CN113923986A

CN113923986A - 害虫驱避剂

Info

Publication number: CN113923986A
Application number: CN201980097167.5A
Authority: CN
Inventors: 杉野努; 边见笃史; 中村健一; 奥原正国
Original assignee: Rilis Co ltd
Current assignee: Rilis Co ltd
Priority date: 2019-10-01
Filing date: 2019-10-01
Publication date: 2022-01-11
Anticipated expiration: 2039-10-01
Also published as: US20220330547A1; WO2021064855A1; JPWO2021064855A1; CN113923986B; KR20210148342A; JP6715429B1

Abstract

本发明的目的在于得到一种害虫驱避剂，其适合于针对具有以年为单位的长期更换周期的寝具或地毯等生活物资的防螨虫处理，且螨虫驱避效果长期稳定地持续。本发明的害虫驱避剂含有2,4‑DHAP或花椒油素作为有效成分。本发明的害虫驱避剂即使持续5分钟以上150℃的加热处理，即只要是在25℃环境下，2,4‑DHAP至少能够稳定地维持3年左右的30～40％左右的驱避率，花椒油素至少能够稳定地维持3年左右的90％左右的驱避率。

Description

害虫驱避剂

技术领域

本发明涉及一种能够长期稳定地得到害虫驱避效果、特别是螨虫驱避效果的害虫驱避剂。

背景技术

例如，专利文献1中公开了通过含有法尼基丙酮作为有效成分，实现得到一种安全性高、螨虫不易获得耐性、适合于寝具、地毯等生活物资的防螨虫处理的防治剂的目的。

此外，专利文献1还公开了螨虫驱避效果长期持续这一效果，实施例显示出了能够维持14天95％以上的驱避效果的试验结果。

然而，若如专利文献1所记载地，假定将法尼基丙酮用作防治剂而对寝具、地毯等生活物资进行防螨虫处理，则会产生以下问题。

例如，在防螨虫处理的工序中，若存在热处理工序，则由热造成的氧化反应性高，因此若在150℃的环境下，则驱避效果在3分钟左右就已变为30％以下，即便再长驱避效果也会在60分钟前变为0％，即，对目标生活物资实施防螨虫处理较费事。

此外，在驱避效果的“长期”持续性方面也存在下述问题。虽然驱避率在14天间确实较高，但将对生活物资实施防螨虫处理作为前提时，寝具或地毯与单独的防螨虫处理剂等不同，即便效果下降也不能在例如数周内就进行更换，其通常以年为单位持续使用。

即，当假定对以年为单位使用的生活物资实施防螨虫处理时，由于如上所述，法尼基丙酮的氧化反应性高，因此若即便较长也只有数周(14天左右)的效果持续性，则不适合作为针对寝具或地毯等生活物资的防螨虫处理剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平10-316507号公报

发明内容

本发明要解决的技术问题

本发明要解决的技术问题为，法尼基丙酮的驱避效果的减退因加工(处理)工序中的由热造成的氧化改性而较快，不适合作为针对具有以年为单位的长期更换周期的寝具或地毯等生活物资的防螨虫处理剂。

解决技术问题的技术手段

为了解决上述技术问题，本发明的螨虫驱避剂的特征在于，含有2,4-DHAP或花椒油素作为有效成分。

发明效果

根据上述构成，如后述的试验所示，对于蒸散性，在25℃条件下，2,4-DHAP低至6×10^-5mmHg，花椒油素低至1.5×10^-5mmHg，且相较于法尼基丙酮不易氧化，较稳定，因此在将其作为防螨虫剂而转用于各种产品时，在处理工序中易于操作，且在转用于产品之后螨虫驱避效果也会长期持续。即，本发明可适用于生活物资，例如寝具或地毯、纤维，或可对它们进行加工，并且适合用作针对具有以年为单位的长期更换周期的寝具或地毯等生活物资的防螨虫处理剂。

具体实施方式

本发明发现了2,4-DHAP或花椒油素，由此实现了下述目的：作为针对具有以年为单位的长期更换周期的寝具或地毯等生活物资的防螨虫处理剂，在处理工序中的氧化反应性低，且在处理后螨虫驱避效果以年为单位长期持续。

