CN113912994A - 聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜、液晶显示装置和偏光板 - Google Patents

聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜、液晶显示装置和偏光板 Download PDF

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Abstract

提供一种聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜，其满足下述的(1)和(2)，(1)具有3000nm以上且30000nm以下的延迟量；(2)用X射线衍射测得的晶体的(100)面相对于薄膜面的取向度为0.70以下。

Description

聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜、液晶显示装置和偏光板
本申请是申请日为2017年12月14日、申请号为2017800759860、发明名称为“液晶显示装置、偏光板和偏振片保护膜”的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及液晶显示装置、偏光板和偏振片保护膜。
背景技术
液晶显示装置(LCD)中使用的偏光板通常为用2张偏振片保护膜夹持偏振片的构成，所述偏振片是在聚乙烯醇(PVA)等上染有碘而得到的，作为偏振片保护膜，主要使用三醋酸纤维素(TAC)薄膜。近年来，伴着LCD的薄型化，逐渐要求偏光板的薄层化。但是，若为此而使作为保护膜使用的TAC薄膜的厚度变薄，则无法获得足够的机械强度，另外，会发生透湿性恶化的问题。另外，TAC薄膜非常昂贵，虽然提出了聚酯薄膜作为低廉的替代原材料(专利文献1～3)，但存在观察到虹状色斑的问题。
在偏振片的单侧配置具有双折射性的取向聚酯薄膜的情况下，从背光单元或偏振片射出的直线偏振光在通过聚酯薄膜时偏振状态会变化。透射的光根据取向聚酯薄膜的双折射与厚度的积即延迟量而显示出特有的干涉色。因此，若使用冷阴极管、热阴极管等不连续的发射光谱作为光源，则根据波长而显示出不同的透射光强度并形成虹状色斑(参照：第15次微光学会议论文集、第30～31项)。
作为用于解决上述问题的方法，提出了使用白色发光二极管那样的具有连续的且较宽的发射光谱的白色光源作为背光光源，进而使用具有恒定延迟量的取向聚酯薄膜作为偏振片保护膜(专利文献4)。对于白色发光二极管，在可见光区域内具有连续的且较宽的发射光谱。因此，着眼于基于透射双折射体的光的干涉色光谱的包络线形状时，通过控制取向聚酯薄膜的延迟量，可以得到与光源的发射光谱相似的光谱，由此可以抑制虹斑。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2002-116320号公报
专利文献2：日本特开2004-219620号公报
专利文献3：日本特开2004-205773号公报
专利文献4：WO2011/162198
发明内容
发明要解决的问题
作为液晶显示装置的背光光源，一直以来广泛使用有由组合了蓝色发光二极管和钇·铝·石榴石系黄色荧光体(YAG系黄色荧光体)的发光元件形成的白色发光二极管(白色LED)。该白色光源的发射光谱在可见光区域中具有较宽的光谱，且发光效率也优异，因此，通用作为背光光源。然而，以该白色LED为背光光源的液晶显示装置中，仅可以重现人眼能识别的光谱的20％左右的颜色。
另一方面，由于近年来的色域扩大要求提高，而开发了如下对应宽色域化的液晶显示装置：白色光源的发射光谱在R(红)、G(绿)、B(蓝)的各波长区域中，分别具有清楚的峰形状。例如开发了如下应对宽色域化的液晶显示装置：其使用利用了量子点技术的白色光源；使用通过激发光而在R(红)、G(绿)的区域具有清楚的发光峰的荧光体和蓝色LED的荧光体方式的白色LED光源；3波长方式的白色LED光源等各种种类的光源。以利用了量子点技术的白色光源为背光光源的液晶显示装置的情况下，据说可以重现人眼能识别的光谱的60％以上的颜色。
这些白色光源与以往的由使用YAG系黄色荧光体的白色发光二极管形成的光源相比，峰的半值宽度均窄，将具有延迟量的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜作为偏光板的构成构件即偏振片保护膜使用的情况下，新发现根据光源的种类而有时产生虹斑。
另外，偏振片保护膜的进一步的薄膜化的愿望变强烈，在这样的情况下，也要求提供能进一步抑制从倾斜方向观察显示画面时的虹斑的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜(偏振片保护膜)。
即，本发明中，课题在于，提供：使用聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜作为应对宽色域化的液晶显示装置的偏振片保护膜的情况下、使偏振片保护膜薄膜化的情况下均可以抑制虹斑的发生的、偏振片保护膜、包含其的偏光板和液晶显示装置。
用于解决问题的方案
本发明人等深入研究，结果发现：聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜具有特定范围的延迟量，而且用X射线衍射测得的晶体的(100)面相对于薄膜面的取向度越低，越有效地抑制虹斑。
代表性的本发明如以下所述。
项1.
一种偏振片保护膜，其特征在于，其为由聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜形成的偏振片保护膜，
前述聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜满足下述的(1)和(2)。
(1)聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜具有3000nm以上且30000nm以下的延迟量
(2)用X射线衍射测得的晶体的(100)面相对于薄膜面的取向度为0.70以下
项2.
根据项1所述的偏振片保护膜，其中，对于前述聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜，在慢轴方向上测得的晶体的(-105)面的微晶尺寸为
Figure BDA0003288129210000031
以上。
项3.
一种偏光板，其是在偏振片的至少一个表面层叠项1或2所述的偏振片保护膜而得到的。
项4.
