CN113929719A - 一种金属配合物及其有机电致发光元件和消费型产品 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种金属配合物及其在有机电致发光元件和消费型产品。本发明提供的金属配合物的结构式如式Ⅰ所示，本发明还提供了一种有机发光装置，其包含阳极、阴极和设于所述阳极和所述阴极之间的有机层；所述有机层包含所述金属配合物；本发明还提供了一种包含所述有机发光装置的消费型产品。本发明所提供的发光材料，通过调节围绕金属中心的配体的结构以及调控配体上取代基的结构来调控金属配合物的光物理学性质，具有发射光谱窄、稳定性高和效率高的优点；其在OLED显示和照明等诸多领域具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种金属配合物及其有机电致发光元件和消费型产品，属于有机电致发光二极管技术领域。
背景技术
出于各种原因，利用有机材料的光电装置变得越来越受欢迎。用于制造所述装置的许多材料相对较为便宜，因此有机光电装置具有优于无机装置的成本优势的潜力。另外，有机材料的固有性质(例如其柔性)可以使其较适用于特定应用，如在柔性衬底上的制造。有机光电装置的实例包括有机发光二极管/装置(OLED)、有机光电晶体管、有机光伏电池和有机光电检测器。对于OLED，有机材料可以具有优于常规材料的性能优势。
OLED利用有机薄膜，其在电压施加于装置上时会发射光。OLED正成为用于如平板显示器、照明和背光的应用中的日益受关注的技术。
磷光发射分子的一个应用是全色显示器。针对此类显示器的行业标准需要适合于发射特定颜色的像素。具体来说，这些标准需要饱和红色、绿色和蓝色像素。或者，OLED可经设计以发射白光。在常规液晶显示器中，使用吸收滤光器过滤来自白色背光的发射以产生红色、绿色和蓝色发射。相同技术也可以用于OLED。白色OLED可以是单发射层(EML)装置或堆叠结构。可以使用所属领域中所熟知的CIE坐标来测量色彩。
发明内容
本发明的目的是提供一种金属配合物，其用于OLED中时，尤其用于红光发射区域中时，展现增强的磷光量子产率，并且在OLED应用中适用作发射体材料。
式Ⅰ所示金属配合物，
式Ⅰ中，X2、X3各自独立地选自C和N；
X1选自CR2和N；
T0选自O、S和NR1；
W1～W11各自独立地选自CR0或N，或者任意两个相邻的W1和W2、W2和W3、W3和W4、W4和W5、W5和W6、W6和W7、W8和W9、W9和W10、W10和W11代表下式(1)或式(2)的基团或组合；
式(1)和式(2)中，G代表CR3R4、NR3、O或S，Z在每次出现时相同或不同地代表CR0或N，并且^指示相应的相邻基团W1和W2、W2和W3、W3和W4、W4和W5、W5和W6、W6和W7、W8和W9、W9和W10、W10和W11；
Y选自单键、O和S；
M选自Be、Mg、Al、Ca、Ti、Mn、Co、Cu、Zn、Ga、Ge、Zr、Ru、Rh、Ag、Re、Au、Pt和Pd；
环Cy选自具有至少两个碳原子的芳族或芳族环系、杂芳族或杂芳族环系组成的组；
R0～R4各自独立地选自氢、氘、卤素原子、腈基、具有C1～C40的直链烷基、具有C1～C40的直链杂烷基、具有C3～C40的支链或环状的烷基、具有C1～C40的烷氧基、具有5～60个碳原子的芳基烷基、具有5～60个碳原子的芳氧基、具有5～60个碳原子的芳胺基、具有C3～C40的硅烷基、具有C2～C40的链烯基、具有C4～C40的环烯基、具有C2～C40的杂烯基、具有C2～C40的烯基或炔基、具有5～60个碳原子的芳族环系或具有2～60个碳原子的杂芳族环系组成的组，R0～R4中的两个或多个相邻的取代基团可以任选地接合或稠合形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系。
优选地，所述环Cy选自由以下基团组成的群组：
其中，T选自C(R)2、NR、O和S；
取代基R表示无取代到可能的最大数目的取代；
