CN107003562B - 液晶显示装置和偏光板 - Google Patents

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Abstract

提供一种液晶显示装置,其具有包含射出激发光的光源和量子点的背光光源,即使在使用聚酯薄膜作为偏振片保护膜的情况下,也可以抑制虹斑。一种液晶显示装置,其具有:背光光源、2个偏光板和配置于前述2个偏光板之间的液晶单元,前述背光光源包含射出激发光的光源和量子点,前述偏光板中的至少一个偏光板是在偏振片的至少一个面上层叠聚酯薄膜而得到的,前述聚酯薄膜具有1500~30000nm的延迟量,在前述聚酯薄膜的至少一个面上层叠有防反射层和/或低反射层。

Description

液晶显示装置和偏光板
技术领域
本发明涉及液晶显示装置和偏光板。详细而言,涉及可减轻虹状色斑产生的液晶显示装置和偏光板。
背景技术
液晶显示装置(LCD)中使用的偏光板通常为用2张偏振片保护膜夹持偏振片的结构,所述偏振片是在聚乙烯醇(PVA)等上染有碘而得到的,作为偏振片保护膜,通常使用三醋酸纤维素(TAC)薄膜。近年来,伴着LCD的薄型化,要求偏光板的薄层化。但是,若为此而使作为保护膜使用的TAC薄膜的厚度变薄,则无法获得足够的机械强度,另外,会发生透湿性恶化的问题。另外,TAC薄膜非常昂贵,作为低廉的替代原材料,虽然提出了聚酯薄膜(专利文献1~3),但存在观察到虹状色斑的问题。
在偏振片的单侧配置具有双折射性的取向聚酯薄膜的情况下,从背光单元或偏振片射出的直线偏振光在通过聚酯薄膜时偏振状态会变化。透射的光根据作为取向聚酯薄膜的双折射与厚度的积的延迟量而显示出特有的干涉色。因此,若使用冷阴极管、热阴极管等不连续的发光光谱作为光源,则根据波长而显示出不同的透射光强度并形成虹状色斑(参照:第15次微光学会议预稿集、第30~31项)。
作为用于解决上述问题的方法,提出了使用白色发光二极管那样的具有连续的且较宽的发光光谱的白色光源作为背光光源,进而使用具有一定延迟量的取向聚酯薄膜作为偏振片保护膜(专利文献4)。白色发光二极管在可见光区域内具有连续的且较宽的发光光谱。因此,提出了着眼基于透射双折射体的透射光的干涉色光谱的包络线形状时,通过控制取向聚酯薄膜的延迟量,可以得到与光源的发光光谱相似的光谱,可以抑制虹斑。
通过使取向聚酯薄膜的取向方向与偏光板的偏振方向彼此相互正交、或者平行,自偏振片射出的直线偏振光即使通过取向聚酯薄膜也维持偏振状态不变地通过。另外,通过控制取向聚酯薄膜的双折射,提高单轴取向性,自倾斜方向入射的光也维持偏振状态不变地通过。自斜向观察取向聚酯薄膜时,与从正上方观察时相比,取向主轴方向上产生偏移,但单轴取向性高时,从斜向观察时的取向主轴方向的偏移变小。因此认为,直线偏振光的方向与取向主轴方向的偏移变小,不易产生偏振状态的变化。如此认为,通过控制光源的发光光谱与双折射体的取向状态、取向主轴方向,可抑制偏振状态的变化,不会产生虹状色斑,而显著改善可视性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-116320号公报
专利文献2:日本特开2004-219620号公报
专利文献3:日本特开2004-205773号公报
专利文献4:WO2011/162198
发明内容
发明要解决的问题
采用使用聚酯薄膜作为偏振片保护膜的偏光板在工业上生产液晶显示装置的情况下,偏振片的透光轴与聚酯薄膜的快轴方向通常以彼此垂直的方式进行配置。这是基于如下情况。作为偏振片的聚乙烯醇薄膜是进行纵向单轴拉伸而制造的。由此,作为偏振片使用的聚乙烯醇薄膜通常为在拉伸方向上较长的薄膜。另一方面,作为其保护膜的聚酯薄膜是在经过纵向拉伸后,进行横向拉伸而制造的,因此,聚酯薄膜取向主轴方向变为横向。即,作为偏振片保护膜使用的聚酯薄膜的取向主轴与薄膜的长度方向大致垂直交叉。这些薄膜通常以彼此长度方向为平行的方式粘贴而制造偏光板。如此,聚酯薄膜的快轴与偏振片的透光轴通常为垂直方向。上述情况下,通过使用具有特定延迟量的取向聚酯薄膜作为聚酯薄膜,并使用白色LED那样具有连续且较宽的发光光谱的光源作为背光光源,可以大幅度改善虹状色斑。然而,发现背光光源由包含射出激发光的光源和量子点的发光层构成的情况下,依然存在产生虹斑的新的课题。
由于近年来的色域扩大要求的提高,除利用量子点技术的白色光源以外,还开发出了白色光源的发光光谱在R(红)、G(绿)和B(蓝)的各波长区域分别具有明确的相对发光强度的峰的液晶显示装置。开发了例如,采用使用通过激发光在R(红)和G(绿)的区域具有明确的发光峰的荧光体与蓝色LED的荧光体方式的白色LED光源、3波长方式的白色LED光源、以及组合了红色激光的白色LED光源等各种光源的、应对宽色域化的液晶显示装置。这些白色光源与由使用以往通用的YAG系黄色荧光体的白色发光二极管构成的光源相比,峰的半值宽度均窄。发现:这些白色光源中,在将具有延迟量的聚酯薄膜用作作为偏光板的构成构件的偏振片保护膜的情况下,存在与上述具有由包含射出激发光的光源和量子点的发光层构成的背光光源的液晶显示装置的情况同样的课题。
即,本发明的课题之一在于,提供:具有以包含射出激发光的光源和量子点的背光光源为代表那样的、发光光谱的各峰的半值宽度较窄的背光光源的液晶显示装置中,即使在使用聚酯薄膜作为偏振片保护膜的情况下,也可以抑制虹斑的液晶显示装置和偏光板。
用于解决问题的方案
代表性的本发明如以下所述。
项1.
一种液晶显示装置,其具有:背光光源、2个偏光板和配置于前述2个偏光板之间的液晶单元,
前述背光光源包含射出激发光的光源和量子点,
前述偏光板中的至少一个偏光板是在偏振片的至少一个面上层叠聚酯薄膜而得到的,
前述聚酯薄膜具有1500以上且30000nm以下的延迟量,
在前述聚酯薄膜的至少一个面上层叠有防反射层和/或低反射层。
项2.
一种液晶显示装置,其具有:背光光源、2个偏光板和配置于前述2个偏光板之间的液晶单元,
前述背光光源在400nm以上且低于495nm、495nm以上且低于600nm和600nm以上且780nm以下的各波长区域中分别具有发光光谱的峰顶,各峰的半值宽度为5nm以上,
前述偏光板中的至少一个偏光板是在偏振片的至少一个面上层叠聚酯薄膜而得到的,
前述聚酯薄膜具有1500以上且30000nm以下的延迟量,
在前述聚酯薄膜的至少一个面上层叠有防反射层和/或低反射层。
项3.
根据项2所述的液晶显示装置,其中,前述背光光源在400nm以上且低于495nm、495nm以上且低于600nm和600nm以上且750nm以下的各波长区域中分别具有发光光谱的峰顶,各峰的半值宽度为5nm以上。
项4.
根据项1~3中任一项所述的液晶显示装置,其中,前述防反射层表面在波长550nm下的表面反射率为2.0%以下。
项5.
一种具有背光光源的液晶显示装置用偏光板,其是在偏振片的至少一个面上层叠聚酯薄膜而得到的偏光板,
前述聚酯薄膜具有1500以上且30000nm以下的延迟量,在聚酯薄膜的至少一个面上层叠有防反射层和/或低反射层,
该背光光源包含射出激发光的光源和量子点。
项6.
一种具有背光光源的液晶显示装置用偏光板,其是在偏振片的至少一个面上层叠聚酯薄膜而得到的偏光板,
前述聚酯薄膜具有1500以上且30000nm以下的延迟量,在聚酯薄膜的至少一个面上层叠有防反射层和/或低反射层,
该背光光源具有如下发光光谱:在400nm以上且低于495nm、495nm以上且低于600nm和600nm以上且780nm以下的各波长区域中分别具有峰顶,各峰的半值宽度为5nm以上。
项7.
