钻井作业影响、后期增产作业影响、地层载荷改变以及地层流体腐蚀等等,使水泥环完整性受到破坏,导致层间密封失效,引起环空带压。水泥环完整性破坏包括水泥环本身的机械损坏、水泥环与套管之间的胶结失效或水泥环与地层之间的胶结失效。水泥环自身的机械损坏会导致微裂缝出现,而胶结失效会导致微环隙形成。微裂缝和微环隙的形成就为气窜提供了通道,引起油气井环空带压问题。
环空带压(包括井口气窜)的治理非常困难,尽管在地面很容易发现油气井环空压力异常,但由于流体泄漏点不易确定,导致无法采取有针对性的补救措施。目前,治理环空带压的主要手段为通过油气井大修及向环空挤入水泥以再次封堵水泥环微裂缝等流体通道。但水泥环产生的裂缝很小,含有固相的材料无法充分进入并填充,环空挤入水泥施工难度高,危险大,且成功率很低。
因此,虽然修井作业可直接作用于环空密封失效井段,但是代价高昂,如果是在井的生产末期,经济上是不划算的。如果环空带压是由于管外气体的窜流引起的,那么治理技术困难,且成本高,通常需要通过射孔或铣掉生产套管,然后对窜流的通道通过挤水泥来进行封堵。而挤水泥或射孔通常会破坏生产套管整体的密封性,还会引起其它的窜流通道。由于成功率低、作业成本高,射孔或铣套管挤水泥通常被认为是最后的技术措施。可见,常规补救环空带压的修井方法成本高,危险性大,会对施工人员造成很大的危险,损坏设备,造成井喷或喷出物会对环境产生危害。有时修井的成本及危险还超过气井环空带压的危险。
可见,环空带压问题的存在已是国内外油气田面临的一个巨大工程技术难题,严重的环空带压或环空气窜不仅使后续钻井、射孔、修井、测试以及增产措施等作业不能顺利实施,还对建井周期、油气的安全开釆构成威胁,性能优良的新型密封剂体系的研发,已成高效解决环空带压问题的关键。
目前治理环空带压的密封剂体系还很少。CN106761568B公开了一种治理气井环空带压的方法,该方法是通过地面向环空带压气井的气井环空中补充注入密度大于产气的补充环空保护液,阻止气井生产管柱内的产气向气井环空中泄漏,降低环空带压气井的气井环空压力。该方法涉及一种环空保护液,能够在气井不停产的情况下去除气井环空内压力,并使其长期保持稳定状态,提高天然气井生产作业的安全性,但该方法需要长期检测环空保护液状态,调节其性能并不定期补充,耗费人力物力。
CN108252684A公开了气井中产套与技套井口环空带压的治理方法及其装置置,其将软管自套管头闸门中伸入至套管环空中;将位于所述套管环空外的软管的一端连接泵装置;待所述软管伸入至所述套管环空中后,启动所述泵装置将所述套管环空中的废液替出;待所述套管环空中废液替出后,将位于所述套管环空外的软管的一端连接气泵;启动所述气泵向所述套管环空内泵入气体从而将所述套管环空中的清洗液替出;将位于所述套管环空外的软管的一端连接泵装置,启动所述泵装置向所述套管环空内泵入水泥浆和密封胶。该专利能够解决井口环空带压的问题,但该专利仅涉及施工方法,缺乏对所用水泥浆和密封胶等材料的要求和描述,对材料组成、粘度、固化能力等信息或参数未做说明或考虑。
在我国可实现油气井环空水泥环内挤注的密封剂体系的缺失严重制约着环空带压问题的高效治理,给油田安全生产和生态环境带来巨大隐患,因此治理环空带压的无固相密封剂的研制意义重大。
发明内容
针对现有技术存在的固相颗粒难以挤入环空水泥环及常规密封材料地表低温不固化的问题,本发明提供一种治理环空带压的密封剂,将该密封剂从地面环空挤入油气井环空并固化封堵水泥环微裂缝,能够实现油气井环空的有效密封以解决套管环空带压问题。
本发明第一方面提供了一种治理环空带压的密封剂,包括复合树脂、固化剂、增韧剂和降粘剂。
根据本发明所述的密封剂的一些实施方式,相对于500重量份的复合树脂,固化剂的含量为10-60重量份。例如10重量份、20重量份、30重量份、40重量份、50重量份、60重量份,以及它们之间的任意值。