R在每次出现时相同或不同地选自由氢原子、氘原子、卤素原子、腈基、硝基、N(Ar1)2、N(R5)2、C(＝O)Ar1、C(＝O)R5、P(＝O)(Ar1)2、具有C1～C40的直链烷基、具有C1～C40的直链杂烷基、具有C3～C40的支链或环状的烷基、具有C3～C40的支链或环状的杂烷基、具有C2～C40的烯基或炔基、具有5至80个原子的芳族环或杂芳族环系、具有5至60个原子的芳氧基或杂芳氧基组成的群组，每个R基团可被一个或多个基团R5取代，或这些体系的组合，其中一个或多个非相邻的-CH2-基团可被R5C＝CR5、C≡C、Si(R5)2、Ge(R5)2、Sn(R5)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR5、P(＝O)(R5)、SO、SO2、NR5、O、S或CONR5代替，并且其中一个或多个氢原子或被氘原子、卤素原子、腈基或硝基代替，其中两个或更多个相邻的取代基R可以任选地接合或稠合形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族的环系，并可被一个或多个基团R5取代；
Ar1在每次出现时相同或不同地是具有5～30个原子的芳族或杂芳族环系，并可被一个或多个非芳族基团R5取代；两个基团Ar1也可通过单键或选自N(R5)、C(R5)2、氧或硫的桥连基彼此桥连；
R5在每次出现时相同或不同地选自氢原子、氘原子、卤素原子、腈基、具有C1～C20的脂族直链烃基、具有C3～C20的脂族支链或环烃基、具有5～30个原子的芳族环或杂芳族环系，其中一个或多个氢原子可被氘原子、卤素原子或腈基代替，其中两个或更多个相邻的取代基R5可彼此形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系；
优选地，式Ⅰ中，R、R0～R5各自独立地选自由氢原子、氘原子、RA1～RA56、RB1～RB45和RC1～RC295组成的组；
其中，RA1～RA56所示结构式如下所示：
RB1～RB45所示结构式如下所示：
RC1～RC295所示结构式如下所示：
本发明提供的金属配合物优选为下述PT1～PT332中任一种：
本发明式Ⅰ所示金属配合物可通过如下方法制备：
在惰性气体氛围下，1摩尔当量的配体与1.1摩尔当量的M的金属盐在乙酸中回流反应10～48小时，优选20小时，得到式I所示金属配合物；
所述惰性气体选自氮气或氩气；
当M为Pt或Pd时，所述金属盐可选用四氯铂酸钾或六氯钯酸钾；
当M为Al时，所述金属盐可选用无水氯化铝；
当M为Au时，所述金属盐可选用氯金酸钾。
本发明还提供了一种有机发光装置，其包含阳极、阴极和设于所述阳极和所述阴极之间的有机层；
所述有机层包含所述金属配合物；
所述金属配合物作为发射掺杂剂或非发射掺杂剂；
所述有机层还包括主体；
所述主体包括至少一个选自由以下化学基团组成的群组：三亚苯、咔唑、吲哚并咔唑、二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、5,9-二氧杂-13b-硼萘并[3,2,1-de]蒽、氮杂-三亚苯、氮杂-咔唑、氮杂-吲哚并咔唑、氮杂-二苯并噻吩、氮杂-二苯并呋喃和氮杂-二苯并硒吩和氮杂-(5,9-二氮杂-13b-硼萘并[3,2,1-de]蒽)；
具体地，所述主体选自由下述结构所示化合物组成的群组：
本发明还提供了一种包含上述有机发光装置的消费型产品，从而获得电致发光为蓝色至绿色磷光且发光效率提高的电子设备；
所述消费型产品可以是以下产品中的一种：平板显示器、计算机监视器、医疗监视器、电视机、告示牌、用于内部或外部照明和/或发信号的灯、平视显示器、全透明或部分透明的显示器、柔性显示器、激光打印机、电话、蜂窝电话、平板电脑、平板手机、个人数字助理(PDA)、可佩戴装置、膝上型计算机、数码相机、摄像机、取景器、对角线小于2英寸的微型显示器、3-D显示器、虚拟现实或增强现实显示器、交通工具、包含多个平铺在一起的显示器的视频墙、剧院或体育馆屏幕、光疗装置和指示牌。
本发明通过调节围绕金属中心的配体的结构以及调控配体上取代基的结构来调控金属配合物的光物理学性质，具有发射光谱窄、稳定性高和效率高的优点；其在OLED显示和照明等诸多领域具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为有机发光装置的结构示意图。
图2为倒转的有机发光装置的结构示意图。
具体实施方式
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