一种液晶显示装置，其具有：背光光源、2个偏光板、和配置于前述2个偏光板之间的液晶单元，
前述2个偏光板中的至少一者为项3所述的偏光板。
发明的效果
如果为本发明的液晶显示装置、偏光板和偏振片保护膜，则将作为偏振片保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜用于应对宽色域化的液晶显示装置的情况下、进行薄膜化的情况下，也可以抑制显示画面中的虹斑的发生。
具体实施方式
1.偏振片保护膜
本发明的偏振片保护膜中使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜优选具有3000nm以上且30000nm以下的延迟量(Re、面内延迟量)。延迟量低于3000nm时，作为偏振片保护膜使用的情况下，从倾斜方向观察时呈现强的干涉色，无法确保良好的可视性。优选的延迟量的下限值为4000nm、进一步优选的下限值为5000nm、更优选的下限值为6000nm。
另一方面，延迟量的上限优选30000nm，更优选的上限为10000nm。如果明显超过30000nm的上限，则不仅实质上无法得到可视性的进一步的改善效果，而且薄膜的厚度也变得相当厚，作为工业材料的操作性降低，故不优选。
薄膜面内的折射率差(慢轴方向的折射率-快轴方向的折射率)优选0.08以上、更优选0.09以上、进一步优选0.10以上。前述折射率差的上限优选0.15以下。从进一步抑制虹斑的观点出发，优选的是，沿单向强烈拉伸，薄膜面内的折射率差较大。
需要说明的是，本发明的延迟量可以测定薄膜面内的2轴方向的折射率和薄膜厚度而求出，或者也可以使用KOBRA-21ADH(Oji Scientific Instruments Co.,Ltd.)之类的市售的自动双折射测定装置而求出。薄膜面内的2轴方向的折射率可以利用阿贝折射率计(ATAGO Inc.制、NAR-4T、测定波长589nm)而求出。
本发明的偏振片保护膜中使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜从抑制从倾斜方向观察到的虹斑的观点出发，优选的是，具有特定范围的延迟量，而且用X射线衍射测得的晶体的(100)面相对于薄膜面的取向度为0.70以下。聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜的晶体的(100)面相对于薄膜面的取向度优选0.70以下、更优选0.65以下、更优选0.60以下、更优选0.59以下、进一步优选0.58以下。下限优选0.40。晶体的(100)面相对于薄膜面的取向度为表示聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜的晶体的分子链方向(c轴)周围的取向的指标，该值越低，表示c轴周围的取向越随机。该c轴周围的取向越随机，从倾斜方向观察到的虹斑越被抑制。
晶体的(100)面相对于薄膜面的取向度为如下参数：使用X射线衍射装置(RigakuCorporation制、RINT2100PC)，使用以通过极点测得的衍射强度的慢轴方向为轴的半值宽度，定义为(180-半值宽度)/180。其中，半值宽度的单位为度。薄膜的慢轴方向可以使用分子取向计(Oji Scientific Instruments Co.,Ltd.制、MOA-6004型分子取向计)而求出。关于取向度的测定的详细情况在实施例中如后述。
进而，对于前述聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜，用X射线衍射在慢轴方向上测得的晶体的(-105)面的微晶尺寸优选
Figure BDA0003288129210000051
以上。前述晶体的(-105面)的微晶尺寸优选
Figure BDA0003288129210000052
以上、更优选
Figure BDA0003288129210000053
以上、进一步优选
Figure BDA0003288129210000054
以上。上限优选
Figure BDA0003288129210000055
但
Figure BDA0003288129210000056
左右是充分的。
认为，聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜的晶体的分子链方向(c轴方向)沿薄膜的慢轴方向取向，晶体的分子链方向(c轴方向)的微晶尺寸大于特定的值、且降低晶体的分子链方向轴(c轴)周围的取向，从而变得更不易产生虹状色斑。晶体的分子链轴向的微晶尺寸如下述可以以晶体的(-105)面的表观的微晶尺寸而测定。
在慢轴方向上测得的晶体的(-105)面的微晶尺寸可以如下算出：使用X射线衍射装置(Rigaku Corporation制、RINT2500)，根据在慢轴方向上测得的θ/2θ的衍射强度曲线，读取晶体的(-105)面的衍射位置、实测半值宽度(B)，利用下式(谢勒公式)，以表观微晶尺寸(ACS)算出。测定中使用的X射线为Cu-Kα射线，波长为
Figure BDA0003288129210000061
本发明中所谓在慢轴方向上测得的晶体的(-105)面的微晶尺寸是指，表观微晶尺寸。(ACS＝0.9λ/(βcosθ))。此处，λ为X射线的波长
Figure BDA0003288129210000062
β为由读取到的实测半值宽度(B)和用于校正的常数(b)、以(B2-b2)1/2计算的半值宽度。需要说明的是，用于校正的常数(b)为在同一条件下测定硅粉末NIST640b时的半值宽度。β、B、b均为弧度单位的值。
晶体的(-105)面的面内取向度优选0.6以上、更优选0.7以上、进一步优选0.8以上。晶体的(-105)面的面内取向度可以使用X射线衍射装置(Rigaku Corporation制、RINT2500)而测定。测定如下：固定θ/2θ地使用方位角测定用样品支架，使样品旋转360°，从而得到晶体的(-105)面的衍射强度的圆周方向的分布。根据所得分布的半值宽度，将以(180-半值宽度)/180定义的参数作为面内取向度。此处所谓半值宽度的单位为度。
为了使晶体的分子链轴向沿单轴取向，优选将薄膜沿单向进行拉伸。通常为了提高拉伸方向上的取向度，有：提高拉伸倍率、或降低拉伸温度的方法。另外，将薄膜状物进行单轴拉伸时，在拉伸方向、薄膜平面内与拉伸方向垂直的方向、厚度方向上，在内部产生的应力有时不同。通常已知的是，如被称为自由端单轴拉伸、固定端单轴拉伸那样，使与拉伸方向垂直的方向的尺寸自由的情况下或固定与拉伸方向垂直的方向的尺寸的情况下，内部的应力有较大不同。这是由于，使拉伸时产生的泊松收缩在与拉伸方向垂直的方向上自由、或受到抑制的不同所产生的。通常的拉幅机横向拉伸的情况下，将端部用夹具夹持，因此，横向拉伸时薄膜流动方向(MD)的泊松收缩受到限制。因此，横向拉伸方向(TD)当然也产生流动方向上的应力。对于厚度方向没有限制，因此认为，也不产应力。即，认为，沿拉伸方向取向的分子链轴周围的应力分布在流动方向和厚度方向上不同，从而晶体的苯环面的取向推进。由此，为了降低晶体的分子链方向轴(c轴)周围的取向，优选的是，保持拉伸方向上的应力和应变，且使取向轴周围的应力均等。实质上，在厚度方向上应力不发挥作用，因此，优选降低与拉伸方向垂直的方向(流动方向)上的应力。