根据本发明所述的密封剂的一些实施方式,相对于500重量份的复合树脂,增韧剂的含量为25-50重量份。例如25重量份、30重量份、35重量份、40重量份、45重量份、50重量份,以及它们之间的任意值。
根据本发明所述的密封剂的一些实施方式,相对于500重量份的复合树脂,降粘剂的含量为25-125重量份。例如25重量份、30重量份、35重量份、40重量份、45重量份、50重量份、55重量份、60重量份、65重量份、70重量份、75重量份、80重量份、85重量份、90重量份、95重量份、100重量份、105重量份、110重量份、115重量份、120重量份、125重量份,以及它们之间的任意值。
根据本发明所述的密封剂的一些实施方式,所述复合树脂包括环氧树脂和辅助树脂,其中,所述辅助树脂选自聚酯树脂、呋喃树脂和酚醛树脂中的一种或多种。
根据本发明所述的密封剂的一些实施方式,所述环氧树脂具有粘度低,环氧值较高且性能稳定的特性,优选地,所述环氧树脂为双酚A环氧树脂,更优选地,所述环氧树脂选自双酚A环氧树脂E-51、双酚A环氧树脂E-44和双酚A环氧树脂E-42中的一种或多种。在本发明的治理环空带压的密封剂中,环氧树脂以保障密封剂套管环空的挤注可行性及低温固化能力。
根据本发明所述的密封剂的一些实施方式,所述聚酯树脂的重均分子量为102-105,优选地,所述聚酯树脂为线性聚酯和/或饱和聚酯,更优选地,所述聚酯树脂选自线性聚酯尼龙-66、345饱和聚酯、301B饱和聚酯和385饱和聚酯中的一种或多种。在本发明中,聚酯树脂可以通过商购获得。
根据本发明所述的密封剂的一些实施方式,所述呋喃树脂的重均分子量为102-103,更优选地,所述呋喃树脂为糠醇树脂和/或糠酮树脂。在本发明的治理环空带压的密封剂中,未固化的呋喃树脂可与热塑性和热固性树脂有很好的混容性能,固化后的呋喃树脂具有耐酸碱和有机溶剂的侵蚀,高温稳定,可改善密封剂耐化学腐蚀和耐高温性能的特征。在本发明中,呋喃树脂可以通过商购获得。
根据本发明所述的密封剂的一些实施方式,所述酚醛树脂的重均分子量为102-106,更优选地,所述酚醛树脂为线性酚醛树脂。在本发明的治理环空带压的密封剂中,酚醛树脂具有优良耐高温性,即使在非常高的温度下,也能保持其结构的整体性和尺寸的稳定性。在本发明中,酚醛树脂可以通过商购获得。
根据本发明所述的密封剂的一些实施方式,以复合树脂的总重量为基准,环氧树脂的含量为60-95重量%,例如60重量%、65重量%、70重量%、75重量%、80重量%、85重量%、90重量%、95重量%,以及它们之间的任意值。
根据本发明所述的密封剂的一些实施方式,以复合树脂的总重量为基准,辅助树脂的含量为5-40重量%,例如5重量%、10重量%、15重量%、20重量%、25重量%、30重量%、35重量%、40重量%,以及它们之间的任意值。
根据本发明所述的密封剂的一些实施方式,所述固化剂选自二乙烯三胺、三乙烯四胺和聚酰胺中的一种或多种。
根据本发明所述的密封剂的一些实施方式,所述聚酰胺的重均分子量为104-5×104
根据本发明所述的密封剂的一些实施方式,所述增韧剂的重均分子量为103-106
根据本发明所述的密封剂的一些实施方式,所述增韧剂选自羧基液体丁腈橡胶、端羧基液体丁腈橡胶、聚硫橡胶、液体硅橡胶、聚醚、聚砜和聚酰亚胺中的一种或多种。
根据本发明所述的密封剂的一些实施方式,所述降粘剂为非活性稀释剂或活性稀释剂。
根据本发明所述的密封剂的一些实施方式,所述非活性稀释剂选自丙酮、甲苯、乙醇、邻苯二甲酸二辛脂和邻苯二甲酸二丁脂中的一种或多种。
根据本发明所述的密封剂的一些实施方式,所述活性稀释剂的分子量为300g/mol以下,优选选自具有一个或多个-CH(O)CH-结构的活性稀释剂;更优选地选自丁基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚和苯基缩水甘油醚和十二烷基缩水甘油醚中的一种或多种。
根据本发明所述的密封剂的一些实施方式,在20℃-50℃下,密封剂的凝结时间为3-24h。