图1为有机发光装置100的结构示意图，包含衬底110、阳极115、空穴注入层120、空穴传输层125、电子阻挡层130、发光层135、空穴阻挡层140、电子传输层145、电子注入层150、保护层155、阴极160以及障壁层170。阴极160为具有第一导电层162和第二导电层164的复合阴极。装置100可通过依序沉积所描述的层来制造。
图2展示倒转的有机发光装置200的结构示意图，包含衬底210、阴极215、发光层220、空穴传输层225以及阳极230。可通过依序沉积所描述的层来制备装置200。因为最常见的OLED装置具有安置在阳极上的阴极，而装置200具有安置在阳极230下的阴极215，因此装置200可称为“倒转”有机发光装置。在装置200的对应层中，可使用与关于装置1所描述的材料类似的材料。图2提供可如何从装置100的结构省略一些层的一个实例。
图1和图2中所说明的简单分层结构是作为非限制实例而提供，且应当理解，可结合各种各样的其它结构使用本发明的实施例。所描述的特定材料和结构本质上是示范性的，且可使用其它材料和结构。可基于设计、性能和成本因素，通过以不同方式组合所描述的各个层来实现功能性OLED，或可完全省略若干层。还可包含未具体描述的其它层。可使用不同于具体描述的材料。尽管本文所提供的实例中的许多实例将各种层描述为包括单一材料，但将理解，可使用材料的组合，例如基质与掺杂剂的混合物，或更一般来说，混合物。并且，所述层可具有各种子层。本文中给予各个层的名称不意欲为严格限制性的。举例来说，在装置200中，空穴传输层225传输空穴并将空穴注入到发光层220中，且可被描述为空穴传输层或空穴注入层。在一个实施例中，可将OLED描述为具有安置在阴极与阳极之间的有机层。此有机层可包括单个层或可进一步包括如例图1和图2所描述的不同有机材料的多个层。
还可使用未具体描述的结构和材料，例如包含聚合物材料的PLED。作为另一实例，可使用具有单个有机层的OLED或多个堆叠。OLED结构可脱离图1和图2中所说明的简单分层结构。举例来说，衬底可包含有角度的反射表面以改进光耦合。
除非另有指定，否则可通过任何合适方法来沉积各种实施例的层中的任一者。对于有机层，优选方法包含热蒸发、有机气相沉积方法或借助于载气升华来施加一个或多个层，其中，在10-5毫巴至1巴之间的压力下施加所述材料。该方法的特别的例子是有机蒸汽喷印方法，其中所述材料通过喷嘴直接施加，并且因此是结构化的。其它合适沉积方法包含例如通过旋涂，或借助于任何所希望的印刷方法例如丝网印刷、柔性版印刷、平版印刷、光引发热成像、热转印、喷墨印刷或喷嘴印刷，来产生一个或多个层。可溶性化合物，例如通过适当的取代获得可溶性化合物。这些方法也特别适于低聚物、树枝状大分子和聚合物。此外可行的是混合方法，其中例如从溶液中施加一个或多个层并且通过气相沉积施加一个或多个另外的层。
根据本发明实施例制造的装置可进一步任选地包括阻挡层。阻挡层的一个用途是保护电极和有机层免于因暴露于环境中的有害物质，包括水分、蒸气和/或气体等而受损。阻挡层可沉积在衬底、电极上、沉积在衬底、电极下或沉积在衬底、电极旁，或沉积在装置的任何其它部分，包含边缘上。阻挡层可包括单个层或多个层。阻挡层可通过各种己知化学气相沉积技术形成，且可包含具有单一相的合成物以及具有多个相的合成物。任何合适材料或材料组合均可用于阻挡层。阻挡层可并入无机或有机化合物或两者。优选的，阻挡层包括聚合材料与非聚合材料的混合物。为了被视为混合物，组成阻挡层的前述聚合物和非聚合物材料应在相同条件下和/或在同时沉积。聚合材料对非聚合材料的重量比可在95/5～5/95的范围内。在一个实例中，聚合材料与非聚合材料的混合物本质上由聚合硅和无机硅组成。
在上述OLED装置的每个层中所用的任何上文所提及的化合物中，氢原子可以部分或完全氘化。因此，任何具体列出的取代基，如(但不限于)甲基、苯基、吡啶基等可以是其非氘化、部分氘化以及和完全氘化形式。类似地，取代基类别(例如(但不限于)烷基、芳基、环烷基、杂芳基等)还可以是其非氘化、部分氘化和完全氘化形式。
本文所述的材料和结构可应用于不同于OLED的装置中。举例来说，例如有机太阳能电池和有机光电检测器等其它光电子装置可使用所述材料和结构。进一步来说，例如有机晶体管等有机装置可使用所述材料和结构。
在一些实施例中，所述有机层包含发射层，所述金属配合物是发射材料。
在一些实施例中，所述有机层还包含主体材料。
在一些实施例中，所述有机层还包含至少两种主体材料。
