CN113897004B - 一种胶粉改性pvc防水材料及其制备方法 - Google Patents

一种胶粉改性pvc防水材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种胶粉改性PVC防水材料及其制备方法，所述防水材料包括以下原料组分：废旧轮胎粉5‑8质量份、四氯化碳10‑15质量份、液溴0.5‑2质量份、L‑赖氨酸盐酸盐1‑3质量份、PVC 10‑12质量份、氧化锌2‑3质量份、硬脂酸1‑3质量份、增塑剂3‑6质量份、蒸馏水15‑20质量份。本发明的制备方法可将废胶粉用于防水材料制备，为解决橡胶污染问题提供了有效途径，所得防水材料具有成本低廉，制备简便，力学性能、耐老化性能优异等特点，具有良好的应用前景。

Description

一种胶粉改性PVC防水材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及防水材料的技术领域，具体涉及改性PVC防水材料的技术领域。
背景技术
如今，随着工业和经济的高速发展，每年废旧轮胎的产生量在不断增加，随之带来的固体废弃物污染已成为严重的环境问题。据统计，2015年我国废旧轮胎产生量约1.5亿条，并以8％-10％的速度快速增加。大量废旧轮胎长期地堆积，一方面浪费了大量土地资源形成“黑色污染”，同时容易引起火灾造成“二次污染”。由于废旧轮胎在加工过程中成分和构造的特殊性，造成的火灾很难控制，产生大量的有毒污染物和烟雾对环境造成严重污染。另一方面，废旧轮胎不可生物降解，容易滋生蚊虫病菌，对人类的生活健康造成巨大威胁。因此，加快回收再利用废旧轮胎橡胶，解决“黑色污染”问题，可对缓解我国橡胶资源紧缺现状，推动经济可持续发展起到积极作用，已成为我国环境保护和资源再利用的核心工作。
发明内容
本发明发明的目的在于提供一种可利用废旧胶粉对PVC进行改性得到防水性能优异的PVC防水卷材的方法，本发明所得防水卷材中胶粉和PVC相容性良好、物理化学性能优异，可为胶粉的回收利用提供新的技术手段。
本发明首先提供了如下的技术方案：
一种胶粉改性PVC防水材料的制备方法，所述防水材料包括以下原料组分：
废旧轮胎粉5-8质量份、四氯化碳10-15质量份、液溴0.5-2质量份、L-赖氨酸盐酸盐1-3质量份、PVC 10-12质量份、氧化锌2-3质量份、硬脂酸1-3质量份、增塑剂3-6质量份、蒸馏水15-20质量份。
根据本发明的一些优选实施方式，所述防水材料包括以下原料组分：废旧轮胎粉6质量份、四氯化碳10质量份、液溴0.5质量份、L-赖氨酸盐酸盐1.5质量份、PVC 10质量份、氧化锌2质量份、硬脂酸1质量份、增塑剂3质量份、蒸馏水20质量份。
根据本发明的一些优选实施方式，所述制备方法包括：
(1)将所述废旧轮胎粉和所述四氯化碳及所述液溴进行溴化反应，得到第一改性胶粉；
(2)向步骤(1)反应后的体系中加入L-赖氨酸盐酸盐和蒸馏水，维持反应温度得到第二改性胶粉；
(3)取所述第二改性胶粉与剩余原料进行混炼，得到所述防水材料。
根据本发明的一些优选实施方式，所述废旧轮胎粉的粒径大小为70-90目。
根据本发明的一些优选实施方式，所述PVC的分子量为40000～60000。
根据本发明的一些优选实施方式，所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯。
根据本发明的一些优选实施方式，所述溴化反应的温度为35-45℃。
根据本发明的一些优选实施方式，所述混炼的温度为105-115℃。
根据本发明的一些优选实施方式，所述制备方法还包括：将进行所述混炼后得到的材料进行模压，进一步获得防水卷材。
根据本发明的一些优选实施方式，所述模压的温度为155-165℃，和/或模压的压力8-12Mpa，和/或模压的时间为25-35min。
