CN113897613B - 无磷钢管热轧用高温抗氧化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种钢管加工的抗氧化剂技术领域，特别涉及一种无磷钢管热轧用高温抗氧化剂及其制备方法，包括如下质量比的组分：硬脂酸钙40～50％；硬脂酸镁1～15％；滑石粉10～15％；氮化硅4～8％；硅钡钙2～16％；二氧化锡2～18％；三氧化二锑1～2％，本发明的有益效果是突破传统抗氧化剂含磷酸盐的限制，属于真正意义上的绿色环保抗氧化剂；配方中无硼砂，生产的钢管可以避免硼砂对人体造成的伤害；耐摩擦性好，钢管内壁不会产生划伤。
Description
技术领域
本发明涉及钢管加工的抗氧化剂技术领域，特别涉及一种无磷钢管热轧用高温抗氧化剂及其制备方法。
背景技术
在高温条件的作用下，钢管中的铁元素被氧化，根据温度和加热时长的不同分别为FeO、Fe3O4与Fe2O3，氧化铁皮的形成过程也是氧和铁两种元素的扩散过程，氧由表面向铁的内部扩散，而铁则向外部扩散，两者相遇形成氧化铁皮。氧化铁皮会对钢管内壁造成划伤，造成钢管内表面缺陷、质量降低，使钢管的抗腐蚀性下降，同时也会加快芯棒的磨损速度。
专利200910148130.9公开了一种用于热轧无缝钢管的硼砂抗氧化剂，该抗氧化剂能够很好地防止钢管内表面生成氧化铁皮，除此之外，该硼砂抗氧化剂具有较强的还原性，可以与已生成的氧化铁反应，使管内的氧化铁皮脱落，同时其还具有良好的润滑性能，能够大幅减轻氧化铁皮会对钢管内壁造成的划伤。但随着人们对环保的重视程度不断提高，上述硼砂抗氧化剂由于对环境产生一定的影响，在使用领域受到诸多限制。专利201510678678.X公开了一种用于热轧无缝钢管的磷酸盐型抗氧化剂，包括20-25％重量份的硬脂酸钠、25-35％重量份的元明粉、5-10％重量份的滑石粉、25-35％重量份的玻璃粉、15-25％重量份的三聚磷酸钠。该发明虽然对抗氧化起到一定的作用，但是该发明专利生产的钢管内壁抗划伤能力差，大量使用磷酸盐，在后期处理过程中磷酸盐溶于水造成水体污染。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：克服现有技术中存在的不足，提供一种无磷钢管热轧用高温抗氧化剂及其制备方法。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：
一种无磷钢管热轧用高温抗氧化剂，包括如下质量比的组分：硬脂酸钙40～50％；硬脂酸镁1～15％；滑石粉10～15％；氮化硅4～8％；硅钡钙2～16；二氧化锡2～18％；三氧化二锑1～2％。
优选的，所述组分质量比为：硬脂酸钙45％；硬脂酸镁14％；滑石粉13％；氮化硅5％；硅钡钙3％；二氧化锡18％；三氧化二锑2％。
优选的，所述组分粉末原料粒径均控制在0.1-5um。
优选的，硬脂酸钙为重质硬质酸钙，堆积密度为≥0.7g/cm3，钙含量≥6.4％，灰分为9％-10％。
优选的，二氧化锡和三氧化二锑的质量比为85-95:15-5。
优选的，二氧化锡和三氧化二锑的质量比为90:10。
优选的，硅钡钙优选硅：钡：钙质量比10：3:2。
本发明还提供了所述无磷钢管热轧用高温抗氧化剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、按质量比称取所述组分；
步骤2、二氧化锡与三氧化二锑按照比例加入球磨机，球磨2-4小时；
步骤3、再加入氮化硅、硅钡钙球磨1-2小时；
步骤4、最后加入硬脂酸钙，硬脂酸镁和滑石粉进行球磨1-2小时；
步骤5、过筛2500目筛。
采用上述方案的有益效果是：
(1)传统的抗氧化剂中含有大量的磷酸盐，在后期的冲洗过程中会对水体造成污染，本发明突破传统抗氧化剂含磷酸盐的限制，使用耐高温的氮化硅、硅钡钙、二氧化锡、三氧化二锑代替，后期不会产生含磷废水，属于真正意义上的绿色环保抗氧化剂。
(2)本发明配方中无硼砂，生产的钢管可以避免硼砂对人体造成的伤害。
(3)本发明首次引入硅钡钙作为配方，试验结果显现出了明显的优势。
(4)本发明所使用的原料均处于纳米级或者微米级，更容易形成微米级致密层。
(5)本发明抗氧化剂涂层加入纳米陶瓷材料耐摩擦性更好，钢管内壁不会产生划伤。
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