根据本发明的另一实施例，还公开了一种化合物配方，其包含一种所述金属配合物。
本文中描述为适用于有机发光装置中的特定层的材料可以与装置中存在的多种其它材料组合使用。举例来说，本文所公开的发射掺杂剂可以与广泛多种主体、传输层、阻挡层、注入层、电极和可能存在的其它层结合使用。下文描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且所属领域的技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
这些方法是本领域普通技术人员通常已知的，并且他们可以在不付出创造性劳动的情况下将其应用于包含根据本发明的化合物的有机电致发光器件。
根据一个实施例，公开金属络合物新颖的配体。本发明的发明人己发现这些配体的引入出乎意料地使发射光谱变窄，降低升华温度、并提高装置的发光效率。
作为本发明的有机电致发光元件的制备方法，可以列举出下述的制备方法，但是并不限于此，本领域技术人员能够根据本领域的技术常识进行各种改变。前述的制备方法包括以下工序：
清洗工序：使用清洗剂、去离子水、有机溶剂等清洗带有ITO的玻璃基片；
形成空穴注入层的工序：通过真空蒸镀在前述的阳极层上蒸镀含有本发明的金属配合物的空穴注入层形成材料，从而在前述基板上形成包含本发明的金属配合物的空穴注入层；
形成空穴传输层的工序：通过真空蒸镀在前述的空穴注入层上形成空穴传输层；
形成有机发光层的工序：在前述的空穴传输层上通过真空蒸镀包含本发明材料的有机发光层形成材料从而在前述空穴传输层上形成含有本发明的金属配合物的有机发光层；
形成电子传输层的工序：在前述有机发光层上通过真空蒸镀包含本发明的金属配合物的电子传输层形成材料，从而在前述有机发光层上形成含有本发明的金属配合物的电子传输层；
形成阴极层的工序：在前述电子传输层上蒸镀、溅射或者旋涂阴极形成材料从而形成阴极层。
本发明下述的实施例中，如无特殊说明则均采用常规的制备方法。所用的原料如无特别说明均可从公开的商业途径获得，所述百分比如无特殊说明均为质量百分比。
为了更清楚地说明本发明，以下结合一些具体实施例对本发明的技术方案进行说明：
本发明的实施例中，制备得到的电致发光元件的性能检测条件如下：
色度坐标：使用光谱扫描仪PhotoResearch PR-715测试；
电流-电压：使用数字源表Keithley 2420测试；
功率效率：使用NEWPORT 1931-C测试；
亮度：使用亮度计Minolta Cs-1000A测试。
一、配体化合物的制备
配体T0是NR1的制备实施例，合成路线如路线1：
合成路线1
实施例1、配体CJH03的制备
化合物Int-1的制备：
50.0mmol的3-碘-1-苯基吲哚(CAS:2250176-17-9，反应物1)溶解于120mL干燥的THF中，在氮气保护下，降温至-60℃，滴加入55.0mmol的2.0M二异丙基胺基锂THF溶液，搅拌反应30分钟，滴加入55.0mmol的2-甲氧基-N,N,3,5-四甲基苯甲酰胺(CAS:116120-76-4，反应物2)，升至室温搅拌反应1小时，加入50mL的1N稀盐酸水溶液，搅拌反应30分钟，用乙酸乙酯萃取，收集有机相，干燥，过滤，滤液浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到中间体Int-1，黄色固体，收率76％。
化合物Int-2的制备：
25.0mmol中间体Int-1溶解于80mL的DMF和20mL三乙胺中，在氮气保护下，加入0.5mmol的碘化亚铜、1.0mmol的PdCl2(PPh3)2催化剂和2-(3-叔丁基锂-5-乙炔基苯基)-4-苯基吡啶，于室温搅拌反应24小时，过滤，滤饼用乙酸乙酯洗，滤液浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-2，黄色固体，收率91％。
化合物Int-3的制备：
20.0mmol中间体Int-2和150mL的2.0M氨甲醇溶液混合，升温至90℃，搅拌反应24小时，降到室温，减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-3，黄色固体，收率83％。
配体化合物CJH03的制备：