本发明进一步提供了根据上述任一制备方法制备得到的防水材料，该材料结构中除了PVC链段外，还包含大量的低极性的丁二烯、苯乙烯共聚链段，具有良好的疏水性能，提高了聚氯乙烯的防水性能。
常规条件下，胶粉的交联结构使其与其他高分子化合物的相容性较差，本发明的制备方法对胶粉进行了表面改性，赋予其特定的极性基团，显著提高了胶粉和PVC的相容性，可有效增强PVC各物理化学性能，并为胶粉的回收利用提供了新的技术手段，此外改性胶粉表面与PVC极性相似的Br,-OH,-NH基团与Cl原子作用后会降低PVC的结晶性，使得PVC再不使用增塑剂的条件下能够变得更软，因此能减少增塑剂的使用，降低成本。
本发明制得的防水材料具有良好的力学性能和耐老化性能，且制备过程简便，成本低廉，具有良好的应用前景。
附图说明
图1为实施例中不同产品的红外对比谱图。
具体实施方式
以下结合实施例和附图对本发明进行详细描述，但需要理解的是，所述实施例和附图仅用于对本发明进行示例性的描述，而并不能对本发明的保护范围构成任何限制。所有包含在本发明的发明宗旨范围内的合理的变换和组合均落入本发明的保护范围。
根据本发明的技术方案，一种具体的胶粉改性PVC防水卷材的制备方法包括：
(1)取废旧轮胎粉(GTR I)和四氯化碳(CCl4)于反应釜中，加入液溴并升温反应，得到第一改性胶粉(GTR II)；
(2)向步骤(1)反应后的体系中加入L-赖氨酸盐酸盐和蒸馏水，维持反应温度得到第二改性胶粉(GTR III)；
(3)取第二改性胶粉2份和剩余原料加入塑料机进行混炼，得到防水材料；
其中，各原料按质量份计，包括：胶粉(GTR)5-8份、四氯化碳(CCl4)10-15份、液溴0.5-2份、L-赖氨酸盐酸盐1-3份、PVC 10-12份、氧化锌2-3份、硬脂酸1-3份、增塑剂3-6份、蒸馏水15-20份。
具体的反应式如下所示：
Figure BDA0003380582620000031
一些更具体的优选实施方式如：
各原料质量用量为：废旧轮胎粉(GTR)6份、四氯化碳(CCl4)10份、液溴0.5份、L-赖氨酸盐酸盐1.5份、PVC 10份、氧化锌2份、硬脂酸1份、增塑剂3份、蒸馏水20份。
所述废旧轮胎粉粒径大小为80目。
所述PVC分子量为40000～60000，更优选为50000。
所述硬脂酸为CH3(CH2)16COOH。
所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯。
加入液溴后升温至40℃进行反应。
混炼温度为110℃。
混炼后通过模压获得防水卷材，模压温度为160℃、压力为10Mpa、时间为30min。
根据以上优选实施方式，以下结合实施例对本发明进行更详细地展示，实施例中所用废旧轮胎粉(即所述胶粉)主要成分为丁苯橡胶。
实施例1
所用原料包括：
胶粉(GTR)5份、四氯化碳(CCl4)10份、液溴0.5份、L-赖氨酸盐酸盐1.5份、PVC 10份、氧化锌2份、CH3(CH2)16COOH1份、邻苯二甲酸二辛酯3份、蒸馏水20份。
制备过程包括：
(1)取GTR和CCl4于反应釜中，再加入液溴并搅拌升温，最后加入L-赖氨酸盐酸盐和蒸馏水，维持反应温度得到改性后的胶粉；
(2)取改性后的胶粉2份和剩余物料加入塑料机进行混炼，最后进行模压得到防水卷材。
实施例2
所用原料包括：
胶粉(GTR)6份、四氯化碳(CCl4)10份、液溴0.5份、L-赖氨酸盐酸盐1.5份、PVC 10份、氧化锌2份、CH3(CH2)16COOH1份、邻苯二甲酸二辛酯3份、蒸馏水20份。
制备过程包括：
(1)取GTR和CCl4于反应釜中，再加入液溴并搅拌升温，最后加入L-赖氨酸盐酸盐和蒸馏水，维持反应温度得到改性后的胶粉；
(2)取改性后的胶粉2份和剩余物料加入塑料机进行混炼，最后进行模压得到防水卷材。