根据项5或6所述的偏光板,其中,前述防反射层表面在波长550nm下的表面反射率为2.0%以下。
发明的效果
本发明的液晶显示装置和偏光板在任意观察角度下均可以确保虹状色斑的产生被显著地抑制的良好的可视性。
附图说明
图1示出在单一的波长区域内存在多个峰时的例子。
图2示出在单一的波长区域内存在多个峰时的例子。
图3示出在单一的波长区域内存在多个峰时的例子。
图4示出在单一的波长区域内存在多个峰时的例子。
具体实施方式
一般来说,液晶显示装置从配置有背光光源(也称为“背光单元”)的一侧向显示图像的一侧(可视侧)依次具有后面模块、液晶单元和前面模块。后面模块和前面模块一般由透明基板、形成于该液晶单元侧表面的透明导电膜和配置于其相反侧的偏光板构成。即,对于偏光板,在后面模块中,配置于与背光光源相对的一侧,在前面模块中,配置于显示图像的一侧(可视侧)。
本发明的液晶显示装置至少以背光光源和配置于2个偏光板之间的液晶单元作为构成构件。前述背光光源优选具有如下发光光谱:在400nm以上且低于495nm、495nm以上且低于600nm和600nm以上且780nm以下的各波长区域中分别具有峰顶,各峰的半值宽度为5nm以上。已知的是,CIE色度图中定义的蓝色、绿色、红色的各峰波长分别为435.8nm(蓝色)、546.1nm(绿色)和700nm(红色)。前述400nm以上且低于495nm、495nm以上且低于600nm和600nm以上且780nm以下的各波长区域分别相当于蓝色区域、绿色区域和红色区域。作为具有如上述发光光谱的光源,可以举出:至少包含射出激发光的光源和量子点的背光光源。此外,可以举出:组合了通过激发光在R(红)和G(绿)的区域中分别具有发光峰的荧光体与蓝色LED的荧光体方式的白色LED光源、3波长方式的白色LED光源、组合了红色激光的白色LED光源等。作为前述荧光体中的红色荧光体,例如可以举出:以CaAlSiN3:Eu等为基本组成的氮化物系荧光体、以CaS:Eu等为基本组成的硫化物系荧光体、以Ca2SiO4:Eu等为基本组成的硅酸盐系荧光体等。另外,作为前述荧光体中的绿色荧光体,例如可以举出:以β-SiAlON:Eu等为基本组成的赛隆系荧光体、以(Ba,Sr)2SiO4:Eu等为基本组成的硅酸盐系荧光体。
液晶显示装置也可以适宜具有除了背光光源、偏光板、液晶单元之外的其他构成,例如滤色器、透镜薄膜、扩散片、防反射膜等。也可以在光源侧偏光板与背光光源之间设置亮度提高薄膜。作为亮度提高薄膜,例如可以举出使一个直线偏振光透射、将与其正交的直线偏振光反射的反射型偏光板。作为反射型偏光板,例如可以适当地使用Sumitomo 3MLimited制的DBEF(注册商标)(Dual Brightness Enhancement Film)系列的亮度提高薄膜。需要说明的是,反射型偏光板通常以反射型偏光板的吸收轴与光源侧偏光板的吸收轴平行的方式配置。
配置于液晶显示装置内的2个偏光板中的至少一个偏光板优选在聚乙烯醇(PVA)等上染有碘的偏振片的至少一个面上层叠聚酯薄膜而得到的偏光板。从抑制虹状色斑的观点出发,优选的是,聚酯薄膜具有特定的延迟量,在其至少一个面上层叠有防反射层和/或低反射层。防反射层和/或低反射层可以设置在聚酯薄膜的与层叠偏振片的面相反侧的面上,也可以设置在聚酯薄膜的层叠偏振片的面上,也可以为其两者。优选的是,优选在聚酯薄膜的与层叠偏振片的面相反侧的面上设置防反射层和/或低反射层。在聚酯薄膜的层叠偏振片的面上设置防反射层和/或低反射层时,该层优选设置在聚酯薄膜与偏振片之间。另外,在防反射层和/或低反射层与聚酯薄膜之间,也可以存在其它的层(例如易粘接层、硬涂层、防眩层、抗静电层、防污层等)。从进一步抑制虹状色斑的观点出发,与偏振片的透光轴平行的方向的、前述聚酯薄膜的折射率优选为1.53以上且1.62以下。在偏振片的另一个面上优选层叠有以TAC薄膜、丙烯酸类薄膜和降冰片烯系薄膜为代表的无双折射的薄膜(3层构成的偏光板),但未必在偏振片的另一个面上层叠薄膜(2层构成的偏光板)。需要说明的是,使用聚酯薄膜作为偏振片两侧的保护膜的情况下,两个聚酯薄膜的慢轴优选为彼此大致平行。
聚酯薄膜可以借助任意的粘接剂层叠于偏振片,也可以不借助粘接剂直接层叠。作为粘接剂,没有特别限制,可以使用任意粘接剂。作为一例,可以使用水系粘接剂(即,使粘接剂成分溶解于水而得到的物质或分散于水而得到的物质)。例如,可以使用含有聚乙烯醇系树脂和/或聚氨酯树脂等作为主成分的粘接剂。为了提高粘接性,也可以根据需要使用进一步配混有异氰酸酯系化合物和/或环氧化合物等的粘接剂。另外,作为另一例,也可以使用光固化性粘接剂。一个实施方式中,优选无溶剂型的紫外线固化型粘接剂。作为光固化性树脂,例如可以举出:光固化性环氧树脂与光阳离子聚合引发剂的混合物等。
作为背光的构成,可以为以导光板、反射板等作为构成构件的侧光方式,也可以为直下型方式。背光光源优选的是,以包含射出激发光的光源和量子点的背光光源为代表例的“具有在400nm以上且低于495nm、495nm以上且低于600nm和600nm以上且780nm以下的各波长区域中分别具有峰顶,各峰的半值宽度为5nm以上的发光光谱的背光光源”。需要说明的是,量子点例如可以设置大量包含量子点的层,将其作为发光层用于背光。
量子点技术对LCD的应用是因近年来色域扩大要求的提高而备受关注的技术。使用通常的白色LED作为背光光源的LED中,仅可以重现人眼能够辨识的光谱的20%左右的颜色。相对于此,使用由包含射出激发光的光源和量子点的发光层构成的背光光源的情况下,可以说可重现人眼能够辨识的光谱的60%以上的颜色。实用化的量子点技术有NanoSysCo.,Ltd.的QDEFTM、QD Vision株式会社的Color IQTM等。
包含量子点的发光层例如是聚苯乙烯等树脂材料等中包含量子点而构成的,是基于自光源射出的激发光,以像素单元射出各色的发射光的层。该发光层例如由配置于红色像素的红色发光层、配置于绿色像素的绿色发光层、和配置于蓝色像素的蓝色发光层构成,这些多种颜色的发光层中的量子点中,基于激发光而生成彼此不同波长(颜色)的发射光。
作为这样的量子点的材料,例如可以举出:CdSe、CdS、ZnS:Mn、InN、InP、CuCl、CuBr和Si等,这些量子点的粒径(一边方向的尺寸)例如为2~20nm左右。另外,上述量子点材料中,作为红色发光材料,可以举出InP,作为绿色发光材料,例如可以举出CdSc,作为蓝色发光材料,例如可以举出CdS等。这样的发光层中,通过改变量子点的尺寸(粒径)、材料的组成,可确认发光波长发生变化。控制量子点的尺寸(粒径)、材料,混合于树脂材料中,按每个像素分开涂布而使用。另外,大多用途中处于镉等重金属的使用受到限制的趋势,因此也进行了保持与以往同样的亮度和稳定性、且无镉的量子点的开发。
作为发出激发光的光源,利用蓝色LED,也有使用半导体激光等激光束的情况。使自光源发出的激发光通过发光层,从而产生在400nm以上且低于495nm、495nm以上且低于600nm和600nm以上且780nm以下的各波长区域中分别具有峰顶的发光光谱。此时各波长区域的峰的半值宽度越窄色域越宽,但峰的半值宽度变窄时,发光效率降低,因此,考虑所要求的色域与发光效率的均衡性来设计发光光谱的形状。