15.0mmol的Int-3溶解在80mL二氯甲烷中，在氮气保护下，降温至0℃，滴加入22.5mmol的三溴化硼溶于二氯甲烷的溶液，搅拌反应2小时，升到室温，滴加入50mL的1.0M氢氧化钠水溶液，用二氯甲烷萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物CJH03，黄色固体，收率93％。
化合物CJH03的结构表征数据：MS(MALDI-TOF)：m/z＝650.3181[M+H]+；1HNMR(δ、CDCl3)：8.64(1H,s)；8.55～8.53(2H,d)；8.35～8.33(2H,d)；8.22～8.15(2H,m)；7.75(1H,s)；7.72～7.63(5H,m)；7.58～7.50(5H,m)；7.42～7.27(4H,m)；7.17～7.11(1H,m)；6.98(1H,s)；2.33(3H,s)；2.13(3H,s)；1.31(9H,s)。
参照上述类似的合成方法，制备表1所示化合物：
表1不同配体化合物
配体T0是氧或硫的制备实施例，合成路线如路线2：
合成路线2
实施例2、配体CJH265的制备
化合物Int-4的制备：
50.0mmol的水杨醛(CAS:90-02-8，反应物1)和50.0mmol的3-溴-5-叔丁基苯乙酮(CAS:1124138-68-6，反应物2)溶解在150mL的甲醇中，在氮气保护下，降温至0℃，滴加入25mL的40％氢氧化钠水溶液，升到室温搅拌反应15小时，减压浓缩干，残余物用150mL的1M稀盐酸溶解，乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥，减压浓缩干，再用硅胶柱分离纯化，得白色固体Int-4，收率87％。
化合物Int-5的制备：
40.0mmol的Int-4溶解在80mL的DMF中，在氮气保护下，加入60.0mmol的溴乙腈和80.0mmol的无水碳酸钾，升温至90℃搅拌反应12小时，降至室温，将反应液倒入150mL的1M稀盐酸水溶液中，用乙酸乙酯萃取，有机相干燥，过滤，减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到白色固体Int-5，收率：94％。
化合物Int-6的制备：
在氮气保护下，40.0mmol的中间体Int-5溶解于80mL的THF中，加入80.0mmol的3,5-二甲基-2-甲氧基苯硼酸(反应物3)、2.0mmol的醋酸钯、4.0mmol的2,9-二甲基-1,10-啡啉和16.0mmol的三氟乙酸，升温至80℃搅拌反应36小时，降到室温，加入100mL的饱和碳酸氢钠水溶液，用乙酸乙酯萃取，有机相干燥，过滤，减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到白色固体Int-6，收率：74％。
化合物Int-7的制备：
12.0mmol的中间体Int-6溶解在50mL的DMF中，在氮气保护下，加入15.0mmol的联硼酸频那醇酯、18.0mmol的无水醋酸钾、0.1mmol的PdCl2(dppf)催化剂和12.0mmol的碘化亚铜，升温至90℃，搅拌反应12小时，冷却到室温，加入200mL的饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-7，白色固体，收率86％。
化合物Int-8的制备：
12.0mmol的中间体Int-7溶解在60mL的甲苯中，在氮气保护下，加入10.0mmol的4-苯基-2-溴吡啶(反应物4)、36.0mmol的无水碳酸钾、0.1mmol的Pd(PPh3)4催化剂、30mL的乙醇和30mL的水，升温回流搅拌反应8小时，冷却到室温，加入50mL的水稀释，用乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物Int-8，黄色固体，收率88％。
化合物CJH265的制备：
15.0mmol的Int-8溶解在80mL二氯甲烷中，在氮气保护下，降温至0℃，滴加入22.5mmol的三溴化硼溶于二氯甲烷的溶液，搅拌反应2小时，升到室温，滴加入50mL的1.0M氢氧化钠水溶液，用二氯甲烷萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到化合物CJH265，黄色固体，收率90％。