本发明的保护膜即聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜可以依据通常的聚酯薄膜的制造方法而制造。例如可以举出如下方法：使聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂熔融，挤出为片状并成型，将得到的无取向聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂在玻璃化转变温度以上的温度下、利用辊的速度差沿纵向进行拉伸，然后利用拉幅机沿横向进行拉伸，实施热处理。
对聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜的制膜条件具体进行说明时，纵向拉伸温度、横向拉伸温度优选100～130℃、特别优选110～125℃。
制造在薄膜宽度方向(TD方向)上具有慢轴的薄膜的情况下，纵向拉伸倍率优选0.7～1.0倍。另外，横向拉伸倍率优选4.0～6.0倍、更优选4.0～5.5倍、最优选4.5～5.5倍。
另一方面，制造在薄膜纵向(MD方向)上具有慢轴的薄膜的情况下，横向拉伸倍率优选1.0～3.0倍、更优选1.5～3.0倍、进一步优选2.0～3.0倍。纵向拉伸倍率优选4.0～6.5倍、更优选5.0～6.0倍。需要说明的是，制造在薄膜纵向上具有慢轴的薄膜的情况下，从降低晶体的(100)面相对于薄膜面的取向度的观点出发，优选进行横向拉伸后进行纵向拉伸。
为了将延迟量控制为上述范围，优选控制纵向拉伸倍率与横向拉伸倍率的比率、拉伸温度、薄膜的厚度。纵横的拉伸倍率之差如果过小，则变得难以提高延迟量，不优选。
为了增大晶体的(-105)面的微晶尺寸、或降低晶体的(100)面相对于薄膜面的取向度，优选的是，增大对于单向的拉伸倍率；将拉伸温度设定为较高，此时，以对薄膜施加充分的热量的方式适当调整热风的风速。热风的风速优选6m/秒～15m/秒、更优选8m/秒～12m/秒。边对薄膜施加充分的热量边以高倍率沿单向进行拉伸，从而可以保持拉伸方向上的应力和应变，且使取向轴周围的应力均等，可以增大晶体的(-105)面的微晶尺寸，或降低晶体的(100)面相对于薄膜面的取向度。
接下来的热处理中，处理温度优选150～250℃、特别优选180～220℃。从降低晶体的(100)面相对于薄膜面的取向度的观点出发，热处理的处理温度越低越优选。另一方面，从增大晶体的(-105)面的微晶尺寸的观点出发，热处理的处理温度越高越优选，因此，优选考虑两者的均衡性而调整。
对于构成聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂，优选单体单元的85摩尔％以上为对苯二甲酸乙二醇酯。对苯二甲酸乙二醇酯单位优选90摩尔％以上、更优选95摩尔％以上。需要说明的是，作为共聚成分，可以包含公知的酸成分、二醇成分。作为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂，特别优选的是，作为均聚物的聚对苯二甲酸乙二醇酯。单体单元的比率可以通过1H-NMR测定而确认。
这些树脂的透明性优异，且热特性、机械特性也优异，通过拉伸加工，容易控制延迟量。聚对苯二甲酸乙二醇酯的固有双折射大，即使薄膜的厚度较薄，也可以较容易地得到大的延迟量，为最适合的原材料。
另外，出于抑制碘色素等光学功能性色素的劣化的目的，本发明的保护膜理想的是，波长380nm的光线透射率为20％以下。380nm的光线透射率更优选15％以下、进一步优选10％以下、特别优选5％以下。前述光线透射率如果为20％以下，则可以抑制光学功能性色素的由紫外线所导致的变质。需要说明的是，本发明中的光线透射率是在与薄膜的平面垂直方向上测定的，可以使用分光光度计(例如日立U-3500型)而测定。
为了使本发明的保护膜的波长380nm的光线透射率为20％以下，理想的是，适宜调节紫外线吸收剂的种类、浓度和薄膜的厚度。本发明中使用的紫外线吸收剂为公知的物质。作为紫外线吸收剂，可以举出有机系紫外线吸收剂和无机系紫外线吸收剂，从透明性的观点出发，优选有机系紫外线吸收剂。作为有机系紫外线吸收剂，可以举出苯并三唑系、二苯甲酮系、环状亚氨基酯系等、和其组合，但只要为本发明所限定的吸光度的范围就没有特别限定。然而，从耐久性的观点出发，特别优选苯并三唑系、环状亚氨基酯系。组合使用2种以上的紫外线吸收剂的情况下，可以同时吸收各波长的紫外线，因此，可以进一步改善紫外线吸收效果。
作为二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、丙烯腈系紫外线吸收剂，例如可以举出2-[2'-羟基-5'-(甲基丙烯酰氧基甲基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2'-羟基-5'-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2'-羟基-5'-(甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2,4-二叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)苯酚、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(5-氯(2H)-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚、2,2'-亚甲基双(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚等。作为环状亚氨基酯系紫外线吸收剂，例如可以举出2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮等。然而，不特别限定于这些。
除紫外线吸收剂以外，在不妨碍本发明的效果的范围内，含有除催化剂以外的各种添加剂也是优选的方案。作为添加剂，例如可以举出无机颗粒、耐热性高分子颗粒、碱金属化合物、碱土金属化合物、磷化合物、抗静电剂、耐光剂、阻燃剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗胶凝剂、表面活性剂等。另外，为了发挥高的透明性，还优选聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜中实质上不含有颗粒。“实质上不含有颗粒”是指，例如无机颗粒的情况下，以荧光X射线分析定量无机元素的情况下，成为50ppm以下、优选成为10ppm以下、特别优选成为检测限以下的含量。
作为在本发明的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜中配混紫外线吸收剂的方法，可以组合公知的方法而采用，例如可以通过预先使用混炼挤出机，将经干燥的紫外线吸收剂和聚合物原料共混，制作母料，薄膜制膜时将规定的该母料和聚合物原料混合的方法等而配混。
为了使紫外线吸收剂均匀分散、且经济地配混，此时的母料的紫外线吸收剂浓度优选设为5～30质量％的浓度。作为制作母料的条件，优选的是，使用混炼挤出机，在挤出温度为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂原料的熔点以上、且290℃以下的温度下，以1～15分钟进行挤出。290℃以上时，紫外线吸收剂的减量大，另外，母料的粘度降低变大。挤出时间为1分钟以下时，紫外线吸收剂的均匀的混合变困难。此时，根据需要可以添加稳定剂、色调调节剂、抗静电剂。