即，本申请的发明人着眼于法尼基丙酮的高氧化反应性、由此造成的在防螨虫处理工序中的操作困难性、以及对寝具或地毯实施防螨虫处理后的驱避效果的持续性，探究超越法尼基丙酮的材料，结果发现了2,4-DHAP、花椒油素。

2,4-DHAP的正式文字表示为2’,4’-二羟基苯乙酮(2’,4’-Dihydroxyacetophenone)，别名为4-乙酰间苯二酚(4-Acetylresorcinol)，或者也被称作雷琐苯乙酮(Resacetophenone)。花椒油素(Xanthoxyline)的别名被称作云实素(Brevifolin)。

2,4-DHAP、花椒油素具有苯乙酮骨架，2,4-DHAP例如通过使用乙酸乙酯等溶剂自隔山牛皮消(Cynanchum wilfordii)、铃柴胡(Vincetoxicum pycnostelma)、牡丹皮中大量提取。花椒油素例如通过使用乙酸乙酯等溶剂自花椒(Zanthoxylum bungeanum)、山椒(Zanthoxylum piperitum)、乌桕(Triadica sebifera)、艾纳香(Blumea balsamifera)、石榴(Punica granatum)中大量提取。

在此，本发明对驱避效果与杀虫效果进行明确区别。在本发明中，不将获得杀虫效果作为目的。其理由在于，因杀虫而产生的螨虫的尸体会成为其他螨虫的饲料，促进繁殖，并且螨虫的尸体会成为人的过敏反应的主要原因。另一方面，驱避效果是指螨虫不接近，因此不会(因杀虫效果而大量)产生螨虫的尸体，可抑制繁殖，且可抑制由螨虫导致的过敏反应的产生，因此在用于生活物资方面是有利的。

为了对法尼基丙酮、2,4-DHAP、花椒油素的氧化反应进行比较，本申请的发明人进行以下的试验。另外，对于法尼基丙酮，对混合有顺式(cis)、反式(trans)的所谓同分异构体混合的试剂(以下，称为同分异构体混合法尼基丙酮)、反式(trans)法尼基丙酮这两种进行了实验。

对于分别使用同分异构体混合法尼基丙酮、反式法尼基丙酮、2,4-DHAP、花椒油素的各试样以1g/m²进行了加工的滤纸，将以下结果示于表1：(A)在加工当天通过高速液体气相色谱法测定的结果；(B)放入100毫升的烧瓶中并盖上膜，用橡皮筋绕两圈进行密闭，在40℃的气氛下以150rpm振荡一周后，通过高速液体气相色谱法测定的结果。

另外，在高速液体气相色谱法中，使用9毫升的甲醇搅拌30分钟，从各滤纸中提取同分异构体混合法尼基丙酮、反式法尼基丙酮、2,4-DHAP、花椒油素，使用容量瓶稀释至10毫升，将20微升溶液注入至高速液体色谱中(花椒油素加工滤纸提取液使用甲醇稀释至1/2，并注入20微升)。

[表1]

如上所述，同分异构体混合法尼基丙酮在一周中发生了67.10％的氧化改性，反式法尼基丙酮在一周中发生了19.29％的氧化改性，而2,4-DHAP在一周中氧化改性停留在了7.4％，花椒油素在一周中氧化改性停留在了2.42％。

接着，对因氧化改性率的差引起的螨虫驱避效果与时间的关系进行调查。试验中，将同分异构体混合法尼基丙酮、反式法尼基丙酮、2,4-DHAP、花椒油素以1g/m²的方式分别溶解在丙酮中并添加至滤纸，将该滤纸于150℃仅加热3分钟、5分钟、26分钟。此外，再分别准备未经过加热(以下，记作150℃下0分钟)的所述滤纸。

将各个滤纸置于直径为4cm的培养皿的中央，在滤纸中央放置0.05g的引诱试样。将所述培养皿置于直径为9cm的另一培养皿的中央，对该另一培养皿提供培养基和约10000只螨虫，放置24小时，计数放置后的4cm的培养皿内的螨虫。

关于驱避率，将侵入至仅配置了引诱试样的培养皿内的螨虫数量设为x(对照)，与此相对，将配置有同分异构体混合法尼基丙酮、反式法尼基丙酮、2,4-DHAP、花椒油素的培养皿中的螨虫的侵入数设为n，通过下述式计算出未被引诱的螨虫数量的比例。将该结果示于表2。此外，将由表2的结果绘制成的图表示于表3。