化合物CJH265的结构表征数据：MS(MALDI-TOF)：m/z＝575.2706[M+H]+；1HNMR(δ、CDCl3)：8.62(1H,s)；8.55～8.53(1H,d)；8.33(1H,s)；8.20(1H,s)；8.07～8.02(2H,m)；7.79(1H,s)；7.76(1H,s)；7.72～7.38(10H,m)；6.99(1H,s)；2.34(3H,s)；2.13(3H,s)；1.28(9H,s)。
参照上述类似的合成方法，制备表2所示化合物：
表2不同配体化合物
二、金属配合物的制备
实施例3、金属配合物PT1的制备
0.41mmol的配体CJH01、0.45mmol的四氯亚铂酸钾和0.04mmol的四丁基溴化铵分散在30mL的醋酸中，在氮气保护下，升温回流搅拌反应20小时，冷却到室温，过滤，固体用水洗、丙酮洗，用硅胶柱分离纯化，得到化合物PT1，红色固体，收率49％，HRMS(MALDI)：计算值：m/z 780.2428，实测值：780.2434。
参照上述的合成方法，仅将上述实施例中的CJH01替换为相应的配体，并根据摩尔量更改该化合物的质量用量，其他实验参数根据实际需要进行相应的调整，制备表3所示金属配合物。
表3不同金属配合物
三、有机电致发光元件的制备
将图案化ITO电极的玻璃基片在清洗剂中超声处理30分钟，在去离子水中冲洗，在丙酮/乙醇混合溶剂中超声30分钟，在洁净的环境下烘烤至完全干燥，用紫外光清洗机照射10分钟，并用低能阳离子束轰击表面。
把上述处理好的ITO玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述阳极层膜上继续分别蒸镀化合物HATCN作为空穴注入层，蒸镀膜厚为
在上述空穴注入层膜上继续蒸镀HTM为空穴传输层，蒸镀膜厚为
在上述空穴传输层上蒸镀含有金属配合物(式I所示)和RH01作为元件的有机发光层，其中，RH01为主体材料和金属配合物为掺杂材料，掺杂浓度为5％，蒸镀膜厚为
在上述有机发光层上再继续蒸镀一层LiQ和TmPyPB作为元件的电子传输层，其中LiQ为TmPyPB质量的50％，蒸镀膜厚为
在上述发光层上继续蒸镀一层LiF作为器件的电子注入层，蒸镀膜厚为
最后，在上述电子注入层之上蒸镀金属铝作为元件的阴极层，蒸镀膜厚为
有机发光元件的结构如图2所示。
对比例1、
采用RD4所示的化合物代替上述有机电致发光元件的金属配合物，其它步骤与上述相同，制作对比元件。
前述的HATCN、HTM、RH01、RD4、TmPyPB、LiQ的结构式如下所示：
实施例4、
按照与上述有机电致发光元件制备相同的步骤，使用本发明其余的金属配合物代替上述有机电致发光元件的金属配合物，制造有机电致发光元件PT-1至PT-332，通过使用电流-电压计和亮度计评价对比元件和发光元件PT-1至PT-332，考查发光元件的最大外量子效率(EQEmax，％)和滚降比。
滚降比按下述方程度算：
滚降比＝[1-(在电流密度是50mA/cm2下的效率/最大发光效率)]×100％。
其结果汇总于表2中：
表4不同发光元件的最大外量子效率和滚降比
与对比例RD4制备的有机电致发光元件相比，元件PT-1至PT-332的有机电致发光元件具有更高的外量子发射效率和改善的滚降比。
显然，本发明的上述实施例仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。
Claims (9)
1.式Ⅰ所示金属配合物，
式Ⅰ中，X2、X3各自独立地选自C和N；
X1选自CR2和N；
T0选自O、S和NR1；
W1～W11各自独立地选自CR0或N，或者任意两个相邻的W1和W2、W2和W3、W3和W4、W4和W5、W5和W6、W6和W7、W8和W9、W9和W10、W10和W11代表下式(1)或式(2)的基团或组合；
式(1)和式(2)中，G代表CR3R4、NR3、O或S，Z在每次出现时相同或不同地代表CR0或N，并且^指示相应的相邻基团W1和W2、W2和W3、W3和W4、W4和W5、W5和W6、W6和W7、W8和W9、W9和W10、W10和W11；
Y选自单键、O和S；
M选自Be、Mg、Al、Ca、Ti、Mn、Co、Cu、Zn、Ga、Ge、Zr、Ru、Rh、Ag、Re、Au、Pt和Pd；
环Cy选自具有2～60个碳原子的芳族环系或杂芳族环系组成的组；