在本发明中,凝结时间的测定方法可以根据GB175-2007《通用硅酸盐水泥》标准测试。测试仪器可以为维卡仪。
根据本发明所述的密封剂的一些实施方式,该密封剂在20℃-26℃的养护条件下养护24h的抗压强度为18-55MPa。
根据本发明所述的密封剂的一些实施方式,该密封剂在大于26℃且不大于35℃的养护条件下养护24h的抗压强度为23-55MPa。
根据本发明所述的密封剂的一些实施方式,该密封剂在35℃-50℃的养护条件下养护24h的抗压强度为25-55MPa。
在本发明中,养护的方法可以为本领域常规的养护方法,例如但不限于空气养护、水域养护、蒸汽养护等。
在本发明中,抗压强度的测定方法可以根据GB10238-2005《油井水泥》标准测试;测试仪器可以为油井水泥压力试验机。
根据本发明所述的密封剂的一些实施方式,该密封剂的断裂伸长率为10-150%。在本发明中,断裂伸长率可以根据GB/T 1040.3-2006塑料拉伸性能的测试标准测试,测试仪器可以为万能拉力试验机。
本发明第二方面提供了一种治理环空带压的密封剂的制备方法,包括将复合树脂、固化剂、增韧剂和降粘剂进行混合。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式,优选地,将复合树脂和降粘剂混合后,依次与增韧剂和固化剂进行混合。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式,相对于500重量份的复合树脂,固化剂的用量为10-60重量份。例如10重量份、20重量份、30重量份、40重量份、50重量份、60重量份,以及它们之间的任意值。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式,相对于500重量份的复合树脂,增韧剂的用量为25-50重量份。例如25重量份、30重量份、35重量份、40重量份、45重量份、50重量份,以及它们之间的任意值。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式,相对于500重量份的复合树脂,降粘剂的用量为25-125重量份。例如25重量份、30重量份、35重量份、40重量份、45重量份、50重量份、55重量份、60重量份、65重量份、70重量份、75重量份、80重量份、85重量份、90重量份、95重量份、100重量份、105重量份、110重量份、115重量份、120重量份、125重量份,以及它们之间的任意值。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式,所述复合树脂包括环氧树脂和辅助树脂,其中,所述辅助树脂选自聚酯树脂、呋喃树脂和酚醛树脂中的一种或多种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式,所述环氧树脂具有粘度低,环氧值较高且性能稳定的特性,优选地,所述环氧树脂选自双酚A环氧树脂E-51、双酚A环氧树脂E-44和双酚A环氧树脂E-42中的一种或多种。在本发明的治理环空带压的密封剂中,环氧树脂以保障密封剂套管环空的挤注可行性及低温固化能力。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式,所述聚酯树脂的重均分子量为102-105,优选地,所述聚酯树脂为线性聚酯和/或饱和聚酯,更优选地,所述聚酯树脂选自线性聚酯尼龙-66、345饱和聚酯、301B饱和聚酯和385饱和聚酯中的一种或多种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式,所述呋喃树脂的重均分子量为102-103,更优选地,所述呋喃树脂为糠醇树脂和/或糠酮树脂。在本发明的治理环空带压的密封剂中,未固化的呋喃树脂可与许多热塑性和热固性树脂有很好的混容性能,固化后的呋喃树脂具有耐酸碱和有机溶剂的侵蚀,高温稳定,可改善密封剂耐化学腐蚀和耐高温性能的特征。