使用量子点的光源并不限制于以下内容,大致有2种安装方式。一种为沿着背光的导光板的端面(侧面)安装量子点的沿边(On Edge)方式。将作为几n~几十nm直径的颗粒的量子点放入几mm直径的玻璃管中并密封,将其配置于蓝色LED与导光板之间。对玻璃管照射来自蓝色LED的光,其中与量子点碰撞的蓝色光转化为绿色光、红色光。沿边方式有即使为大画面也可以减少量子点的用量的优点。另一种为在导光板上载置量子点的表面安装方式。使量子点分散于树脂中而片化,将其用2张阻隔膜夹持并密封的量子点薄膜铺设于导光板上。阻隔膜发挥抑制由水、氧气所导致的量子点劣化的作用。蓝色LED与沿边方式同样地配置于导光板的端面(侧面)。来自蓝色LED的光进入导光板而成为面状的蓝色光,以其照射量子点薄膜。表面安装方式的优点大致有二个,一个为蓝色LED的光经过导光板而照射至量子点,因此来自LED的热的影响少,容易确保可靠性。另一个为由于是薄膜状而容易应对小型至大型的较宽的画面尺寸。
本发明中,背光光源优选的是,在400nm以上且低于495nm、495nm以上且低于600nm和600nm以上且780nm以下的各波长区域中分别具有发光光谱的峰顶,各峰的半值宽度为5nm以上。前述400nm以上且低于495nm的波长区域更优选为430nm以上且470nm以下。前述495nm以上且低于600nm的波长区域更优选为510nm以上且560nm以下。前述600nm以上且780nm以下的波长区域更优选为600nm以上且750nm以下,更优选为630nm以上且700nm以下,进一步更优选为630nm以上且680mn以下。各峰的半值宽度的优选下限值为10nm以上,更优选为15nm以上,进一步优选为20nm以上。从确保合适的色域的观点出发,各峰的半值宽度的上限优选为140nm以下,优选为120nm以下,优选为100nm以下,更优选为80nm以下,进一步优选为60nm以下,更进一步优选为45nm以下。需要说明的是,此处半值宽度是指,峰顶的波长下的峰强度的、1/2强度下的峰宽(nm)。此处记载的波长区域的各上限和下限假定为它们的任意组合。此处记载的半值宽度的各上限和下限假定为它们的任意组合。峰强度例如可以使用Hamamatsu Photonics K.K.制的多通道分光器PMA-12等来测定背光光源的发光光谱。
在400nm以上且低于495nm的波长区域、495nm以上且低于600nm的波长区域、或600nm以上且780nm以下的波长区域的任意波长区域中存在多个峰的情况下,考虑如下。在多个峰为分别独立的峰的情况下,峰强度最高的峰的半值宽度优选为上述范围。进而,对于具有最高峰强度的70%以上的强度的其他峰,半值宽度也同样地为上述范围的是更优选的方案。对于具有多个峰重叠的形状的一个独立的峰,在能够直接测定多个峰中的峰强度最高的峰的半值宽度的情况下,使用其半值宽度。此处,独立的峰是指,在峰的短波长侧、长波长侧这两侧具有达到峰强度的1/2强度的区域的峰。即,在多个峰重叠、各个峰不具有达到峰强度的1/2强度的区域的情况下,将该多个峰作为整体,视为一个峰。对于这样的具有多个峰重叠的形状的一个峰,将其中的最高峰强度的1/2强度的峰的宽度(nm)作为半值宽度。将多个峰中的峰强度最高的点作为峰顶。在图1~4中,用双向箭头表示在单一的波长区域内存在多个峰时的半值宽度。
在图1中,对于峰A及B,将各个峰作为起点,在短波长侧及长波长侧存在达到峰强度的1/2的点。因此,峰A及B为分别独立的峰。在图1的情况下,以具有最高峰强度的峰A的双向箭头的宽度评价半值宽度即可。
图2中,峰A在其短波长侧及长波长侧存在达到峰强度的1/2的点,峰B在其长波长侧不存在达到峰强度的1/2的点。因此,将峰A及峰B集中视为独立的1个峰。对于这样具有多个峰重叠的形状的一个独立的峰,在能够直接测定多个峰中的峰强度最高的峰的半值宽度的情况下,将其半值宽度作为独立的峰的半值宽度。因此,在图2的情况下,峰的半值宽度为双向箭头的宽度。
图3中,峰A在其短波长侧不存在达到峰强度的1/2的点,峰B在其长波长侧不存在达到峰强度的1/2的点。因此,图3中与图2的情况同样地,将峰A及峰B集中视为独立的1个峰,其半值宽度为由双向箭头表示的宽度。
图4中,峰A在其短波长侧及长波长侧存在达到峰强度的1/2的点,峰B在其长波长侧不存在达到峰强度的1/2的点。因此,将峰A及峰B集中视为独立的1个峰。对于具有多个峰重叠的形状的一个独立的峰,在能够直接测定多个峰中的峰强度最高的峰的半值宽度的情况下,使用其半值宽度。因此,在图4的情况下,其半值宽度为由双向箭头示出的宽度。
对于图1~4,以400nm以上且低于495nm的波长区域为例示出,在其他波长区域中也应用同样的思考方法。
在多个峰中,将峰强度最高的峰设为峰顶。
需要说明的是,400nm以上且低于495nm的波长区域、495nm以上且低于600nm的波长区域、或600nm以上且780nm以下的波长区域的具有最高峰强度的峰与其他波长区域的峰优选处于相互独立的关系。特别是,在495nm以上且低于600nm的波长区域具有最高峰强度的峰与在600nm以上且780nm以下的波长区域具有最高峰强度的峰之间的波长区域中,存在强度为在600nm以上且780nm以下波长区域具有最高峰强度的峰的峰强度的1/3以下的区域,在色彩鲜明性的方面是优选的。
背光光源的发光光谱可以利用Hamamatsu Photonics K.K.制的多通道分光器PMA-12等分光器来测定。
本发明人等进行了深入研究,结果发现:具有以包含射出激发光的光源和量子点的背光光源那样的、发光光谱的各峰的半值宽度较窄的背光光源的液晶显示装置中,若使用具有防反射层和/或低反射层且具有特定延迟量的聚酯薄膜作为偏振片保护膜,则可提供虹斑得到抑制的液晶显示装置以及对于提供该液晶显示装置有用的偏光板。通过上述方案抑制虹状色斑产生的机制考虑如下。
在偏振片的单侧配置取向聚酯薄膜的情况下,自背光单元、或偏振片射出的直线偏振光通过聚酯薄膜时偏振状态发生变化。偏振状态发生变化的主要原因之一,认为是空气层与取向聚酯薄膜的界面的折射率差、或偏振片与取向聚酯薄膜的界面的折射率差影响的可能性。入射至取向聚酯薄膜的直线偏振光在通过各界面时,由于界面间的折射率差而使光的一部分反射。此时,射出光、反射光的偏振状态均发生变化,认为其成为产生虹状色斑的主要原因之一。因此认为,通过在取向聚酯薄膜的表面施加防反射层和/或低反射层来减小表面反射,能够抑制空气层与取向聚酯薄膜的界面的反射,能够抑制虹状色斑。
如以上那样,通过将以包含射出激发光的光源和量子点的背光光源为代表的、发光光谱的各峰的半值宽度较狭窄的背光光源与使用聚酯薄膜作为偏振片保护膜的偏光板组合,使抑制虹状色斑、具有良好的可视性成为可能。
偏光板优选在偏振片的至少一个面上层叠有由聚酯薄膜形成的偏振片保护膜。偏振片保护膜中使用的聚酯薄膜优选具有1500以上且30000nm以下的延迟量。延迟量如果处于上述范围,则有容易进一步降低虹斑的倾向,为优选。优选的延迟量的下限值为3000nm,接着优选的下限值为3500nm,更优选的下限值为4000nm,进一步优选的下限值为6000nm,更进一步优选的下限值为8000nm。优选的上限为30000nm,具有其以上的延迟量的聚酯薄膜中,厚度变得相当大,有作为工业材料的操作性降低的倾向。本说明书中,延迟量除了特别表示的情况之外表示面内延迟量。
需要说明的是,延迟量也可以测定2轴方向的折射率和厚度而求出,或者也可以使用KOBRA-21ADH(Oji Scientific Instruments Co.,Ltd.)之类的市售的自动双折射测定装置而求出。需要说明的是,折射率可以利用阿贝折射率计(测定波长589nm)而求出。
聚酯薄膜的延迟量(Re:面内延迟量)与厚度方向的延迟量(Rth)之比(Re/Rth)优选为0.2以上、优选为0.3以上、优选为0.4以上、优选为0.5以上、更优选为0.5以上、进一步优选为0.6以上。上述延迟量与厚度方向延迟量之比(Re/Rth)越大,双折射的作用越增加各向同性,有由观察角度导致的虹状色斑的发生变得难以产生的倾向。完全的单轴性(单轴对称)薄膜中,上述延迟量与厚度方向延迟量之比(Re/Rth)变为2.0,因此上述延迟量与厚度方向延迟量之比(Re/Rth)的上限优选为2.0。需要说明的是,厚度方向相位差是指,将自厚度方向截面观察薄膜时的2个双折射△Nxz、△Nyz分别乘以薄膜厚度d而得到的相位差的平均。