本发明中，优选的是，使薄膜为至少3层以上的多层结构，且在薄膜的中间层中添加紫外线吸收剂。中间层中包含紫外线吸收剂的3层结构的薄膜具体而言可以如下制作。将作为外层用的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的粒料单独进行混合，作为中间层用的含有紫外线吸收剂的母料和聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的粒料以规定的比率进行混合，并干燥后，供给至公知的熔融层叠用挤出机，从狭缝状的模头挤出成片状，在浇铸辊上进行冷却固化，制成未拉伸薄膜。即，使用2台以上的挤出机、3层的歧管或合流块(例如具有角型合流部的合流块)，将构成两外层的薄膜层、构成中间层的薄膜层层叠，从喷嘴挤出3层的片，在浇铸辊上冷却，制成未拉伸薄膜。需要说明的是，发明中，为了去除成为光学坏点的原因的、原料的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂中所含的异物，优选进行熔融挤出时进行高精度过滤。熔融树脂的高精度过滤中使用的滤材的过滤颗粒尺寸(初始过滤效率95％)优选15μm以下。滤材的过滤颗粒尺寸如果超过15μm，则20μm以上的异物的去除容易变得不充分。
进而，为了使与偏振片的粘接性良好，也可以对本发明的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜实施电晕处理、涂覆处理、火焰处理等。
本发明中，为了改良与偏振片的粘接性，优选的是，在本发明的薄膜的至少单面(优选与偏振片接触的面)上，具有易粘接层，所述易粘接层以聚酯树脂、聚氨酯树脂或聚丙烯酸类树脂中的至少1种为主成分。此处，“主成分”是指，构成易粘接层的固体成分中的50质量％以上的成分。本发明的易粘接层的形成中使用的涂布液优选的是，包含水溶性或水分散性的共聚聚酯树脂、丙烯酸类树脂和聚氨酯树脂内的、至少1种的水性涂布液。作为这些涂布液，例如可以举出日本专利第3567927号公报、日本专利第3589232号公报、日本专利第3589233号公报、日本专利第3900191号公报、日本专利第4150982号公报等中公开的水溶性或水分散性共聚聚酯树脂溶液、丙烯酸类树脂溶液、聚氨酯树脂溶液等。
易粘接层可以如下得到：将前述涂布液涂布于未拉伸薄膜或纵向的单轴拉伸薄膜的单面或两面后，以100～150℃进行干燥，进一步沿横向进行拉伸，从而得到。最终的易粘接层的涂布量优选管理为0.05～0.20g/m2。涂布量如果低于0.05g/m2，则与所得偏振片的粘接性有时变得不充分。另一方面，涂布量如果超过0.20g/m2，则抗粘连性有时降低。在聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜的两面设有易粘接层的情况下，两面的易粘接层的涂布量可以相同也可以不同，可以分别独立地在上述范围内设定。
为了对易粘接层赋予易滑性，优选添加颗粒。优选使用微粒的平均粒径为2μm以下的颗粒。颗粒的平均粒径如果超过2μm，则颗粒变得容易从覆盖层脱落。作为易粘接层中含有的颗粒，例如可以举出氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、硫酸钙、二氧化硅、氧化铝、滑石、高岭土、粘土、磷酸钙、云母、锂蒙脱石、氧化锆、氧化钨、氟化锂、氟化钙等无机颗粒、苯乙烯系、丙烯酸系、三聚氰胺系、苯并胍胺系、有机硅系等有机聚合物系颗粒等。它们可以单独添加至易粘接层，也可以组合2种以上而添加。
另外，作为涂布涂布液的方法，可以使用公知的方法。例如可以举出逆转辊·涂布法、凹版·涂布法、唇口·涂布法、辊刷法、喷涂布法、气刀涂布法、线棒涂布法、管式刮刀法等，可以将这些方法单独进行或组合后进行。
需要说明的是，上述颗粒的平均粒径的测定通过如下方法进行。对于颗粒，用扫描型电子显微镜(SEM)拍摄照片，以最小的颗粒1个的大小成为2～5mm的倍率，测定300～500个颗粒的最大直径(最远离的2点之间的距离)，将其平均值作为平均粒径。
本发明的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜的厚度是任意的，但优选30～300μm的范围。即使为低于30μm的厚度的薄膜，原理上也可以得到3000nm以上的延迟量。然而，上述情况下，薄膜的力学特性的各向异性变显著，变得容易产生断裂、破损等，作为工业材料的实用性明显降低。优选的厚度的下限为40μm，特别优选的厚度的下限为45μm。另一方面，偏振片保护膜的厚度的上限如果超过300μm，则偏光板的厚度变得过厚，不优选。从作为偏振片保护膜的实用性的观点出发，厚度的上限优选200μm、优选120μm、更优选100μm以下、进一步更优选80μm以下、进一步更优选65μm以下、进一步更优选60μm以下、进一步更优选55μm以下。
为了抑制延迟量的变动，优选的是，薄膜的厚度不均小。拉伸温度、拉伸倍率对薄膜的厚度不均造成较大影响，因此，从厚度不均的观点出发，也优选制膜条件的最佳化。特别是为了提高延迟量而降低纵向拉伸倍率时，纵厚度不均有时变差。纵厚度不均存在在拉伸倍率的某个特定的范围内变得非常差的区域，因此，理想的是，在该范围之外设定制膜条件。
本发明的薄膜的厚度不均优选5.0％以下、进一步优选4.5％以下、更进一步优选4.0％以下、特别优选3.0％以下。
对于聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜，其延迟量(Re)与厚度方向延迟量(Rth)之比(Re/Rth)优选0.2以上、更优选0.5以上、进一步优选0.6以上。从抑制从倾斜方向观察时的虹斑的观点出发，上述比(Re/Rth)越大越优选。比(Re/Rth)的上限优选2.0以下、更优选1.8以下。另一方面，从厚度不均、平面性的观点出发，上述比(Re/Rth)的上限优选低于1.0。需要说明的是，厚度方向延迟量是指，表示从薄膜厚度方向截面观察时的2个双折射△Nxz(＝|nx-nz|)、△Nyz(＝|ny-nz|)分别乘以薄膜厚度d而得到的延迟量的平均的参数。求出nx、ny、nz和薄膜厚度d(nm)，算出(△Nxz×d)与(△Nyz×d)的平均值，可以求出厚度方向延迟量(Rth)。需要说明的是，nx、ny、nz可以利用阿贝折射率计(ATAGO Inc.制、NAR-4T、测定波长589nm)而求出。
2.偏光板
本发明的偏光板具有在偏振片的至少一个表面上粘贴有偏振片保护膜的结构，所述偏振片是在聚乙烯醇(PVA)等上染有碘而得到的，任意偏振片保护膜优选为前述本发明的偏振片保护膜。另一方的偏振片保护膜优选使用以TAC薄膜、丙烯酸类薄膜、降冰片烯系薄膜为代表的无双折射的薄膜。或另一者上可以不存在偏振片保护膜。对于本发明中使用的偏光板，出于防反光、抑制眩光、抑制刮痕等目的，在表面涂布各种硬涂层也是优选的方案。
3.液晶显示装置
通常，液晶面板从与背光光源对置的一侧起向显示图像的一侧(可视侧)依次由后面模块、液晶单元和前面模块构成。后面模块和前面模块通常由透明基板、形成于该液晶单元侧表面的透明导电膜、和配置于其相反侧的偏光板构成。此处，对于偏光板，在后面模块中，配置于与背光光源对置的一侧，在前面模块中，配置于显示图像的一侧(可视侧)。