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式,所述酚醛树脂的重均分子量为102-106,更优选地,所述酚醛树脂为线性酚醛树脂。在本发明的治理环空带压的密封剂中,酚醛树脂具有优良耐高温性,即使在非常高的温度下,也能保持其结构的整体性和尺寸的稳定性。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式,以复合树脂的总重量为基准,环氧树脂的用量为60-95重量%,例如60重量%、65重量%、70重量%、75重量%、80重量%、85重量%、90重量%、95重量%,以及它们之间的任意值。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式,以复合树脂的总重量为基准,辅助树脂的用量为5-40重量%,例如5重量%、10重量%、15重量%、20重量%、25重量%、30重量%、35重量%、40重量%,以及它们之间的任意值。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式,所述固化剂选自二乙烯三胺、三乙烯四胺和聚酰胺中的一种或多种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式,所述聚酰胺的重均分子量为104-5×104
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式,所述增韧剂的重均分子量为103-106
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式,所述增韧剂选自羧基液体丁腈橡胶、端羧基液体丁腈橡胶、聚硫橡胶、液体硅橡胶、聚醚、聚砜和聚酰亚胺中的一种或多种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式,所述降粘剂为非活性稀释剂或活性稀释剂。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式,所述非活性稀释剂选自丙酮、甲苯、乙醇、邻苯二甲酸二辛脂和邻苯二甲酸二丁脂中的一种或多种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式,所述活性稀释剂的分子量为300g/mol以下,优选选自具有一个或多个-CH(O)CH-结构的活性稀释剂;更优选地选自丁基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚和苯基缩水甘油醚和十二烷基缩水甘油醚中的一种或多种。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式,在20℃-50℃下,密封剂的凝结时间为3-24h。
在本发明中,凝结时间的测定方法可以根据GB 175-2007《通用硅酸盐水泥》标准测试。测试仪器可以为维卡仪。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式,该密封剂在20℃-26℃的养护条件下养护24h的抗压强度为18-55MPa。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式,该密封剂在大于26℃且不大于35℃的养护条件下养护24h的抗压强度为23-55MPa。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式该密封剂在35℃-50℃的养护条件下养护24h的抗压强度为25-55MPa。
在本发明中,抗压强度的测定方法可以根据GB 10238-2005《油井水泥》标准测试;测试仪器可以为油井水泥压力试验机。