实施例3
所用原料包括：
胶粉(GTR)7份、四氯化碳(CCl4)10份、液溴0.5份、L-赖氨酸盐酸盐1.5份、PVC 10份、氧化锌2份、CH3(CH2)16COOH1份、邻苯二甲酸二辛酯3份、蒸馏水20份。
制备过程包括：
(1)取GTR和CCl4于反应釜中，再加入液溴并搅拌升温，最后加入L-赖氨酸盐酸盐和蒸馏水，维持反应温度得到改性后的胶粉；
(2)取改性后的胶粉2份和剩余物料加入塑料机进行混炼，最后进行模压得到防水卷材。
实施例4
所用原料包括：
胶粉(GTR)7份、四氯化碳(CCl4)10份、液溴0.5份、L-赖氨酸盐酸盐2份、PVC 10份、氧化锌2份、CH3(CH2)16COOH1份、邻苯二甲酸二辛酯3份、蒸馏水20份。
制备过程包括：
(1)取GTR和CCl4于反应釜中，再加入液溴并搅拌升温，最后加入L-赖氨酸盐酸盐和蒸馏水，维持反应温度得到改性后的胶粉；
(2)取改性后的胶粉2份和剩余物料加入塑料机进行混炼，最后进行模压得到防水卷材。
实施例5
所用原料包括：
胶粉(GTR)7份、四氯化碳(CCl4)10份、液溴0.5份、L-赖氨酸盐酸盐2.5份、PVC 10份、氧化锌2份、CH3(CH2)16COOH1份、邻苯二甲酸二辛酯3份、蒸馏水20份。
制备过程包括：
(1)取GTR和CCl4于反应釜中，再加入液溴并搅拌升温，最后加入L-赖氨酸盐酸盐和蒸馏水，维持反应温度得到改性后的胶粉；
(2)取改性后的胶粉2份和剩余物料加入塑料机进行混炼，最后进行模压得到防水卷材。
对比例1
所用原料包括：
胶粉(GTR)5份、四氯化碳(CCl4)0份、液溴0份、L-赖氨酸盐酸盐0份、PVC 10份、氧化锌2份、CH3(CH2)16COOH1份、邻苯二甲酸二辛酯3份、蒸馏水0份。
制备过程包括：
将所有物料加入塑料机进行混炼，最后进行模压得到防水卷材。
对比例2
所用原料包括：
胶粉(GTR)0份、四氯化碳(CCl4)0份、液溴0份、L-赖氨酸盐酸盐0份、PVC 10份、氧化锌2份、CH3(CH2)16COOH1份、邻苯二甲酸二辛酯3份、蒸馏水0份。
制备过程包括：
将所有物料加入塑料机进行混炼，最后进行模压得到防水卷材。
对实施例及对比例所得防水卷材进行如下测试：
(1)红外测试
对改性前后的胶粉进行测试，范围4000-500cm-1
(2)拉伸强度
按GB/T 528—2009测试
(3)氙灯老化实验
氙灯老化箱型号为CI4000，老化条件参考GB/T 18244—2000《建筑防水材料老化试验方法》，观测时间点设为老化的第21d结束。测试项目为质量损失率，参考依据GB/T18242—2008。
测试结果如附图1，其中，a曲线代表未改性胶粉，b曲线代表溴化后的胶粉，c曲线代表L-赖氨酸盐酸盐改性后的胶粉，a曲线中1628cm-1的特征峰为未改性胶粉中C＝C骨架的伸缩振动引起，b曲线上668cm-1的特征峰为C—Br伸缩振动引起，说明胶粉表面已经成功引入了溴原子，c谱图中在1634cm-1以及846cm-1出现由—NH—产生的特征峰，在1501cm-1处出现的特征峰是由于—NH—和—COO-中C＝O的伸缩振动引起，存在于1400cm-1和1121cm-1的特征峰表明存在—COO，在1195cm-1处的特征峰产生于和赖氨酸反应后样品中C-N键的伸缩振动。
不同产品的测试结果如下表1所示：
表1不同样品的测试结果
拉伸强度/Mpa 质量损失率/％
对比例1 10.2 0.8
对比例2 12.5 3.1
实施例1 18.1 0.9
实施例2 19.7 0.8
实施例3 18.6 0.9
实施例4 19.2 0.9
实施例5 19.1 0.8
从表1可以看出，添加胶粉后，由于交联的橡胶粉末更难于被降解，因此其耐光降解性能得到提高，从3.1％的降解率降低到0.8％。