从进一步抑制虹状色斑的观点出发,聚酯薄膜的NZ系数优选为2.5以下、更优选为2.0以下、进一步优选为1.8以下、更进一步优选为1.6以下。而且,完全的单轴性(单轴对称)薄膜中,NZ系数成为1.0,因此,NZ系数的下限为1.0。然而,随着接近完全的单轴性(单轴对称)薄膜,与取向方向正交的方向的机械强度有明显降低的倾向,因此需要注意。
NZ系数由|Ny-Nz|/|Ny-Nx|表示,此处,Ny表示慢轴方向的折射率,Nx表示与慢轴正交的方向的折射率(快轴方向的折射率),Nz表示厚度方向的折射率。使用分子取向计(Oji Scientific Instruments Co.,Ltd.制,MOA-6004型分子取向计)来求出薄膜的取向轴,通过阿贝折射率计(ATAGO CO.,LTD.制,NAR-4T,测定波长589nm)求出取向轴方向和与其正交的方向的双轴的折射率(Ny、Nx,其中Ny>Nx)、以及厚度方向的折射率(Nz)。可以将如此求得的值代入|Ny-Nz|/|Ny-Nx|中而求出NZ系数。
另外,从进一步抑制虹状色斑的观点出发,聚酯薄膜的Ny-Nx的值优选为0.05以上,更优选为0.07以上,进一步优选为0.08以上,更进一步优选为0.09以上,最优选为0.1以上。对于上限没有特别的限定,但为聚对苯二甲酸乙二醇酯系薄膜时,上限优选为1.5左右。
作为本发明的更优选的方式,优选使与构成偏光板的偏振片的透光轴方向平行的方向的聚酯薄膜的折射率为1.53以上且1.62以下的范围。由此,可以抑制偏振片与聚酯薄膜的界面中的反射,抑制虹状色斑。折射率超过1.62时,自斜向观察时有时会产生虹状色斑。与偏振片的透光轴方向平行的方向的聚酯薄膜的折射率优选为1.61以下,更优选为1.60以下,进一步优选为1.59以下,更进一步优选为1.58以下。
另一方面,与偏振片的透光轴方向平行的方向的聚酯薄膜的折射率的下限值为1.53。该折射率低于1.53时,聚酯薄膜的结晶化变得不充分,尺寸稳定性、力学强度、耐化学药品性等由拉伸而得到的特性变得不充分,故不优选。该折射率优选为1.56以上,更优选为1.57以上。假定为组合了上述该折射率的各上限与各下限的任意的范围。
为了将与偏振片的透光轴方向平行的方向的、聚酯薄膜的折射率设定为1.53以上且1.62以下的范围,偏光板优选的是,偏振片的透光轴与聚酯薄膜的快轴(与慢轴垂直方向)为平行。聚酯薄膜可以通过后述的制膜工序中的拉伸处理将作为与慢轴垂直的方向的快轴方向的折射率较低地调节为1.53~1.62左右。通过使聚酯薄膜的快轴方向与偏振片的透光轴方向平行,可以将与偏振片的透光轴方向平行的方向的聚酯薄膜的折射率设定为1.53~1.62。此处平行是指,偏振片的透光轴与偏振片保护膜的快轴所成的角为-15°~15°,优选为-10°~10°,更优选为-5°~5°,进一步优选为-3°~3°,更进一步优选为-2°~2°,进一步优选为-1°~1°。优选的一个实施方式中,平行是实质上平行。此处实质上平行是指,使偏振片与保护膜贴合时,以允许不可避免地产生的偏离的程度透光轴与快轴平行。慢轴的方向可以利用分子取向计(例如,Oji Scientific Instruments Co.,Ltd.制,MOA-6004型分子取向计)测定而求出。
即,聚酯薄膜的快轴方向的折射率优选为1.53以上且1.62以下,通过将偏振片的透光轴与聚酯薄膜的快轴以大致平行的方式进行层叠,可以使与偏振片的透光轴平行的方向的、聚酯薄膜的折射率为1.53以上且1.62以下。
由上述聚酯薄膜形成的偏振片保护膜可以用于入射光侧(光源侧)和射出光侧(可视侧)这两者的偏光板。配置于入射光侧的偏光板中,由上述聚酯薄膜形成的偏振片保护膜可以以该偏振片为起点配置于入射光侧,也可以配置于液晶单元侧,还可以配置于两侧,但优选至少配置于入射光侧。对于配置于射出光侧的偏光板,由上述聚酯薄膜形成的偏振片保护膜可以以该偏振片为起点配置于液晶侧,也可以配置于射出光侧,还可以配置于两侧,但优选至少配置于射出光侧。
聚酯薄膜中使用的聚酯可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯,也可以包含其他共聚成分。这些树脂的透明性优异,并且热特性、机械特性也优异,可以通过拉伸加工容易地控制延迟量。特别是,聚对苯二甲酸乙二醇酯的固有双折射大,通过拉伸薄膜,从而可以将快轴(与慢轴方向垂直)方向的折射率抑制为较低,和即使薄膜的厚度薄,也可以较容易地得到大的延迟量,因此是最适合的原材料。
另外,为了抑制碘色素等光学功能性色素的劣化,对于聚酯薄膜,理想的是波长380nm的透光率为20%以下。380nm的透光率更优选15%以下、进一步优选10%以下、特别优选5%以下。前述透光率如果为20%以下,则能够抑制光学功能性色素的由紫外线引起的变质。需要说明的是,透射率是对薄膜的平面以垂直方法进行测定的,可以使用分光光度计(例如日立U-3500型)进行测定。
为了使聚酯薄膜的波长380nm的透射率为20%以下,理想的是对紫外线吸收剂的种类、浓度、及薄膜的厚度进行适宜调节。本发明中使用的紫外线吸收剂为公知的物质。作为紫外线吸收剂,可以举出有机系紫外线吸收剂和无机系紫外线吸收剂,从透明性的观点出发,优选有机系紫外线吸收剂。作为有机系紫外线吸收剂,可以举出苯并三唑系、二苯甲酮系、环状亚氨基酯系等及其组合,只要为本发明规定的吸光度的范围就没有特别限定。但是,从耐久性的观点出发,特别优选苯并三唑系、环状亚氨基酯系。在组合使用2种以上紫外线吸收剂的情况下,能够同时吸收各个波长的紫外线,因此能够进一步改善紫外线吸收效果。
作为二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、丙烯腈系紫外线吸收剂,例如可以举出:2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基甲基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2,4-二叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)苯酚、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(5-氯(2H)-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚、2,2’-亚甲基双(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚等。作为环状亚氨基酯系紫外线吸收剂,例如可以举出:2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮等。但是不特别限定于这些。
另外,除了紫外线吸收剂以外,在不妨碍本发明的效果的范围内含有除催化剂以外的各种添加剂也是优选的方式。作为添加剂,例如可以举出:无机颗粒、耐热性高分子颗粒、碱金属化合物、碱土金属化合物、磷化合物、抗静电剂、耐光剂、阻燃剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗凝胶化剂、表面活性剂等。另外,为了发挥高的透明性,也优选在聚酯薄膜中实质上不含有颗粒。“实质上不含有颗粒”是指:例如在无机颗粒的情况下,通过荧光X射线分析对无机元素进行定量时为50ppm以下、优选10ppm以下、特别优选检测限以下的含量。