根据本发明所述的制备方法的一些实施方式,该密封剂的断裂伸长率为10-150%。在本发明中,断裂伸长率可以根据GB/T 1040.3-2006塑料拉伸性能的测试标准测试,测试仪器可以为万能拉力试验机。
本发明第三方面提供了上述的密封剂或由上述的方法制备的密封剂在油气井环空带压中的应用。
本发明所述的无固相密封剂具有以下效果:
(1)本发明的治理环空带压的密封剂无固相,所有组分及添加剂均为液体,利于水泥环微裂缝内挤注,不会因固相颗粒的存在发生滤失现象导致密封剂无法进入微裂缝。
(2)本发明的治理环空带压的密封剂具有较低的粘度,所述密封剂的粘度可根据施工条件和环空水泥环微裂缝尺寸自由调节,一般不大于1600cP,常规情况优选为10-1500cP。高粘度有利于封堵水泥环大裂缝;低粘度可以降低环空泵注压力,利于施工。
(3)本发明的治理环空带压的密封剂可以在室温环境下实现固化,进而可在浅部地层固化并实现封固。
(4)本发明的治理环空带压的密封剂在环境温度为20℃-50℃时,密封剂凝结时间随着固化引发剂含量的增多在3-24h内调节,可以满足不同的施工要求。固化后的密封剂体系具备优良的机械性能和断裂伸长率(10-150%)。环境温度为20℃-26℃℃时,密封剂养护24h的抗压强度可以达到18-55MPa;环境温度大于26℃且不大于35℃时,密封剂养护24h的抗压强度可以达到23-55MPa;环境温度为35℃-50℃时,密封剂养护24h的抗压强度可以达到25-55MPa。
具体实施方式
为使本发明更加容易理解,下面将结合实施例来详细说明本发明,这些实施例仅起说明性作用,并不局限于本发明的应用范围。
本发明的测试方法以及测试中所用设备如下:
(1)抗压强度的测定方法根据GB10238-2005《油井水泥》标准测试。测试仪器为油井水泥压力试验机(购自济南旭联仪器设备有限公司,型号为YAW-300型电液式抗压试验机)。
(2)凝结时间的测定方法根据GB175-2007《通用硅酸盐水泥》标准测试。测试仪器为维卡仪(购自上海雷韵试验仪器制造有限公司,型号为ISO标准法维卡仪)。
(3)粘度的测定方法根据GB/T10247-2008《粘度测量方法》标准测试。测试仪器为布氏粘度计。
(4)断裂伸长率的测定方法根据GB/T 1040.3-2006标准测试。测试仪器为万能压力试验机(购自扬州市天发试验机械有限公司,型号为WEW-300KN)。
在本发明中,
双酚A环氧树脂E-51购自南通星辰合成材料有限公司;
双酚A环氧树脂E-44购自南通星辰合成材料有限公司;
双酚A环氧树脂E-42购自南通星辰合成材料有限公司;
糠醇树脂购自沈阳彤远树脂制造有限公司公司,重均分子量为100;
糠酮树脂购自沈阳彤远树脂制造有限公司公司,重均分子量为100;
聚醚购自江苏高奇新材料有限公司,重均分子量为4500;
聚酯尼龙-66购自江苏高奇新材料有限公司,重均分子量为265;
十二烷基缩水甘油醚购自上海凯茵化工有限公司,CAS号2461-18-9;
线性酚醛树脂购自上海凯茵化工有限公司,重均分子量为124;
聚酰亚胺购自上海凯茵化工有限公司,重均分子量为20000;
聚酰胺购自上海凯茵化工有限公司,重均分子量为35000;
液体丁腈橡胶购自上海凯茵化工有限公司,重均分子量为7×105
邻苯二甲酸二辛酯购自上海凯茵化工有限公司,CAS号117-81-7。
【实施例1】
将125重量份的十二烷基缩水甘油醚(降粘剂)与500重量份复合树脂(400重量份的双酚A环氧树脂E-51、100重量份的糠醇树脂)均匀搅拌,形成粘度为60cP的溶液,并在其中依次加入25重量份聚醚(增韧剂),20重量份三乙烯四胺(固化剂),搅拌均匀,形成无固相的治理环空带压的密封剂。
测定该密封剂的粘度、凝结时间和抗压强度:该密封剂的粘度为60cP,在26℃环境下22h凝固;26℃养护条件下养护24h的抗压强度为18MPa;26℃下72h的断裂伸长率为90%。说明该密封剂可以保障顺利施工及密封效果。
【实施例2】