本发明提供一种用于无磷钢管热轧用高温抗氧化剂及其制备方法，包括如下质量比的组分：硬脂酸钙40～50％；硬脂酸镁1～15％；滑石粉10～15％；氮化硅4～8％；硅钡钙2～16；二氧化锡2～18％；三氧化二锑1～2％。
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例和对比例对本发明作进一步的说明。
实施例1
硬脂酸钙45kg；硬脂酸镁14kg；滑石粉13kg；氮化硅6kg；硅钡钙2kg；二氧化锡18kg；三氧化二锑2kg；
将二氧化锡和三氧化二锑加入球磨机中，球磨4h；再加入氮化硅和硅钡钙球磨1小时，再加入硬脂酸钙，硬脂酸镁和滑石粉球磨2小时；最后过2500目筛。
实施例2
硬脂酸钙100kg；硬脂酸镁30kg；滑石粉20kg；氮化硅12kg；硅钡钙8kg；二氧化锡36kg；三氧化二锑4kg；
将二氧化锡和三氧化二锑加入球磨机中，球磨3h；再加入氮化硅和硅钡钙球磨1.5小时，再加入硬脂酸钙，硬脂酸镁和滑石粉球磨1.5小时；最后过2500目筛。
实施例3
硬脂酸钙250kg；硬脂酸镁5kg；滑石粉75kg；氮化硅40kg；硅钡钙80kg；二氧化锡45kg；三氧化二锑5kg；
将二氧化锡和三氧化二锑加入球磨机中，球磨2h；再加入氮化硅和硅钡钙球磨2小时，再加入硬脂酸钙，硬脂酸镁和滑石粉球磨1小时；最后过2500目筛。
对比实施例1
采用专利200910148130.9(即背景技术部分提及的专利)的实施例1的组分及加工方法，硼砂抗氧化剂是由下列组分配制而成的(按重量比)硼砂(Na2B4O7.5H2O)30％，高级脂肪酸RCOOH(R＝C12-C18烷基)15％，高级脂肪醇R’OH(R’＝C12-C18烷基，羟值275-320)15％，无水硫酸钠Na2SO420％，氧化钙5％，氧化镁5％，碳酸钙CaCO310％。其制备方法，包括以下步骤：
a在反应容器内加入C12-C18烃基脂肪酸，加热至其完全处于熔融状态时，加入硼砂，得到脂肪酸钠盐与硼酸的混合物；
b向上述混合物中加入C12-C18脂肪醇，经过反应得到烃基硼酸酯脂肪酸钠盐；
c将得到的烃基硼酸酯脂肪酸钠盐与无机填料混合，经烘干、冷却后粉碎得到粒度不大于25μm的粉末。
对比实施例2
采用专利201510678678.X(即背景技术部分提及的专利)的实施例1的组分及加工方法，磷酸盐型抗氧化剂是由以下组分配比而成：25％重量份的硬脂酸钠、25％重量份的元明粉、10％重量份的滑石粉、25％重量份的玻璃粉、15％重量份的三聚磷酸钠。将上述各组分相互混合，并搅拌均匀即可得磷酸盐型抗氧化剂。
实施例1、实施例2、实施例3，对比实施例1、对比实施例2在1100℃下试验结果分析如下：
通过对比试验分析本发明不仅可以降低摩擦系数，而且可以增加内壁的抗划伤性能，明显降低管壁的缺陷。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种无磷钢管热轧用高温抗氧化剂，其特征在于，由如下质量比的组分组成：硬脂酸钙40～50%；硬脂酸镁1～15%；滑石粉10～15%；氮化硅4～8%；硅钡钙2～16%；二氧化锡2～18%；三氧化二锑1～2%；所述组分粉末原料粒径均控制在0.1-5um；所述硬脂酸钙为重质硬质酸钙，堆积密度为≥0.7g/cm3，钙含量≥6.4%，灰分为9%-10%；所述二氧化锡和三氧化二锑的质量比为：85-95:15-5。
2.根据权利要求1所述的无磷钢管热轧用高温抗氧化剂，其特征在于，所述组分质量比为：硬脂酸钙45%；硬脂酸镁14%；滑石粉13%；氮化硅5%；硅钡钙3%；二氧化锡18%；三氧化二锑2% 。
3.根据权利要求1所述的无磷钢管热轧用高温抗氧化剂，其特征在于，硅钡钙其中的硅：钡：钙质量比10：3：2。
4.根据权利要求1-3任一项所述的无磷钢管热轧用高温抗氧化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤1、按质量比称取上述原料；
步骤2、二氧化锡与三氧化二锑按照比例加入球磨机，球磨2-4小时；
步骤3、再加入氮化硅、硅钡钙球磨1-2小时；
步骤4、最后加入硬脂酸钙，硬脂酸镁和滑石粉进行球磨1-2小时；
步骤5、过筛2500目筛。
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