优选在作为偏振片保护膜的聚酯薄膜的至少一个表面上设置防反射层和/或低反射层。防反射层的表面反射率优选为2.0%以下。超过2.0%时,变得容易观察到虹状色斑。防反射层的表面反射率更优选为1.6%以下,进一步优选为1.2%以下,特别优选为1.0%以下。对于防反射层的表面反射率的下限没有特别的限制,例如为0.01%。反射率可以用任意方法测定,例如可以使用分光光度计(岛津制作所制,UV-3150),自防反射层侧的表面测定波长550nm下的光线反射率。
防反射层可以为单层也可以为多层,为单层时,只要是以由与聚酯薄膜相比低折射率的材料形成的低折射率层的厚度成为光波长的1/4波长或者其奇数倍的方式形成,则能够得到防反射效果。另外,防反射层为多层时,只要是使低折射率层与高折射率层交替地成为2层以上且适宜控制各层的厚度而层叠,则能够得到防反射效果。另外,根据需要也可以在防反射层之间层叠硬涂层、以及在硬涂层上形成防污层。
作为防反射层,可举出利用蛾眼结构的物质。蛾眼结构是指表面形成的小于波长的间距的凹凸结构,该结构可将在与空气的境界部的急剧且不连续的折射率变化改变成连续且逐渐推移的折射率变化。因此,通过在表面上形成蛾眼结构,从而减少薄膜的表面的光反射。利用蛾眼结构的防反射层的形成可以参照例如日本特表2001-517319号公报进行。
作为形成防反射层的方法,例如可举出:通过蒸镀、溅射法在基材(聚酯薄膜)表面形成防反射层的干涂法;在基材表面涂布反射防止用涂布液并使其干燥而形成防反射层的湿涂法;或者组合使用它们两者的组合使用法。对于防反射层的组成、其形成方法,只要满足上述特性,就没有特别的限定。
低反射层可以使用公知的物质。例如通过如下方法而形成:通过蒸镀法、溅射法层叠至少1层以上的金属或氧化物的薄膜的方法;涂布一层或多层的有机薄膜的方法等。作为低反射层,优选使用聚酯薄膜或聚酯薄膜上涂布一层与层叠的硬涂层等相比低折射率的有机薄膜。低反射层的表面反射率优选低于5%,更优选为4%以下,进一步优选为3%以下。下限优选0.8%~1.0%左右。
对于防反射层和/或低反射层,还可以优选赋予防眩功能。由此,可以进一步抑制虹斑。即,可以为防反射层与防眩层的组合、低反射层与防眩层的组合、防反射层与低反射层与防眩层的组合。特别优选为低反射层与防眩层的组合。作为防眩层,可以使用公知的防眩层。例如,从抑制薄膜的表面反射的观点出发,优选在聚酯薄膜上层叠防眩层后,在防眩层上层叠防反射层或低反射层的方式。
设置防反射层和/或低反射层时,聚酯薄膜优选在其表面上具有易粘接层。此时,从抑制由反射光所导致的干涉的观点出发,优选的是,将易粘接层的折射率调整至防反射层的折射率与聚酯薄膜的折射率的几何平均值附近。易粘接层的折射率的调整可以采用公知的方法,例如可以通过在粘结剂树脂中含有钛、锗、其他金属物质来容易地进行调整。
为了使与偏振片的粘接性良好,也可以对聚酯薄膜实施电晕处理、涂布处理和/或火焰处理等。
在本发明中,为了改良与偏振片的粘接性,优选在本发明的薄膜的至少单面具有将聚酯树脂、聚氨酯树脂或聚丙烯酸类树脂中的至少1种作为主成分的易粘接层。此处,“主成分”是指为构成易粘接层的固体成分中的50质量%以上的成分。本发明的易粘接层的形成中使用的涂布液优选包含水溶性或水分散性的共聚聚酯树脂、丙烯酸类树脂及聚氨酯树脂中的至少1种的水性涂布液。作为这些涂布液,例如可以举出:日本专利第3567927号公报、日本专利第3589232号公报、日本专利第3589233号公报、日本专利第3900191号公报和日本专利第4150982号公报等中公开的水溶性或水分散性共聚聚酯树脂溶液、丙烯酸类树脂溶液、或聚氨酯树脂溶液等。
易粘接层可以如下得到:将前述涂布液涂布在纵向的单轴拉伸薄膜的单面或双面后,在100~150℃下进行干燥,进而沿横向进行拉伸,从而得到。最终的易粘接层的涂布量优选管理为0.05~0.20g/m2。若涂布量小于0.05g/m2,则有时与得到的偏振片的粘接性不充分。另一方面,若涂布量超过0.20g/m2,则有时抗粘连性降低。在聚酯薄膜的双面设置易粘接层时,双面的易粘接层的涂布量可以相同或不同,可以分别独立地在上述范围内进行设定。
为了对易粘接层赋予易滑动性,优选添加颗粒。优选使用微粒的平均粒径为2μm以下的颗粒。若颗粒的平均粒径超过2μm,则颗粒变得容易从被覆层脱落。作为易粘接层中含有的颗粒,例如可以举出:氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、硫酸钙、二氧化硅、氧化铝、滑石、高岭土、粘土、磷酸钙、云母、锂蒙脱石、氧化锆、氧化钨、氟化锂和氟化钙等无机颗粒、苯乙烯系、丙烯酸系、三聚氰胺系、苯并胍胺系和有机硅系等有机聚合物系颗粒等。它们可以单独添加到易粘接层中,也可以组合2种以上而添加。
另外,作为对涂布液进行涂布的方法,可以使用公知的方法。例如可以举出:逆转辊涂布法、凹版涂布法、吻合涂布法、辊刷法、喷涂法、气刀涂布法、线棒涂布法和管式刮刀法等,这些方法可以单独或者组合进行。
需要说明的是,上述颗粒的平均粒径的测定是通过下述方法进行的。用扫描型电子显微镜(SEM)对颗粒拍摄照片,以1个最小的颗粒的大小达到2~5mm的倍率,测定300~500个颗粒的最大直径(最远的2点间的距离),将其平均值作为平均粒径。
作为偏振片保护膜使用的聚酯薄膜可以通过通常的聚酯薄膜的制造方法进行制造。例如可以举出如下方法:将使聚酯树脂熔融并挤出成形为片状的无取向聚酯在玻璃化转变温度以上的温度下,利用辊的速度差沿纵向进行拉伸后,利用拉幅机沿横向进行拉伸,并实施热处理。
本发明中使用的聚酯薄膜可以为单轴拉伸薄膜也可以为双轴拉伸薄膜。
对聚酯薄膜的制膜条件进行具体说明时,纵向拉伸温度和横向拉伸温度优选为80~130℃,特别优选为90~120℃。以慢轴成为TD方向的方式使薄膜取向时,纵向拉伸倍率优选为1.0~3.5倍,特别优选为1.0倍~3.0倍。另外,横向拉伸倍率优选为2.5~6.0倍,特别优选为3.0~5.5倍。以慢轴成为MD方向的方式使薄膜取向时,纵向拉伸倍率优选为2.5倍~6.0倍,特别优选为3.0~5.5倍。另外,横向拉伸倍率优选为1.0倍~3.5倍,特别优选为1.0倍~3.0倍。
将拉伸温度设定为较低时,在降低聚酯薄膜的快轴方向的折射率,提高延迟量的方面也是优选的应对。接着的热处理中,处理温度优选为100~250℃,特别优选为180~245℃。
为了抑制延迟量的变动,优选薄膜的厚度不均小。由于拉伸温度和拉伸倍率对薄膜的厚度不均造成较大影响,因此从减小厚度不均的观点出发,也优选进行制膜条件的最佳化。特别是,为了提高延迟量、降低纵向拉伸倍率时,有时纵厚度不均变大。纵向的厚度不均在拉伸倍率的某特定的范围有变得非常差的区域,因此理想的是在脱离该范围的情况下设定制膜条件。
聚酯薄膜的厚度不均优选为5.0%以下,进一步优选为4.5%以下,更进一步优选为4.0%以下,特别优选为3.0%以下。薄膜的厚度不均可以如下测定。采集带状的薄膜样品(3m),使用株式会社SEIKO EM制电子测微器、MILLITRON 1240,以1cm间距测定100个点的厚度。由测定值求出厚度的最大值(dmax)、最小值(dmin)和平均值(d),用下述式算出厚度不均(%)。测定优选进行3次,求出其平均值。
厚度不均(%)=((dmax-dmin)/d)×100
如前所述,为了将聚酯薄膜的延迟量控制在特定范围,可以通过适宜设定拉伸倍率、拉伸温度、薄膜的厚度来进行。例如,拉伸倍率越高、拉伸温度越低、薄膜的厚度越厚,越容易得到高的延迟量。相反,拉伸倍率越低、拉伸温度越高、薄膜的厚度越薄,越容易得到低的延迟量。但是,若增厚薄膜的厚度,则厚度方向相位差容易变大。因此,理想的是薄膜厚度适宜设定为后述的范围。另外,优选的是,在控制延迟量的基础上,对加工所必须的物性等进行研究来设定最终的制膜条件。