将125重量份的十二烷基缩水甘油醚(降粘剂)与500重量份复合树脂(400重量份的双酚A环氧树脂E-51、100重量份的线性酚醛树脂)均匀搅拌,形成粘度为60cP的溶液,并在其中依次加入30重量份聚醚(增韧剂),45重量份三乙烯四胺(固化剂),搅拌均匀,形成无固相的治理环空带压的密封剂。
测定该密封剂的粘度、凝结时间和抗压强度:该密封剂的粘度为60cP,在26℃环境下6h凝固;26℃养护条件下养护24h的抗压强度为36MPa;26℃下72h的断裂伸长率为70%。说明该密封剂可以保障顺利施工及密封效果。
【实施例3】
将75重量份的乙二醇二缩水甘油醚(降粘剂)与500重量份复合树脂(400重量份的双酚A环氧树脂E-51、100重量份的聚酯尼龙-66)均匀搅拌,形成粘度为300cP的溶液,并在其中依次加入25重量份聚酰亚胺(增韧剂),45重量份聚酰胺(固化剂),搅拌均匀,形成无固相的治理环空带压的密封剂。
测定该密封剂的粘度、凝结时间和抗压强度:该密封剂的粘度为300cP,在50℃环境下5h凝固;50℃养护条件下养护24h的抗压强度为40MPa;26℃下72h的断裂伸长率为50%。说明该密封剂可以保障顺利施工及密封效果。
【实施例4】
将125重量份的乙二醇二缩水甘油醚(CAS号为2224-15-9,降粘剂)与500重量份复合树脂(450重量份的双酚A环氧树脂E-44、50重量份的糠酮树脂)均匀搅拌,形成粘度为65cP的溶液,并在其中依次加入50重量份液体丁腈橡胶(增韧剂),60重量份三乙烯四胺(固化剂),搅拌均匀,形成无固相的治理环空带压的密封剂。
测定该密封剂的粘度、凝结时间和抗压强度:该密封剂的粘度为65cP,在26℃环境下3.5h凝固;26℃养护条件下养护24h的抗压强度为55MPa;26℃下72h的断裂伸长率为120%。说明该密封剂可以保障顺利施工及密封效果。
【实施例5】
将25重量份的邻苯二甲酸二辛酯(降粘剂)与500重量份复合树脂(300重量份的双酚A环氧树脂E-42、200重量份的糠酮树脂)均匀搅拌,形成粘度为1500cP的溶液,并在其中依次加入25重量份聚酰亚胺(增韧剂),10重量份聚酰胺(固化剂),搅拌均匀,形成无固相的治理环空带压的密封剂。
测定该密封剂的粘度、凝结时间和抗压强度:该密封剂的粘度为1500cP,在50℃环境下19h凝固;50℃养护条件下养护24h的抗压强度为25MPa;50℃下72h的断裂伸长率为25%。说明该密封剂可以保障顺利施工及密封效果。
【实施例6】
将150重量份的十二烷基缩水甘油醚(降粘剂)与500重量份复合树脂(400重量份的双酚A环氧树脂E-51、100重量份的糠醇树脂)均匀搅拌,形成粘度为45cP的溶液,并在其中依次加入20重量份聚醚(增韧剂),5重量份三乙烯四胺(固化剂),搅拌均匀,形成无固相的治理环空带压的密封剂。
测定该密封剂的粘度、凝结时间和抗压强度:该密封剂的粘度为45cP,在26℃环境下48h凝固;26℃养护条件下养护24h的抗压强度为5MPa;26℃下72h的断裂伸长率为150%。
【实施例7】
将20重量份的十二烷基缩水甘油醚(降粘剂)与500重量份复合树脂(400重量份的双酚A环氧树脂E-51、100重量份的糠醇树脂)均匀搅拌,形成粘度为2500cP的溶液,并在其中依次加入60重量份聚醚(增韧剂),70重量份三乙烯四胺(固化剂),搅拌均匀,形成无固相的治理环空带压的密封剂。
测定该密封剂的粘度、凝结时间和抗压强度:该密封剂的粘度为2500cP,在26℃环境下2.5h凝固;26℃养护条件下养护24h的抗压强度为35MPa;26℃下72h的断裂伸长率为10%。
【实施例8】
将125重量份的十二烷基缩水甘油醚(降粘剂)与500重量份复合树脂(250重量份的双酚A环氧树脂E-51、250重量份的糠醇树脂)均匀搅拌,形成粘度为60cP的溶液,并在其中依次加入25重量份聚醚(增韧剂),20重量份三乙烯四胺(固化剂),搅拌均匀,形成无固相的治理环空带压的密封剂。