驱避率＝{(x－n)/x}×100(％)※侵入少＝驱避率高

另外，关于在150℃下的加热时间，此处省略详细说明，但与关于稳定性试验的医药品试验相同，通过“吉岡澄江、医薬品の安定性、p142、1995、南江堂”中记载的下述阿伦尼乌斯公式(Arrhenius equation)进行换算。

阿伦尼乌斯公式：k＝A exp(-E/RT)

※稳定性试验的活化能E＝22.1kcal/mol。

[表2]

	0分钟	3分钟	5分钟	26分钟
					同分异构体混合法尼基丙酮	90.60％	94.90％	24.60％	17.60％
反式法尼基丙酮	94.30％	90.50％	65.70％	0.00％
					2，4-DHAP	39.80％	37.40％	40.90％	41.70％
花椒油素	92.40％	97.40％	95.80％	93.00％

※0分钟：-----※5分钟：相当于在25℃下约7个月

※3分钟：相当于25℃下约4个月※26分钟：相当于在25℃下约3年

[表3]

150℃加热处理后的驱避试验

-●-2，4-DHAP -·×-·同分异构体混合法尼基丙酮

-■-花椒油素

反式法尼基丙酮

如上所示，在150℃下直至3分钟时，花椒油素、同分异构体混合法尼基丙酮、反式法尼基丙酮的驱避率比2，4-DHAP的驱避率高2倍左右。然而，在150℃下5分钟时，驱避率整体下降，且其中同分异构体混合法尼基丙酮的驱避率与其直至3分钟时相比骤降至30％，变得低于2，4-DHAP，在26分钟时驱避率为17.6％。

此外，在150℃下5分钟时，其中反式法尼基丙酮的驱避率与其直至3分钟时相比，虽然不像同分异构体混合法尼基丙酮那样发生骤降，但也发生了下降并下降至65％，且随着时间经过，在26分钟时驱避率变为0％。

然而，如上所示，虽然2,4-DHAP的驱避率在直至3分钟时为30～40％，但在直至5分钟时、26分钟时维持了约40％的驱避率。此外，如上所示，花椒油素在直至3分钟时、5分钟时、26分钟时维持了90％以上的驱避率。

即，换算为25℃的通常使用环境下时，同分异构体混合法尼基丙酮及反式法尼基丙酮无法维持约3年的驱避效果(至少为30％以上)。然而，2,4-DHAP与花椒油素稳定，至少能够维持约3年左右的30％的驱避率。

此外，对于2,4-DHAP、花椒油素的驱避效果中是否包含杀虫效果，进行了使用夹子法(clip method)的灭螨实验。实验中，利用盐水漂浮法，在滤纸上得到被引诱至侵入阻止法的驱避试验的未处理区中的螨虫，使用细笔轻轻刮取存活的螨虫(刮取1次)。将以1g/m²分别浸透了2,4-DHAP、花椒油素、避蚊胺的5cm×10cm的滤纸风干，并制成袋状，将刮取的螨虫放入袋中，用夹子封口，计数24小时后存活的螨虫和死亡的螨虫。

在灭螨试验中，对2,4-DHAP、花椒油素、避蚊胺(DEET)进行了比较。DEET是一种被用作昆虫等的驱避剂(防虫剂)的化合物，其也被称作N,N-二乙基-3-甲基苯甲酰胺或N,N-二乙基间甲苯甲酰胺。

在表4中，2,4-DHAP、花椒油素、避蚊胺的致死率(％)为以未处理的致死率作为基准并通过未处理的致死率进行了校正的值。

[表4]

根据上述结果，相较于避蚊胺的95.8％的致死率，2,4-DHAP、花椒油素的致死率为未确认到杀虫效果的低致死率。由此明确了，本发明不会杀死存在的螨虫，不会使(需要被杀死的)螨虫接近。

因此，采用了本发明的生活物资由于维持长期不使螨虫接近的效果，因而不会产生螨虫的尸体促进繁殖等不良状况，此外，至少可抑制以螨虫尸体为主要原因的过敏反应的产生，卫生且舒适。另外，由于2,4-DHAP、花椒油素均存在于不会对人体直接造成不良影响的天然植物中，因此安全性高。

Claims

1.一种害虫驱避剂，其特征在于，其含有2,4-DHAP或花椒油素作为有效成分。