从对比例1和对比例2可以看出，未改性胶粉会降低PVC的拉升强度，说明未改性胶粉与PVC相容性差，受力时，在其内部作为缺陷点，应力先在这些地方造成破坏，使得强度变低。
从实施例来看，添加改性胶粉后，PVC的拉升强度普遍高于未改性PVC，说明改性胶粉与PVC相容性良好，此外，其表面的接枝链与PVC形成物理交联，或形成化学键，具有很高的强度，在受力时吸收了大部分应力，使得强度提高。
从实施例1～6来看，改性PVC拉升强度先升高后降低，胶粉含量升高时，胶粉能将多余的L-赖氨酸盐酸盐接枝吸收，防止多余的赖氨酸盐酸盐吸附在粒子表面，影响与PVC的相容性，而过多的胶粉则使得L-赖氨酸盐酸盐消耗殆尽，胶粉接枝改性率降低，未改性的胶粉使得PVC强度变低，即改性胶粉的添加存在临界量。
以上实施例仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例。凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应该指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下的改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种胶粉改性PVC防水材料的制备方法，其特征在于，所述防水材料包括以下原料组分：
废旧轮胎粉5-8质量份、四氯化碳10-15质量份、液溴0.5-2质量份、L-赖氨酸盐酸盐1-3质量份、PVC 10-12质量份、氧化锌2-3质量份、硬脂酸1-3质量份、增塑剂3-6质量份、蒸馏水15-20质量份；
且包括以下制备过程：
(1)将所述废旧轮胎粉和所述四氯化碳及所述液溴进行溴化反应，得到第一改性胶粉；
(2)向步骤(1)反应后的体系中加入L-赖氨酸盐酸盐和蒸馏水，维持反应温度得到第二改性胶粉；
取所述第二改性胶粉与剩余原料进行混炼，得到所述防水材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述防水材料包括以下原料组分：废旧轮胎粉6质量份、四氯化碳10质量份、液溴0.5质量份、L-赖氨酸盐酸盐1.5质量份、PVC 10质量份、氧化锌2质量份、硬脂酸1质量份、增塑剂3质量份、蒸馏水20质量份。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，其中，所述废旧轮胎粉的粒径大小为70-90目。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，其中，所述PVC的分子量为40000～60000。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述增塑剂选自邻苯二甲酸二辛酯。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，其中，所述溴化反应的温度为35-45℃；和/或，所述混炼的温度为105-115℃。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，其还包括：将进行所述混炼后得到的材料进行模压，进一步获得防水卷材。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述模压的温度为155-165℃，和/或模压的压力8-12Mpa，和/或模压的时间为25-35min。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的制备方法制备得到的防水材料。
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