测定该密封剂的粘度、凝结时间和抗压强度:该密封剂的粘度为75cP,在26℃环境下22h凝固;26℃养护条件下养护24h的抗压强度为3MPa;26℃下72h的断裂伸长率为110%。
【对比例1】
按照实施例1的方法,不同的是,不使用固化剂,即:
将125重量份的十二烷基缩水甘油醚(降粘剂)与500重量份复合树脂(400重量份的双酚A环氧树脂E-51、100重量份的糠醇树脂)均匀搅拌,形成粘度为60cP的溶液,并在其中加入25重量份聚醚(增韧剂),搅拌均匀,形成无固相的治理环空带压的密封剂。
测定该密封剂的粘度、凝结时间和抗压强度:该密封剂的粘度为60cP,在26℃-50℃环境下一直无法凝固,24h抗压强度为0MPa;26℃下72h的断裂伸长率为0%。
【对比例2】
按照实施例1的方法,不同的是,不使用增韧剂,即:
将125重量份的十二烷基缩水甘油醚(降粘剂)与500重量份复合树脂(400重量份的双酚A环氧树脂E-51、100重量份的糠醇树脂)均匀搅拌,形成粘度为60cP的溶液,并在其中加入20重量份三乙烯四胺(固化剂),搅拌均匀,形成无固相的治理环空带压的密封剂。
测定该密封剂的粘度、凝结时间和抗压强度:该密封剂的粘度为60cP,在26℃环境下20h凝固;26℃养护条件下养护24h的抗压强度为5MPa;26℃下72h的断裂伸长率为25%。该密封剂强度不高,容易破坏。
【对比例3】
按照实施例1的方法,不同的是,不使用降粘剂,即:
在500重量份复合树脂(400重量份的双酚A环氧树脂E-51、100重量份的糠醇树脂)中依次加入25重量份聚醚(增韧剂),20重量份三乙烯四胺(固化剂),搅拌均匀,形成无固相的治理环空带压的密封剂。
测定该密封剂的粘度、凝结时间和抗压强度:该密封剂的粘度为35000cP,在26℃环境下18h凝固;26℃养护条件下养护24h的抗压强度为30MPa;26℃下72h的断裂伸长率为8%。该密封剂韧性差,机械性能差;黏度过高,不利于挤注施工。
【对比例4】
按照实施例1的方法,不同的是,仅采用环氧树脂,不是复合树脂,即:
将125重量份的十二烷基缩水甘油醚(降粘剂)与500重量份双酚A环氧树脂E-51均匀搅拌,形成粘度为60cP的溶液,并在其中依次加入25重量份聚醚(增韧剂),20重量份三乙烯四胺(固化剂),搅拌均匀,形成无固相的治理环空带压的密封剂。
测定该密封剂的粘度、凝结时间和抗压强度:该密封剂的粘度为60cP,在26℃环境下20h凝固;26℃养护条件下养护24h的抗压强度为20MPa;26℃下72h的断裂伸长率为8%。该密封剂韧性不高,机械性能欠佳。
【对比例5】
按照实施例1的方法,不同的是,不用环氧树脂,仅采用糠醇树脂,即:
将125重量份的十二烷基缩水甘油醚(降粘剂)与500重量份糠醇树脂,均匀搅拌,形成粘度为60cP的溶液,并在其中依次加入25重量份聚醚(增韧剂),20重量份三乙烯四胺(固化剂),搅拌均匀,形成无固相的治理环空带压的密封剂。
测定该密封剂的粘度、凝结时间和抗压强度:该密封剂的粘度为60cP,在26℃环境下不凝固;26℃养护条件下养护24h的抗压强度为0MPa;26℃下72h的断裂伸长率为0%。该该密封剂体系中糠醇树脂与固化剂不配伍,存在固化过程不易控制的问题。
【对比例6】
按照实施例2的方法,不同的是,不用环氧树脂,仅采用酚醛树脂,即:
将125重量份的十二烷基缩水甘油醚(降粘剂)与500重量份线性酚醛树脂均匀搅拌,形成粘度为180cP的溶液,并在其中依次加入30重量份聚醚(增韧剂),45重量份三乙烯四胺(固化剂),搅拌均匀,形成无固相的治理环空带压的密封剂。
测定该密封剂的粘度、凝结时间和抗压强度:该密封剂的粘度为180cP,在26℃环境下不凝固,24h抗压强度为0MPa;26℃下72h的断裂伸长率为1.6%。
【对比例7】
按照实施例3的方法,不同的是,不用环氧树脂,仅采用聚酯树脂,即:
将75重量份的乙二醇二缩水甘油醚(降粘剂)与500重量份聚酯尼龙-66,均匀搅拌,形成粘度为200cP的溶液,并在其中依次加入25重量份聚酰亚胺(增韧剂),45重量份聚酰胺(固化剂),搅拌均匀,形成无固相的治理环空带压的密封剂。
测定该密封剂的粘度、凝结时间和抗压强度:该密封剂的粘度为200cP,在50℃环境下18h凝固;50℃养护条件下养护24h的抗压强度为8MPa;50℃下72h的断裂伸长率为2.7%。该密封剂的机械性能不高。
以上所述的仅是本发明的优选实例。应当指出对于本领域的普通技术人员来说,在本发明所提供的技术启示下,作为本领域的公知常识,还可以做出其它等同变型和改进,也应视为本发明的保护范围。

Claims (11)

1.一种治理环空带压的密封剂在油气井中的应用,所述治理环空带压的密封剂包括复合树脂、固化剂、增韧剂和降粘剂;
相对于500重量份的复合树脂,固化剂的含量为10-60重量份,增韧剂的含量为25-50重量份,降粘剂的含量为25-125重量份;
复合树脂包括环氧树脂和辅助树脂,其中,所述辅助树脂选自聚酯树脂、呋喃树脂和酚醛树脂中的一种或多种;
以复合树脂的总重量为基准,环氧树脂的含量为60-95重量%,辅助树脂的含量为5-40重量%;
所述密封剂的粘度10-1500cP;
所述环氧树脂为双酚A环氧树脂;
所述聚酯树脂的重均分子量为102-105
所述呋喃树脂的重均分子量为102-103
所述酚醛树脂的重均分子量为102-106
所述固化剂选自二乙烯三胺、三乙烯四胺和聚酰胺中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,
所述环氧树脂选自双酚A环氧树脂E-51、双酚A环氧树脂E-44和双酚A环氧树脂E-42中的一种或多种;
和/或,所述聚酯树脂为线性聚酯和/或饱和聚酯;
和/或,所述呋喃树脂为糠醇树脂和/或糠酮树脂;
和/或,所述酚醛树脂为线性酚醛树脂。
3.根据权利要求2所述的应用,其特征在于,所述聚酯树脂选自线性聚酯尼龙-66、345饱和聚酯、301B饱和聚酯和385饱和聚酯中的一种或多种。
4.根据权利要求1或2所述的应用,其特征在于,
所述聚酰胺的重均分子量为104-5×104
所述增韧剂的重均分子量为103-106
5.根据权利要求1或2所述的应用,其特征在于,所述增韧剂选自羧基液体丁腈橡胶、端羧基液体丁腈橡胶、聚硫橡胶、液体硅橡胶、聚醚、聚砜和聚酰亚胺中的一种或多种。
6.根据权利要求1或2所述的应用,其特征在于,所述降粘剂为非活性稀释剂或活性稀释剂。
7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,所述非活性稀释剂选自丙酮、甲苯、乙醇、邻苯二甲酸二辛脂和邻苯二甲酸二丁脂中的一种或多种;
和/或,所述活性稀释剂的分子量为300g/mol以下;
和/或,所述活性稀释剂选自具有一个或多个-CH(O)CH-结构的活性稀释剂。
8.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,所述活性稀释剂选自丁基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚和苯基缩水甘油醚和十二烷基缩水甘油醚中的一种或多种。
9.根据权利要求1或2所述的应用,其特征在于,在20℃-50℃下,所述密封剂的凝结时间为3-24h。
10.根据权利要求1或2所述的应用,其特征在于,所述密封剂在20℃-26℃的养护条件下养护24h的抗压强度为18-55MPa;和/或,
所述密封剂在大于26℃且不大于35℃的养护条件下养护24h的抗压强度为23-55MPa;和/或,
所述密封剂在35℃-50℃的养护条件下养护24h的抗压强度为25-55MPa。
11.根据权利要求1或2所述的应用,其特征在于,所述治理环空带压的密封剂的制备方法包括将所述的复合树脂、固化剂、增韧剂和降粘剂进行混合。
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