聚酯薄膜的厚度为任意的,优选为15~300μm的范围、更优选为15~200μm的范围。即使是低于15μm的厚度的薄膜,原理上也能得到1500nm以上的延迟量。但是,在这种情况下,薄膜的力学特性的各向异性变得显著、变得容易产生裂纹、破损等,作为工业材料的实用性显著降低。特别优选的厚度的下限为25μm。另一方面,若偏振片保护膜的厚度的上限超过300μm,则偏光板的厚度将会变得过厚,不优选。从作为偏振片保护膜的实用性的观点出发,厚度的上限优选为200μm。特别优选厚度的上限为与通常的TAC薄膜同等程度的100μm。为了在上述厚度范围内,将延迟量控制为本发明的范围,作为薄膜基材使用的聚酯适合的是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
另外,作为向聚酯薄膜中配混紫外线吸收剂的方法,可以组合公知的方法来采用,例如可以通过如下方法等进行配混:预先使用混炼挤出机,将干燥的紫外线吸收剂和聚合物原料混合制作母料,在薄膜制膜时将规定的该母料和聚合物原料混合。
对于此时母料的紫外线吸收剂浓度,为了使紫外线吸收剂均匀地分散、并且经济地配混,优选设为5~30质量%的浓度。作为制作母料的条件,优选使用混炼挤出机、在挤出温度为聚酯原料的熔点以上且290℃以下的温度下挤出1~15分钟。在290℃以上时会增大紫外线吸收剂的减少,另外,母料的粘度降低变大。在挤出温度下、以1分钟以下,紫外线吸收剂的均匀的混合变困难。此时,可以根据需要添加稳定剂、色调调节剂和/或抗静电剂。
优选将聚酯薄膜制成至少3层以上的多层结构,并在薄膜的中间层添加紫外线吸收剂。中间层含有紫外线吸收剂的3层结构的薄膜具体可以如下地进行制作。将作为外层用的聚酯的颗粒单独、将作为中间层用的含有紫外线吸收剂的母料和聚酯的颗粒以规定的比例混合、干燥之后,供给到公知的熔融层叠用挤出机中,由狭缝状的模具挤出为片状,在铸造辊上冷却固化,从而制作未拉伸薄膜。即,使用2台以上的挤出机、3层的歧管或合流块(例如具有方型合流部的合流块),将构成两外层的薄膜层、构成中间层的薄膜层层叠,从管头挤出3层的片,在铸造辊上进行冷却,从而制作未拉伸薄膜。需要说明的是,发明中,为了将成为光学坏点的原因的、原料聚酯中所含有的异物除去,优选在熔融挤出时进行高精度过滤。熔融树脂的高精度过滤中使用的滤材的过滤颗粒尺寸(初始过滤效率95%)优选为15μm以下。若滤材的过滤颗粒尺寸超过15μm,则20μm以上的异物的除去容易变得不充分。
实施例
以下,参照实施例更具体地说明本发明,但本发明不受下述实施例的限制,也可以在可适合本发明的主旨的范围内加以适宜变更来实施,这些均包含在本发明的保护范围中。需要说明的是,以下的实施例中的物性的评价方法如下。
(1)聚酯薄膜的折射率
使用分子取向计(Oji Scientific Instruments Co.,Ltd.制,MOA-6004型分子取向计),求出薄膜的慢轴方向,以慢轴方向与长边成为平行的方式,切出4cm×2cm的长方形,作为测定用样品。对于该样品,利用阿贝折射率计(ATAGO CO.,LTD,制,NAR-4T,测定波长589nm)求出正交的双轴的折射率(慢轴方向的折射率:Ny、快轴(与慢轴方向正交的方向的折射率):Nx)、和厚度方向的折射率(Nz)。
(2)延迟量(Re)
延迟量为由薄膜上的正交的双轴的折射率的各向异性(△Nxy=|Nx-Ny|)与薄膜厚度d(nm)的积(△Nxy×d)定义的参数,是表示光学的各向同性、各向异性的标准。双轴的折射率的各向异性(△Nxy)通过上述(1)的方法来求出。将前述双轴的折射率差的绝对值(|Nx-Ny|)作为折射率的各向异性(△Nxy)而算出。对于薄膜的厚度d(nm),使用电测微计(Fine Liu off Corp.,制、Miritoron 1245D)进行测定,将单位换算为nm。根据折射率的各向异性(△Nxy)与薄膜的厚度d(nm)的积(△Nxy×d)求出延迟量(Re)。
(3)厚度方向延迟量(Rth)
厚度方向延迟量为表示从薄膜厚度方向截面观察时的2个双折射△Nxz(=|Nx-Nz|)和△Nyz(=|Ny-Nz|)分别乘以薄膜厚度d而得到的延迟量的平均的参数。利用与延迟量的测定同样的方法,求出Nx、Ny、Nz和薄膜厚度d(nm),算出(△Nxz×d)与(△Nyz×d)的平均值,求出厚度方向延迟量(Rth)。
(4)NZ系数
将由上述(1)得到的Ny、Nx、Nz的值代入式(NZ=|Ny-Nz|/|Ny-Nx|)中而求出NZ系数的值。
(5)背光光源的发光光谱的测定
各实施例中使用的液晶显示装置使用SONY株式会社制的BRAVIA KDL-40W920A(具有包含射出激发光的光源和量子点的背光光源的液晶显示装置)。使用HamamatsuPhotonics K.K.制的多通道分光器PMA-12测定该液晶显示装置的背光光源的发光光谱,结果在450nm、528nm、630nm附近观察到具有峰顶的发光光谱,各峰顶的半值宽度为17nm~34nm。需要说明的是,光谱测定时的曝光时间设为20msec。
(6)反射率
使用分光光度计(岛津制作所制,UV-3150),自防反射层侧(或低反射层侧)的表面测定波长550nm下的5度反射率。需要说明的是,在聚酯薄膜的与设有防反射层(或低反射层)的一侧相反侧的面上涂上黑马克笔后,贴合黑聚氯乙烯绝缘带(KYOWA LIMITED的聚氯乙烯绝缘带HF-737宽50mm)来进行测定。
(7)虹斑观察
从正面和倾斜方向在暗处对各实施例中得到的液晶显示装置进行目视观察,对于虹斑的发生有无,如以下那样进行判定。此处,倾斜方向是指,距离液晶显示装置的画面的法线方向30度~60度的范围。
○:未观察到虹斑
△:稍微观察到虹斑
×:观察到虹斑
××:明显观察到虹斑
(制造例1-聚酯A)
对酯化反应罐进行升温,在达到200℃的时刻,投入对苯二甲酸86.4质量份及乙二醇64.6质量份,边搅拌边投入作为催化剂的三氧化锑0.017质量份、乙酸镁四水合物0.064质量份、三乙胺0.16质量份。接着,进行加压升温,在表压0.34MPa、240℃的条件下进行加压酯化反应后,使酯化反应罐恢复到常压,添加磷酸0.014质量份。进而,用15分钟升温至260℃,添加磷酸三甲酯0.012质量份。接着15分钟后,用高压分散机进行分散处理,15分钟后,将所得酯化反应产物移送到缩聚反应罐中,在280℃下、减压下进行缩聚反应。
缩聚反应结束后,用95%截止直径为5μm的NASLON制过滤器进行过滤处理,从喷嘴挤出为股线状,使用预先进行了过滤处理(孔径:1μm以下)的冷却水进行冷却、固化,切割成颗粒状。所得聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(A)的特性粘度为0.62dl/g,实质上不含有非活性颗粒及内部析出颗粒。(以后缩写为PET(A)。)
(制造例2-聚酯B)
将干燥的紫外线吸收剂(2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)10质量份、不含有颗粒的PET(A)(特性粘度为0.62dl/g)90质量份混合,使用混炼挤出机,得到含有紫外线吸收剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(B)。
(以后缩写为PET(B))
(制造例3-粘接性改性涂布液的制备)