本发明的液晶显示装置至少将背光光源、和配置于2个偏光板之间的液晶单元作为构成构件。另外，可以适宜具有除这些以外的其他构成、例如滤色器、透镜薄膜、扩散片、防反射薄膜等。优选前述2个偏光板中的至少一个偏光板为前述本发明的偏光板。
作为背光的构成，可以为将导光板、反射板等作为构成构件的侧光方式，也可以为直下型方式。
作为液晶显示装置的背光光源，没有特别限定。例如背光光源可以为荧光体方式的白色LED(即，组合使用了化合物半导体的发出蓝色光、或紫外光的发光二极管和荧光体而发出白色的元件)。作为荧光体，有：钇·铝·石榴石系的黄色荧光体、铽·铝·石榴石系的黄色荧光体等。
一实施方式中，背光光源优选的是，在400nm以上且低于495nm、495nm以上且低于600nm、和600nm以上且780nm以下的各波长区域处分别具有发射光谱的峰顶的白色光源。例如可以举出：利用量子点技术的白色光源；使用通过激发光而在R(红)、G(绿)的区域分别具有发光峰的荧光体和蓝色LED的荧光体方式的白色LED光源；3波长方式的白色LED光源；组合了红色激光的白色LED光源；以及例如使用组成式为K2SiF6：Mn4+的氟化物荧光体(也称为“KSF”)等和蓝色LED的白色LED光源等。它们作为应对宽色域的液晶显示装置的背光光源受到关注。
该具有特定延迟量的本发明的偏振片保护膜在液晶显示装置内的配置没有特别限定，设有配置于入射光侧(光源侧)的偏光板、液晶单元、和配置于射出光侧(可视侧)的偏光板的液晶显示装置的情况下，优选的是，配置于入射光侧的偏光板的入射光侧的偏振片保护膜、和/或配置于射出光侧的偏光板的射出光侧的偏振片保护膜为由该具有特定延迟量的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜形成的偏振片保护膜。特别优选的方式为如下方式：使配置于射出光侧的偏光板的射出光侧的偏振片保护膜为该具有特定延迟量的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜。在除上述以外的位置配置聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜的情况下，有时使液晶单元的偏振性变化。不优选在需要偏振性的部位使用本发明的高分子薄膜，因此，优选作为这样的特定的位置的偏光板的保护膜使用。
实施例
以下，列举实施例对本发明更具体地进行说明，但本发明不受下述实施例的限制，也可以在能符合本发明的主旨的范围内可以适宜加以变更而实施，这些均包含于本发明的保护范围。需要说明的是，以下的实施例中的物性的评价方法如以下所述。
(1)延迟量(Re)
延迟量为由薄膜上的正交的双轴的折射率的各向异性(△Nxy＝|Nx-Ny|)与薄膜厚度d(nm)的积(△Nxy×d)定义的参数，是表示光学的各向同性、各向异性的标准。通过以下的方法求出双轴的折射率的各向异性(△Nxy)。使用分子取向计(Oji ScientificInstruments Co.,Ltd.制、MOA-6004型分子取向计)，求出薄膜的慢轴方向，以慢轴方向与测定用样品长边成为平行的方式，切出4cm×2cm的长方形，作为测定用样品。对于该样品，利用阿贝折射率计(ATAGO Inc.制、NAR-4T、测定波长589nm)求出正交的双轴的折射率(慢轴方向的折射率：ny，与慢轴方向正交的方向的折射率：nx)、和厚度方向的折射率(nz)，将前述双轴的折射率差的绝对值(|nx-ny|)作为折射率的各向异性(△Nxy)。对于薄膜的厚度d(nm)，使用电测微计(Fine Liu off Co.,制、Miritoron 1245D)进行测定，将单位换算为nm。根据折射率的各向异性(△Nxy)与薄膜的厚度d(nm)的积(△Nxy×d)求出延迟量(Re)。
(2)厚度方向延迟量(Rth)
厚度方向延迟量为表示从薄膜厚度方向截面观察时的2个双折射△Nxz(＝|nx-nz|)、△Nyz(＝|ny-nz|)分别乘以薄膜厚度d而得到的延迟量的平均的参数。利用与延迟量的测定同样的方法，求出nx、ny、nz和薄膜厚度d(nm)，算出(△Nxz×d)与(△Nyz×d)的平均值，求出厚度方向延迟量(Rth)。
(3)晶体的(100)面相对于薄膜面的取向度
晶体的(100)面相对于薄膜面的取向度为如下参数：使用X射线衍射装置(RigakuCorporation制、RINT2100PC)，根据将通过极点测得的衍射强度的慢轴方向作为轴的半值宽度，以(180-半值宽度)/180定义。测定中使用的X射线为Cu-Kα射线，波长为
Figure BDA0003288129210000151
极点测定如下进行：安装能安装于RINT2100PC的RINT2000测角仪和极点用多目的试样台，以schultz反射法进行。样品切成直径5cm的圆状，以慢轴方向与β＝90度和270度方向一致的方式，安装于试样台。需要说明的是，样品的慢轴方向使用分子取向计(Oji ScientificInstruments Co.,Ltd.制、MOA-6004型分子取向计)而求出。测定条件的详细情况如下：将管电压设为40kV、管电流设为40mA、2θ固定角度设为25.830度、发散纵限制设为1.2mm、发散狭缝设为1度、散射狭缝设为7mm、接收狭缝设为7mm。透射测定中，设为α开始角度＝0度、α终止角度＝35度、α步距角度＝5度。反射测定中，设为α开始角度＝25度、α终止角度＝90度、α步距角度＝5度。扫描方法如下：沿同心圆β开始角度＝0度、β终止角度＝360度、β步距角度＝5度。
以下，示出晶体的(100)面相对于薄膜面的取向度的计算方法。将测定中得到的β＝0度和β＝180度中的反射衍射强度曲线设为I(α)(25≤α≤90)。将横轴设为α’(β＝0度时为α’＝α，β＝180度时为α’＝180-α)、纵轴设为各α’中的衍射强度，从而连接β＝0度和180度下的衍射强度曲线，可以得到衍射强度曲线I(α’)(25≤α’≤155)。此时，α’＝90度下的衍射强度采用的是，β＝0度和β＝180度的平均值。将连接α’＝25度和155度下的衍射强度的直线作为基线扣除，由所得衍射强度曲线，使用半值宽度，根据(180-半值宽度)/180，算出晶体的(100)面相对于薄膜面的取向度。半值宽度的单位为度。
(4)晶体的(-105)面的微晶尺寸
薄膜的慢轴方向中的晶体的(-105)面的微晶尺寸如下算出：使用X射线衍射装置(Rigaku Corporation制、RINT2500)，根据在慢轴方向上测定的θ/2θ的衍射强度曲线，读取晶体的(-105)面的衍射位置(2θ＝42.7度)中的衍射峰的实测半值宽度(B)，使用下式(谢勒公式)，以表观微晶尺寸(ACS)算出。测定中使用的X射线为Cu-Kα射线，波长为
Figure BDA0003288129210000161
需要说明的是，基线设为：以直线连接在2θ为30度～42.7度之间衍射强度最小的点、与在2θ为42.7度～50度之间衍射强度最小的点这2点的线。(ACS＝0.9λ/(βcosθ))。此处，λ为X射线的波长
Figure BDA0003288129210000162
β为由读取到的实测半值宽度(B)和用于校正的常数(b)、以(B2-b2)1/2计算的半值宽度。需要说明的是，用于校正的常数(b)为在同一条件测定硅粉末NIST640b时的半值宽度。此处，β、B、b均为弧度单位的值。需要说明的是，样品的慢轴方向使用分子取向计(Oji Scientific Instruments Co.,Ltd.制、MOA-6004型分子取向计)而求出。
(5)虹斑观察