R0～R4各自独立地选自氢、氘、卤素原子、腈基、具有C1～C40的直链烷基、具有C1～C40的直链杂烷基、具有C3～C40的支链或环状的烷基、具有C1～C40的烷氧基、具有5～60个碳原子的芳基烷基、具有5～60个碳原子的芳氧基、具有5～60个碳原子的芳胺基、具有C3～C40的硅烷基、具有C2～C40的链烯基、具有C4～C40的环烯基、具有C2～C40的杂烯基、具有C2～C40的烯基或炔基、具有5～60个碳原子的芳族环系或具有2～60个碳原子的杂芳族环系组成的组，R0～R4中的两个或多个相邻的取代基团可以任选地接合或稠合形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系。
2.根据权利要求1所述的金属配合物，其特征在于：所述环Cy选自由以下基团组成的群组：
其中，T选自C(R)2、NR、O和S；
取代基R表示无取代到可能的最大数目的取代；
R在每次出现时相同或不同地选自由氢原子、氘原子、卤素原子、腈基、硝基、N(Ar1)2、N(R5)2、C(＝O)Ar1、C(＝O)R5、P(＝O)(Ar1)2、具有C1～C40的直链烷基、具有C1～C40的直链杂烷基、具有C3～C40的支链或环状的烷基、具有C3～C40的支链或环状的杂烷基、具有C2～C40的烯基或炔基、具有5至80个原子的芳族环或杂芳族环系、具有5至60个原子的芳氧基或杂芳氧基组成的群组，每个R基团可被一个或多个基团R5取代，或这些体系的组合，其中一个或多个非相邻的-CH2-基团可被R5C＝CR5、C≡C、Si(R5)2、Ge(R5)2、Sn(R5)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR5、P(＝O)(R5)、SO、SO2、NR5、O、S或CONR5代替，并且其中一个或多个氢原子或被氘原子、卤素原子、腈基或硝基代替，其中两个或更多个相邻的取代基R可以任选地接合或稠合形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族的环系，并可被一个或多个基团R5取代；
Ar1在每次出现时相同或不同地是具有5～30个原子的芳族或杂芳族环系，并可被一个或多个非芳族基团R5取代；两个基团Ar1也可通过单键或选自N(R5)、C(R5)2、氧或硫的桥连基彼此桥连；
R5在每次出现时相同或不同地选自氢原子、氘原子、卤素原子、腈基、具有C1～C20的脂族直链烃基、具有C3～C20的脂族支链或环烃基、具有5～30个原子的芳族环或杂芳族环系，其中一个或多个氢原子可被氘原子、卤素原子或腈基代替，其中两个或更多个相邻的取代基R5可彼此形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系；
3.根据权利要求1或2所述的金属配合物，其特征在于：式Ⅰ中，R、R0～R5各自独立地选自由氢原子、氘原子、RA1～RA56、RB1～RB45和RC1～RC295组成的组；
其中，RA1～RA56所示结构式如下所示：
RB1～RB45所示结构式如下所示：
RC1～RC295所示结构式如下所示：
4.根据权利要求1～3中任一项所述的金属配合物，其特征在于：式Ⅰ所示金属配合物为下述PT1～PT332中任一种：
5.一种有机发光装置，其包含阳极、阴极和设于所述阳极和所述阴极之间的有机层；
所述有机层包含权利要求1-4中任一项所述金属配合物。
6.根据权利要求5所述的有机发光装置，其特征在于：所述有机层还包括主体；
所述主体包括至少一个选自由以下化学基团组成的群组：三亚苯、咔唑、吲哚并咔唑、二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、5,9-二氧杂-13b-硼萘并[3,2,1-de]蒽、氮杂-三亚苯、氮杂-咔唑、氮杂-吲哚并咔唑、氮杂-二苯并噻吩、氮杂-二苯并呋喃和氮杂-二苯并硒吩和氮杂-(5,9-二氮杂-13b-硼萘并[3,2,1-de]蒽)。
7.根据权利要求6所述的有机发光装置，其特征在于：所述主体选自由下述结构所示化合物组成的群组：
8.一种包含权利要求5-7中任一项所述有机发光装置的消费型产品。
9.一种化合物配方，其包含权利要求1-4任一项所述金属配合物。
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