通过常规方法进行酯交换反应及缩聚反应,制备作为二羧酸成分的(相对于二羧酸成分整体)对苯二甲酸46摩尔%、间苯二甲酸46摩尔%及5-磺基间苯二甲酸钠8摩尔%、作为二醇成分的(相对于二醇成分整体)乙二醇50摩尔%及新戊二醇50摩尔%的组成的水分散性含磺酸金属盐共聚聚酯树脂。接着,将水51.4质量份、异丙醇38质量份、正丁基溶纤剂5质量份、非离子系表面活性剂0.06质量份混合后,进行加热搅拌,达到77℃后,加入上述水分散性含磺酸金属盐共聚聚酯树脂5质量份,继续搅拌至树脂的块消失后,将树脂水分散液冷却至常温,得到固体成分浓度5.0质量%的均匀的水分散性共聚聚酯树脂液。进而,使聚集体二氧化硅颗粒(FUJI SILYSIA CHEMICAL LTD.制、SILYSIA 310)3质量份分散于水50质量份后,向上述水分散性共聚聚酯树脂液99.46质量份中加入SILYSIA 310的水分散液0.54质量份,边搅拌边加入水20质量份,得到粘接性改性涂布液。
(制造例4-高折射率涂布剂的制备)
在反应容器中投入甲基丙烯酸甲酯80份、甲基丙烯酸20份、偶氮异丁腈1份、异丙醇200份,在氮气气氛下以80℃使其反应7小时,得到重均分子量30000的聚合物的异丙醇溶液。将所得聚合物溶液进一步用异丙醇稀释至固体成分5%,得到丙烯酸类树脂溶液B。接着,将所得丙烯酸类树脂溶液B与下述成分混合,得到高折射率层形成用涂布液。
Figure GDA0003017955290000261
(制造例5-低折射率涂布剂的制备)
在反应容器中投入丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(45质量份)、丙烯酸全氟辛基乙酯(45质量份)、丙烯酸(10质量份)、偶氮异丁腈(1.5质量份)、甲乙酮(200质量份),在氮气气氛下以80℃使其反应7小时,得到重均分子量20.000的聚合物的甲乙酮溶液。将所得聚合物溶液用甲乙酮稀释至固体成分浓度5质量%,得到氟聚合物溶液C。如下混合所得氟聚合物溶液C,得到低折射率层形成用涂布液。
Figure GDA0003017955290000262
Figure GDA0003017955290000271
(制造例6-防眩层涂布剂-1的制备)
以使含不饱和双键的丙烯酸类共聚物CYCLOMER P ACA-Z250(DAICEL CHEMICALINDUSTRIES,LTD.制)(49质量份)、纤维素乙酸酯丙酸酯CAP482-20(数均分子量75000)(Eastman Chemical Company制)(3质量份)、丙烯酸类单体AYARAD DPHA(Nippon KayakuCo.,Ltd.制)(49质量份)、丙烯酸-苯乙烯共聚物(平均粒径4.0μm)(Sekisui PlasticsCo.,Ltd.制)(2质量份)、以及Irgacure 184(BASF CORPORATION制)(10质量份)的固形成分成为35质量%的方式,加入到甲乙酮:1-丁醇=3:1的混合溶剂中,得到防眩层形成用涂布液。
(制造例7-防眩层涂布剂-2的制备)
以使含不饱和双键的丙烯酸类共聚物CYCLOMER P ACA-Z250(DAICEL CHEMICALINDUSTRIES,LTD.制)(49质量份)、纤维素乙酸酯丙酸酯CAP482-0.5(数均分子量25000)(Eastman Chemical Company制)(3质量份)、丙烯酸类单体AYARAD DPHA(Nippon KayakuCo.,Ltd.制)(49质量份)、丙烯酸-苯乙烯共聚物(平均粒径4.0μm)(Sekisui PlasticsCo.,Ltd.制)(4质量份)、以及Irgacure 184(BASF CORPORATION制)(10质量份)的固形成分成为35质量%的方式,加入到甲乙酮:1-丁醇=3:1的混合溶剂中,得到防眩层形成用涂布液。
(制造例8-防眩层涂布剂-3的制备)
使含不饱和双键的丙烯酸类共聚物CYCLOMER P ACA-Z250(DAICEL CHEMICALINDUSTRIES,LTD.制)(49质量份)、纤维素乙酸酯丙酸酯CAP482-0.2(数均分子量15000)(Eastman Chemical Company制)(3质量份)、丙烯酸类单体AYARAD DPHA(Nippon KayakuCo.,Ltd.制)(49质量份)、丙烯酸-苯乙烯共聚物(平均粒径4.0μm)(Sekisui PlasticsCo.,Ltd.制)(2质量份)、Irgacure 184(BASF CORPORATION制)(10质量份)的固形成分成为35质量%的方式,加入到甲乙酮:1-丁醇=3:1的混合溶剂中,得到防眩层形成用涂布液。
(偏振片保护膜1)
将作为基材薄膜中间层用原料的不含颗粒的PET(A)树脂颗粒90质量份和含有紫外线吸收剂的PET(B)树脂颗粒10质量份在135℃下进行6小时减压干燥(1Torr)后,向挤出机2(中间层II层用)供给,另外,通过常规方法将PET(A)干燥并分别向挤出机1(外层I层及外层III用)供给,在285℃下熔解。将该2种聚合物分别用不锈钢烧结体的滤材(公称过滤精度10μm颗粒95%截止)进行过滤,利用2种3层合流块进行层叠,自管头挤出为片状后,使用静电施加铸造法缠绕在表面温度30℃的铸造筒上进行冷却固化,制作未拉伸薄膜。此时,以I层、II层、III层的厚度的比成为10:80:10的方式调整各挤出机的排出量。
接着,通过逆转辊法以干燥后的涂布量为0.08g/m2的方式将上述粘接性改性涂布液涂布到该未拉伸PET薄膜的双面上后,在80℃下干燥20秒。
将该形成有涂布层的未拉伸薄膜导入到拉幅拉伸机中,边用夹具夹持薄膜的端部,边导入到温度125℃的热风区域,沿宽度方向拉伸至4.0倍。接着,在宽度方向保持拉伸的幅度,在温度225℃下处理10秒钟,进而在宽度方向进行3.0%的松弛处理,得到薄膜厚度约100μm的单轴拉伸PET薄膜。
在该单轴拉伸PET薄膜的一个涂布面上涂布上述高折射率层形成用涂布液,以150℃干燥2分钟,形成膜厚0.1μm的高折射率层。在该高折射率层上涂布由上述方法得到的低折射率层形成用涂布液,以150℃干燥2分钟,形成膜厚0.1μm的低折射率层,得到层叠有防反射层的偏振片保护膜1。
(偏振片保护膜2)
变更线速度并改变未拉伸薄膜的厚度,除此以外,与偏振片保护膜1同样地操作,进行制膜,得到层叠有防反射层的、薄膜厚度为约80μm的偏振片保护膜2。
(偏振片保护膜3)
变更线速度并改变未拉伸薄膜的厚度,除此以外,与偏振片保护膜1同样地操作,进行制膜,得到层叠有防反射层的、薄膜厚度为约60μm的偏振片保护膜3。
(偏振片保护膜4)
变更线速度并改变未拉伸薄膜的厚度,除此以外,与偏振片保护膜1同样地操作,进行制膜,得到层叠有防反射层的、薄膜厚度为约40μm的偏振片保护膜4。
(偏振片保护膜5)
使用经过加热的辊组和红外线加热器,将由与偏振片保护膜1同样的方法制作的未拉伸薄膜加热至105℃,之后利用有圆周速度差的辊组沿行进方向拉伸3.3倍后,导入至温度130℃的热风区域,沿宽度方向拉伸4.0倍,利用与偏振片保护膜1同样的方法,得到层叠有防反射层的、薄膜厚度为约30μm的偏振片保护膜5。
(偏振片保护膜6)
未赋予防反射层,除此以外,通过与偏振片保护膜1同样的方法进行制作,得到薄膜厚度为约100μm的偏振片保护膜6。
(偏振片保护膜7)
未赋予防反射层,除此以外,在通过与偏振片保护膜2同样的方法制作的偏振片保护膜的一个涂布面上,以固化后的膜厚变成8μm的方式涂布防眩层涂布剂-1,以80℃、60秒在烘箱中进行干燥。然后,使用紫外线照射装置(Fusion UV Systems Japan Co.,Ltd.,,光源H管(valve)),以辐射线量300mJ/cm2照射紫外线而层叠防眩层。然后,在防眩层上,利用与偏振片保护膜1同样的方法层叠防反射层而得到偏振片保护膜7。