在由PVA和碘形成的偏振片的单侧以偏振片的吸收轴与薄膜的取向主轴成为垂直的方式粘贴以后述方法制成的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，在其相反的表面粘贴市售的TAC薄膜，制成由聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜/偏振片/TAC薄膜形成的偏光板。将原本存在于市售的液晶显示装置(SONY株式会社制的BRAVIA KDL-40W920A)的射出光侧的偏光板替换为所得偏光板。需要说明的是，以偏光板的吸收轴与原本粘贴于液晶显示装置的偏光板的吸收轴向一致的方式、且聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜成为可视侧的方式，替换偏光板。前述液晶显示装置具有包含射出激发光的光源和量子点的背光光源。使用HamamatsuPhotonics K.K.制的多通道分光器PMA-12测定该液晶显示装置的背光光源的发射光谱，结果在450nm、528nm、630nm附近观察到具有峰顶的发射光谱，各峰顶的半值宽度为16nm～34nm。需要说明的是，光谱测定时的曝光时间设为20msec。
使如此制作的液晶显示装置显示白色图像，从显示器的正面、和倾斜方向进行目视观察，对于虹斑的发生，依据以下的基准进行判定。需要说明的是，观察角度设为：从显示器的画面中心沿法线方向(垂直)引出的线、跟连接显示器中心与观察时的眼的位置的直线所呈的角。
◎：在观察角度0～65度的范围内，观察不到虹斑。
○：在观察角度0～65度的范围内，稍观察到虹斑。
×：在观察角度0～65度的范围内，观察到虹斑。
(制造例1-聚酯A)
对酯化反应罐进行升温，在到达200℃的时刻，投入对苯二甲酸86.4质量份和乙二醇64.6质量份，边搅拌边投入作为催化剂的三氧化锑0.017质量份、乙酸镁四水合物0.064质量份、三乙胺0.16质量份。接着，进行加压升温，在表压0.34MPa、240℃的条件下进行加压酯化反应后，使酯化反应罐恢复到常压，添加磷酸0.014质量份。进而，用15分钟升温至260℃，添加磷酸三甲酯0.012质量份。接着15分钟后，用高压分散机进行分散处理，15分钟后，将所得酯化反应产物移送到缩聚反应罐中，在280℃下、减压下进行缩聚反应。
缩聚反应结束后，用95％截止直径为5μm的NASLON制过滤器进行过滤处理，从喷嘴挤出为股线状，使用预先进行了过滤处理(孔径：1μm以下)的冷却水进行冷却、固化，切割成粒料状。所得聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(A)的特性粘度为0.62dl/g，实质上不含有非活性颗粒及内部析出颗粒。(以下简写为PET(A)。)
(制造例2-聚酯B)
将干燥后的紫外线吸收剂(2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)10质量份、实质上不含有颗粒的PET(A)(特性粘度为0.62dl/g)90质量份混合，使用混炼挤出机，得到含有紫外线吸收剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(B)。(以下简写为PET(B))
(制造例3-粘接性改性涂布液的制备)
通过常规方法进行酯交换反应及缩聚反应，制备作为二羧酸成分的(相对于二羧酸成分整体)对苯二甲酸46摩尔％、间苯二甲酸46摩尔％及5-磺基间苯二甲酸钠8摩尔％、作为二醇成分的(相对于二醇成分整体)乙二醇50摩尔％及新戊二醇50摩尔％的组成的水分散性含磺酸金属盐基的共聚聚酯树脂。接着，将水51.4质量份、异丙基醇38质量份、正丁基溶纤剂5质量份、非离子系表面活性剂0.06质量份混合后，进行加热搅拌，达到77℃后，加入上述水分散性含磺酸金属盐基的共聚聚酯树脂5质量份，继续搅拌至树脂的块消失后，将树脂水分散液冷却至常温，得到固体成分浓度5.0质量％的均匀的水分散性共聚聚酯树脂液。进而，使聚集体二氧化硅颗粒(FUJI SILYSIA CHEMICAL LTD.制、SILYSIA 310)3质量份分散于水50质量份后，向上述水分散性共聚聚酯树脂液99.46质量份中加入SILYSIA 310的水分散液0.54质量份，边搅拌边加入水20质量份，得到粘接性改性涂布液。
(实施例1)
将作为基材薄膜中间层用原料的不含有颗粒的PET(A)树脂粒料90质量份和含有紫外线吸收剂的PET(B)树脂粒料10质量份以135℃进行6小时减压干燥(1Torr)后，供给至挤出机2(中间层II层用)，另外，通过常规方法将PET(A)干燥，分别供给至挤出机1(外层I层和外层III用)，以285℃溶解。将该2种聚合物分别用不锈钢烧结体的滤材(公称过滤精度10μm颗粒95％截止)过滤，利用2种3层合流块进行层叠，自喷嘴挤出为片状后。利用静电施加浇注法缠绕在表面温度30℃的流延鼓(casting drum)上进行冷却固化，制作未拉伸薄膜。此时，以I层、II层、III层的厚度的比成为10：80：10的方式调整各挤出机的排出量。
接着，通过逆转辊法以干燥后的涂布量为0.08g/m2的方式将上述粘接性改性涂布液涂布到该未拉伸PET薄膜的双面后，在80℃下干燥20秒。
将该形成有涂布层的未拉伸薄膜导入到拉幅拉伸机中，边用夹具夹持薄膜的端部，边以温度110℃导入到热风吹出口的风速为12m/秒的热风区域，以沿宽度方向(TD)成为4.0倍、沿薄膜流动方向(MD)成为0.7倍的方式进行拉伸。接着，在宽度方向保持拉伸的幅度的状态下，在温度200℃下在热风吹出口的风速为10m/秒的热风区域进行热处理，进而在宽度方向进行3％的松弛处理，得到薄膜厚度约50μm的单轴取向PET薄膜。
(实施例2)
将以与实施例1相同的方法制作的未拉伸薄膜导入至拉幅拉伸机，边将薄膜的端部用夹具夹持，边以温度125℃导入至在热风吹出口的风速为10m/秒的热风区域，以沿宽度方向成为4.5倍的方式进行拉伸。接着，在宽度方向保持拉伸的幅度的状态下，在温度200℃下在热风吹出口的风速为10m/秒的热风区域进行热处理，进而在宽度方向进行3％的松弛处理，得到薄膜厚度约80μm的单轴取向PET薄膜。
(实施例3)
将以与实施例1相同的方法制作的未拉伸薄膜导入至拉幅拉伸机，边将薄膜的端部用夹具夹持，边以温度120℃导入至热风吹出口的风速为12m/秒的热风区域，以沿宽度方向成为4.5倍的方式进行拉伸。接着，在宽度方向保持拉伸的幅度的状态下，在温度200℃下在热风吹出口的风速为10m/秒的热风区域进行热处理，进而在宽度方向进行3％的松弛处理，得到薄膜厚度约100μm的单轴取向PET薄膜。
(实施例4)
将以与实施例1相同的方法制作的未拉伸薄膜导入至拉幅拉伸机，边将薄膜的端部用夹具夹持，边以温度130℃导入至热风吹出口的风速为9m/秒的热风区域，以沿宽度方向成为5.5倍的方式进行拉伸。接着，在宽度方向保持拉伸的幅度的状态下，在温度200℃下在热风吹出口的风速为10m/秒的热风区域进行热处理，进而在宽度方向进行3％的松弛处理，得到薄膜厚度约60μm的单轴取向PET薄膜。
(实施例5)
将以与实施例1相同的方法制作的未拉伸薄膜导入至拉幅拉伸机，边将薄膜的端部用夹具夹持，边以温度125℃导入至在热风吹出口的风速为10m/秒的热风区域，以沿宽度方向成为5.0倍、沿流动方向成为0.9倍的方式进行拉伸。接着，在宽度方向保持拉伸的幅度的状态下，在温度200℃下在热风吹出口的风速为10m/秒的热风区域进行热处理，进而在宽度方向进行3％的松弛处理，得到薄膜厚度约60μm的单轴取向PET薄膜。