(偏振片保护膜8)
未赋予防反射层,除此以外,在通过与偏振片保护膜3同样的方法制作的偏振片保护膜的一个涂布面上,利用与偏振片保护膜7同样的方法层叠防眩层和防反射层而得到偏振片保护膜8。
(偏振片保护膜9)
未赋予防反射层,除此以外,在通过与偏振片保护膜4同样的方法制作的偏振片保护膜的一个涂布面上,以固化后的膜厚变成8μm的方式涂布防眩层涂布剂-2,以80℃、60秒在烘箱中进行干燥。然后,使用紫外线照射装置(Fusion UV Systems Japan Co.,Ltd.,,光源H管),以辐射线量300mJ/cm2照射紫外线而层叠防眩层。然后,在防眩层上,利用与偏振片保护膜1同样的方法层叠防反射层而得到偏振片保护膜9。
(偏振片保护膜10)
未赋予防反射层,除此以外,在通过与偏振片保护膜5同样的方法制作的偏振片保护膜的一个涂布面上,利用与偏振片保护膜7同样的方法层叠防眩层而得到偏振片保护膜10(未层叠防反射层)。
(偏振片保护膜11)
未赋予防反射层,除此以外,在通过与偏振片保护膜1同样的方法制作的偏振片保护膜的一个涂布面上,以固化后的膜厚变成8μm的方式涂布防眩层涂布剂-3,以80℃、60秒在烘箱中进行干燥。然后,使用紫外线照射装置(Fusion UV Systems Japan Co.,Ltd.,,光源H管),以辐射线量300mJ/cm2照射紫外线而得到层叠有防眩层的偏振片保护膜11。
(偏振片保护膜12)
未赋予防反射层,除此以外,在通过与偏振片保护膜2同样的方法制作的偏振片保护膜的一个涂布面上,以固化后的膜厚变成8μm的方式涂布防眩层涂布剂-1,以80℃、60秒在烘箱中进行干燥。然后,使用紫外线照射装置(Fusion UV Systems Japan Co.,Ltd.,,光源H管),以辐射线量300mJ/cm2照射紫外线而层叠防眩层。然后,在防眩层上,利用与偏振片保护膜1同样的方法层叠低折射率层。如此,得到在防眩层上层叠有低反射层的偏振片保护膜12。
使用偏振片保护膜1~12如后述那样制成液晶显示装置。
(实施例1)
在包含PVA和碘的偏振片的单侧以偏振片的透光轴与薄膜的快轴成为垂直的方式贴附偏振片保护膜1,在其相反的面贴附TAC薄膜(Fujifilm Corporation制,厚度80μm),制成偏光板1。需要说明的是,在偏振片保护膜的未层叠有防反射层的面上层叠偏振片而制成偏光板。将SONY株式会社制的BRAVIA KDL-40W920A(具有包含射出激发光的光源和量子点的背光光源的液晶显示装置)的可视侧的偏光板以聚酯薄膜成为与液晶相反侧(远端)的方式置换为上述偏光板1,制成液晶显示装置。需要说明的是,以偏光板1的透光轴的方向与置换前的偏光板的透光轴的方向相同的方式进行置换。
(实施例2)
将偏振片保护膜1替换成偏振片保护膜2,除此以外,与实施例1同样地操作,制成液晶显示装置。
(实施例3)
将偏振片保护膜1替换成偏振片保护膜3,除此以外,与实施例1同样地操作,制成液晶显示装置。
(实施例4)
将偏振片保护膜1替换成偏振片保护膜4,除此以外,与实施例1同样地操作,制成液晶显示装置。
(实施例5)
使用偏振片保护膜4代替偏振片保护膜1,以其快轴与偏振片的透光轴变成平行的方式贴合,除此以外,与实施例1同样地操作,制成液晶显示装置。
(实施例6)
将偏振片保护膜1替换成偏振片保护膜7,除此以外,与实施例1同样地操作,制成液晶显示装置。
(实施例7)
将偏振片保护膜1替换成偏振片保护膜8,除此以外,与实施例1同样地操作,制成液晶显示装置。
(实施例8)
将偏振片保护膜1替换成偏振片保护膜9,除此以外,与实施例1同样地操作,制成液晶显示装置。
(实施例9)
将偏振片保护膜1替换成偏振片保护膜12,除此以外,与实施例1同样地操作,制成液晶显示装置。
(比较例1)
将偏振片保护膜1替换成偏振片保护膜5,除此以外,与实施例1同样地操作,制成液晶显示装置。
(比较例2)
将偏振片保护膜1替换成偏振片保护膜6,除此以外,与实施例1同样地操作,制成液晶显示装置。
(比较例3)
将偏振片保护膜1替换成偏振片保护膜10,除此以外,与实施例1同样地操作,制成液晶显示装置。
(比较例4)
将偏振片保护膜1替换成偏振片保护膜11,除此以外,与实施例1同样地操作,制成液晶显示装置。
对于各实施例中得到的液晶显示装置,将测定虹斑观察的结果示于以下的表1中。
[表1]
Figure GDA0003017955290000331
产业上的可利用性
本发明的液晶显示装置和偏光板可以确保在任意角度虹状色斑的产生均被显著抑制的良好的可视性,对产业界的贡献较大。

Claims (8)

1.一种液晶显示装置,其具有:背光光源、2个偏光板和配置于所述2个偏光板之间的液晶单元,
所述背光光源包含射出激发光的光源和量子点,
所述偏光板中的至少一个偏光板是在偏振片的至少一个面上层叠聚酯薄膜而得到的,且以偏振片的透光轴与聚酯薄膜的快轴成为垂直的方式进行层叠,
所述聚酯薄膜具有6000nm~30000nm的延迟量,
在所述聚酯薄膜的至少一个面上层叠有防反射层和/或低反射层。
2.一种液晶显示装置,其具有:背光光源、2个偏光板和配置于所述2个偏光板之间的液晶单元,
所述背光光源在400nm以上且低于495nm、495nm以上且低于600nm和600nm以上且780nm以下的各波长区域中分别具有发光光谱的峰顶,各峰的半值宽度为5nm以上且120nm以下,
所述偏光板中的至少一个偏光板是在偏振片的至少一个面上层叠聚酯薄膜而得到的,且以偏振片的透光轴与聚酯薄膜的快轴成为垂直的方式进行层叠,
所述聚酯薄膜具有6000nm~30000nm的延迟量,
在所述聚酯薄膜的至少一个面上层叠有防反射层和/或低反射层。
3.根据权利要求2所述的液晶显示装置,其中,所述背光光源在400nm以上且低于495nm、495nm以上且低于600nm和600nm以上且750nm以下的各波长区域中分别具有发光光谱的峰顶,各峰的半值宽度为5nm以上且100nm以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的液晶显示装置,其中,所述防反射层表面在波长550nm下的表面反射率为2.0%以下。
5.一种具有背光光源的液晶显示装置用偏光板,其是在偏振片的至少一个面上层叠聚酯薄膜而得到的偏光板,且以偏振片的透光轴与聚酯薄膜的快轴成为垂直的方式进行层叠,
所述聚酯薄膜具有6000nm~30000nm的延迟量,在聚酯薄膜的至少一个面上层叠有防反射层和/或低反射层,
该背光光源包含射出激发光的光源和量子点。
6.一种具有背光光源的液晶显示装置用偏光板,其是在偏振片的至少一个面上层叠聚酯薄膜而得到的偏光板,且以偏振片的透光轴与聚酯薄膜的快轴成为垂直的方式进行层叠,
所述聚酯薄膜具有6000nm~30000nm的延迟量,在聚酯薄膜的至少一个面上层叠有防反射层和/或低反射层,
该背光光源具有如下发光光谱:在400nm以上且低于495nm、495nm以上且低于600nm和600nm以上且780nm以下的各波长区域中分别具有峰顶,各峰的半值宽度为5nm以上且120nm以下。
7.根据权利要求5或6所述的偏光板,其中,所述防反射层表面在波长550nm下的表面反射率为2.0%以下。
8.根据权利要求6所述的偏光板,其中,所述背光光源在400nm以上且低于495nm、495nm以上且低于600nm和600nm以上且750nm以下的各波长区域中分别具有发光光谱的峰顶,各峰的半值宽度为5nm以上且100nm以下。
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