(实施例6)
将以与实施例1相同的方法制作的未拉伸薄膜导入至拉幅拉伸机，边将薄膜的端部用夹具夹持，边以温度120℃导入至热风吹出口的风速为10m/秒的热风区域，以沿宽度方向成为5.0倍的方式进行拉伸。接着，在宽度方向保持拉伸的幅度的状态下，在温度200℃下在热风吹出口的风速为10m/秒的热风区域进行热处理，进而在宽度方向进行3％的松弛处理，得到薄膜厚度约40μm的单轴取向PET薄膜。
(实施例7)
将以与实施例1相同的方法制作的未拉伸薄膜导入至拉幅拉伸机，边将薄膜的端部用夹具夹持，边以温度110℃导入至热风吹出口的风速为12m/秒的热风区域，以沿宽度方向成为4.5倍的方式进行拉伸。接着，在宽度方向保持拉伸的幅度的状态下，在温度200℃下在热风吹出口的风速为10m/秒的热风区域进行热处理，进而在宽度方向进行3％的松弛处理，得到薄膜厚度约125μm的单轴取向PET薄膜。
(实施例8)
将以与实施例1相同的方法制作的未拉伸薄膜导入至拉幅拉伸机，边将薄膜的端部用夹具夹持，边以温度115℃导入至热风吹出口的风速为10m/秒的热风区域，以沿宽度方向成为4.5倍的方式进行拉伸。接着，在宽度方向保持拉伸的幅度的状态下，在温度200℃下在热风吹出口的风速为10m/秒的热风区域进行热处理，进而在宽度方向进行3％的松弛处理，得到薄膜厚度约60μm的单轴取向PET薄膜。
(实施例9)
将以与实施例1相同的方法制作的未拉伸薄膜导入至拉幅拉伸机，边将薄膜的端部用夹具夹持，边以温度120℃导入至热风吹出口的风速为12m/秒的热风区域，以沿宽度方向成为5.0倍的方式进行拉伸。接着，在宽度方向保持拉伸的幅度的状态下，在温度130℃下在热风吹出口的风速为10m/秒的热风区域进行热处理，进而在宽度方向进行3％的松弛处理，得到薄膜厚度约50μm的单轴取向PET薄膜。
(比较例1)
将以与实施例1相同的方法制作的未拉伸薄膜导入至拉幅拉伸机，边将薄膜的端部用夹具夹持，边以温度125℃导入至热风吹出口的风速为5m/秒的热风区域，以沿宽度方向成为4.0倍的方式进行拉伸。接着，在宽度方向保持拉伸的幅度的状态下，在温度225℃下在热风吹出口的风速为5m/秒的热风区域进行热处理，进而在宽度方向进行3％的松弛处理，得到薄膜厚度约50μm的单轴取向PET薄膜。
(比较例2)
将以与实施例1相同的方法制作的未拉伸薄膜导入至拉幅拉伸机，边将薄膜的端部用夹具夹持，边以温度95℃导入至热风吹出口的风速为10m/秒的热风区域，以沿宽度方向成为4.0倍的方式进行拉伸。接着，在宽度方向保持拉伸的幅度的状态下，在温度150℃下在热风吹出口的风速为10m/秒的热风区域进行热处理，进而在宽度方向进行3％的松弛处理，得到薄膜厚度约60μm的单轴取向PET薄膜。
(比较例3)
将以与实施例1相同的方法制作的未拉伸薄膜用经加热的辊组和红外线加热器加热至105℃，之后利用有圆周速度差的辊组沿行进方向进行1.5倍拉伸后，以温度100℃导入至热风吹出口的风速为10m/秒的热风区域，以沿宽度方向成为4.0倍的方式进行拉伸。接着，在宽度方向保持拉伸的幅度的状态下，在温度200℃下在热风吹出口的风速为10m/秒的热风区域进行热处理，进而在宽度方向进行3％的松弛处理，得到薄膜厚度约50μm的双轴取向PET薄膜。
(比较例4)
将以与实施例1相同的方法制作的未拉伸薄膜导入至拉幅拉伸机，边将薄膜的端部用夹具夹持，边以温度90℃导入至热风吹出口的风速为10m/秒的热风区域，以沿宽度方向成为4.0倍的方式进行拉伸。接着，在宽度方向保持拉伸的幅度的状态下，在温度200℃下在热风吹出口的风速为10m/秒的热风区域进行热处理，进而在宽度方向进行3％的松弛处理，得到薄膜厚度约50μm的单轴取向PET薄膜。
(比较例5)
以与实施例1相同的方法制作的未拉伸薄膜用经加热的辊组和红外线加热器加热至105℃，之后利用有圆周速度差的辊组沿行进方向进行3.5倍拉伸后，导入至拉幅拉伸机，边将薄膜的端部用夹具夹持，边以温度130℃导入至热风吹出口的风速为10m/秒的热风区域，以沿宽度方向成为4.0倍的方式进行拉伸。接着，在宽度方向保持拉伸的幅度的状态下，在温度220℃下在热风吹出口的风速为10m/秒的热风区域进行热处理，进而在宽度方向进行3％的松弛处理，得到薄膜厚度约100μm的双轴取向PET薄膜。
对于实施例1～9、比较例1～5的PET薄膜，将各物性、进行了X射线结构解析、虹斑观察的结果示于以下的表1。需要说明的是，实施例2～4、6～9中得到的PET薄膜的Re/Rth低于1，薄膜的平面性优异。
[表1]
Figure BDA0003288129210000231
产业上的可利用性
如果为本发明的液晶显示装置、偏光板和偏振片保护膜，则将作为偏振片保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜用于应对宽色域化的液晶显示装置的情况下、薄膜化的情况下，也可以抑制显示画面中观察到的虹斑的发生。

Claims (13)

1.一种聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜，其满足下述的(1)和(2)，
(1)具有3000nm以上且30000nm以下的延迟量；
(2)用X射线衍射测得的晶体的(100)面相对于薄膜面的取向度为0.70以下。
2.根据权利要求1所述的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜，其中，在慢轴方向上测得的晶体的(-105)面的微晶尺寸为
Figure FDA0003288129200000011
以上。
3.根据权利要求1或2所述的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜，其中，具有6000nm以上且不足10000nm的延迟量。
4.根据权利要求1或2所述的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜，其中，用X射线衍射测得的晶体的(100)面相对于薄膜面的取向度为0.65以下。
5.根据权利要求1或2所述的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜，其中，用X射线衍射测得的晶体的(100)面相对于薄膜面的取向度为0.61以下。
6.根据权利要求1或2所述的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜，其中，薄膜面内的折射率差(慢轴方向的折射率-快轴方向的折射率)为0.08以上且0.15以下。
7.根据权利要求1或2所述的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜，其中，延迟量(Re)与厚度方向延迟量(Rth)之比(Re/Rth)为0.6以上且低于1.0。
8.根据权利要求1或2所述的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜，其中，在至少单面上具有易粘接层。
9.根据权利要求8所述的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜，其中，易粘接层干燥后的涂布量为0.05～0.20g/m2。
10.一种偏光板，其具有权利要求1或2所述的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂薄膜和偏振片。
11.一种液晶显示装置，其具有权利要求10所述的偏光板。
12.根据权利要求11所述的液晶显示装置，其中，所述液晶显示装置具有背光光源，该背光光源为在400nm以上且低于495nm、495nm以上且低于600nm、和600nm以上且780nm以下的各波长区域处分别具有发射光谱的峰顶的白色光源。
13.根据权利要求11所述的液晶显示装置，其中，所述液晶显示装置的背光光源为下述(a)～(e)的至少一者，
(a)利用量子点技术的白色光源，
(b)使用通过激发光而在R(红)、G(绿)的区域分别具有发光峰的荧光体和蓝色LED的荧光体方式的白色光源，
(c)3波长方式的白色LED光源，
(d)组合了红色激光的白色LED光源，
(e)使用了氟化物荧光体和蓝色LED的白色光源。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112805603B (zh) * 2018-10-02 2023-10-20 东洋纺株式会社 液晶显示装置、偏光板和偏振片保护薄膜
CN111566523A (zh) * 2018-10-17 2020-08-21 株式会社Lg化学 抗反射膜、偏光板和显示装置
KR102581428B1 (ko) * 2019-05-28 2023-09-21 주식회사 엘지화학 반사 방지 필름, 편광판 및 디스플레이 장치
KR102514152B1 (ko) * 2019-11-06 2023-03-24 삼성에스디아이 주식회사 편광자 보호 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013100041A1 (ja) * 2011-12-28 2013-07-04 東洋紡株式会社 液晶表示装置、偏光板および偏光子保護フィルム

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60029920T2 (de) * 1999-04-19 2007-02-22 Toray Industries, Inc. Biaxial orientierte polyesterfolie, verfahren zu deren herstellung, und magnetisches aufzeichnungsmedium
JP4341163B2 (ja) 2000-10-10 2009-10-07 コニカミノルタホールディングス株式会社 偏光板保護フィルム及びそれを用いた偏光板、製造方法、液晶表示装置
JP2004205773A (ja) 2002-12-25 2004-07-22 Konica Minolta Holdings Inc 偏光板、その製造方法及びこれを用いた液晶表示装置
JP4352705B2 (ja) 2003-01-14 2009-10-28 コニカミノルタホールディングス株式会社 偏光板保護フィルムとそれを用いた偏光板及び液晶表示装置
CN1768293A (zh) * 2003-04-09 2006-05-03 日东电工株式会社 具有内部偏振镜的液晶显示器
US20070159576A1 (en) * 2004-03-09 2007-07-12 Kuraray Co. Ltd. Optical device
TW200712579A (en) * 2005-08-12 2007-04-01 Dainippon Printing Co Ltd Protective film for polarizing plate and polarizing plate
CN101253440B (zh) * 2005-08-29 2010-10-06 柯尼卡美能达精密光学株式会社 液晶显示装置
JP2008120071A (ja) * 2006-10-16 2008-05-29 Fujifilm Corp ポリマーフィルム、その製造方法、それを用いた偏光板並びに液晶表示装置
JP2010058455A (ja) * 2008-09-05 2010-03-18 Nippon Shokubai Co Ltd 延伸フィルム
JP5451186B2 (ja) * 2009-06-01 2014-03-26 帝人デュポンフィルム株式会社 偏光子支持基材用一軸配向芳香族ポリエステルフィルム
JP5519217B2 (ja) * 2009-08-31 2014-06-11 帝人デュポンフィルム株式会社 偏光子支持基材用フィルム
JP4962661B2 (ja) 2010-06-22 2012-06-27 東洋紡績株式会社 液晶表示装置、偏光板および偏光子保護フィルム
EP2711765B1 (en) * 2011-05-18 2018-07-04 Toyobo Co., Ltd. Liquid crystal display device, use of polarizer, use of protective film
JP6111551B2 (ja) * 2012-08-02 2017-04-12 東洋紡株式会社 液晶表示装置、偏光板及び偏光子保護フィルム
JP6414380B2 (ja) 2013-06-24 2018-10-31 東洋紡株式会社 偏光子保護フィルム及びこれを用いた偏光板、液晶表示装置
WO2015037527A1 (ja) 2013-09-10 2015-03-19 東洋紡株式会社 液晶表示装置、偏光板及び偏光子保護フィルム
JP6153440B2 (ja) * 2013-10-03 2017-06-28 日東電工株式会社 位相差フィルムおよびその製造方法、ならびに該位相差フィルムを含む円偏光板
JP6226762B2 (ja) * 2014-01-31 2017-11-08 富士フイルム株式会社 光学用ポリエステルフィルム、偏光板、画像表示装置、光学用ポリエステルフィルムの製造方法、および易接着層用組成物
JP6169530B2 (ja) 2014-05-13 2017-07-26 富士フイルム株式会社 液晶表示装置
KR101758432B1 (ko) 2014-08-29 2017-07-17 삼성에스디아이 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 액정표시장치
KR101645550B1 (ko) * 2015-01-16 2016-08-04 에스케이씨 주식회사 기재 필름 및 이를 포함하는 표시 장치
KR101675124B1 (ko) * 2015-01-16 2016-11-10 에스케이씨 주식회사 보호 필름 및 이를 사용하여 표시 장치를 제조하는 방법

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013100041A1 (ja) * 2011-12-28 2013-07-04 東洋紡株式会社 液晶表示装置、偏光板および偏光子保護フィルム

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Publication number Publication date
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