CN113896361B - 一种不锈钢酸洗酸性废液清洁处置及资源循环利用的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种不锈钢酸洗酸性废液清洁处置及资源循环利用的方法,该方法是将耐酸性吸附树脂进行活化预处理后用于吸附不锈钢酸洗混酸废液中金属离子,得到负载金属离子的树脂和再生混合酸液,负载金属离子的树脂采用硫酸溶液进行洗脱实现树脂再生,将洗脱液或洗脱液与不锈钢酸洗硫酸废液混合后,通过三效蒸发至临界饱和溶液或近饱和溶液后,再加入浓硫酸促进金属硫酸盐结晶沉降,上层硫酸溶液返回酸洗过程,沉降底流经过离心分离,得到金属硫酸盐。该方法实现了不锈钢酸洗酸性废液中金属的回收和酸液的循环利用,杜绝了大量金属中和污泥或酸性废气的产生和排放,达到了大宗危害工业废液的绿色、低碳、经济治理与资源循环的目标。

Description

一种不锈钢酸洗酸性废液清洁处置及资源循环利用的方法
技术领域
本发明涉及一种不锈钢酸洗酸性废液的处理方法,特别涉及一种利用耐酸吸附树脂实现不锈钢酸洗混酸废液中金属回收和混酸液再生以及实现不锈钢酸洗硫酸废液资源循环利用的方法,属于工业危害废液清洁处置及资源循环领域。
背景技术
随着工业生产及人民生活水平的提高,我国对不锈钢的需求及其产量都在逐年攀升,2020年全国不锈钢表观消费量已打2560.79万吨,同比增长6.46%。不锈钢酸洗是不锈钢生产加工的必备环节,其目的是消除不锈钢材料表面的氧化铁皮,并形成致密的钝化膜,从而实现不锈钢的防腐防锈。目前,不锈钢酸洗的主要工艺流程为:抛光—硫酸酸洗—混酸(硝酸、氢氟酸)酸洗。不锈钢酸洗过程中会有总重量3%~5%的铁、镍、铬、铜、锰等金属元素被溶解到酸洗液中,造成酸液的失效,需要定期更换酸液,也需要对废酸液进行处置。
现有技术中不锈钢酸洗硫酸废液的处理工艺,主要是通过蒸发结晶,采用三效蒸发器,能够将废硫酸液中的水分蒸干,使废硫酸液中的金属离子以金属硫酸盐的形式结晶析出,与浓硫酸液离心分离后,浓硫酸液返回再利用,金属硫酸盐可经过焙烧脱硫后回用于不锈钢生产中,该工艺稳定可靠,应用广泛,但经常存在结晶堵塞三效蒸发器管道的问题。而对于不锈钢酸洗混酸废液,通过蒸发结晶的方法也有部分厂家在使用。但由于混酸(硝酸和氢氟酸)的腐蚀性强,导致合金材质的蒸发器很快被腐蚀,酸雾挥发严重;若采用聚四氟乙烯等耐酸材质,使得导热效率低下,无法经济有效的运行。部分大型钢铁冶炼企业采用高温喷雾热解法,将废混酸液喷射入高温炉腔内,形成酸性气体和金属氧化物粉末。该技术工艺单台设备处理量较小,能耗较高,设备投资高,运行维护和酸雾收集等都存在问题。因此,绝大部分企业仍采用石灰中和法,将混酸废液先中和成重金属污泥,委外处置,处置费用在1000~2000元每吨。石灰中和法不仅中和污泥处置费用高昂,而且混酸和金属资源均被丢弃,也造成资源的浪费。因此,针对不锈钢酸洗废混酸的处置目前仍没有绿色、经济、低碳的处理方法。
发明内容
针对现有技术存在的技术问题,本发明的第一个目的是在于提供一种不锈钢酸洗酸性废液清洁处置及资源循环利用的方法,该方法可以实现不锈钢酸洗过程中产生的混酸废液和硫酸废液中金属的高效回收以及硫酸和混酸的再生和循环使用,该方法绿色、低碳、经济、高效,无其他废物排放,是解决不锈钢酸洗酸性废液处置难题的长久之法。
为了实现上述技术目的,本发明提供了一种不锈钢酸洗酸性废液清洁处置及资源循环利用的方法,该方法包括以下步骤:
1)将耐酸性吸附树脂进行活化预处理,得到活化耐酸性吸附树脂;
2)将不锈钢酸洗混酸废液采用所述活化耐酸性吸附树脂进行吸附,得到负载金属离子的耐酸性吸附树脂和再生混合酸液,再生混合酸液返回酸洗过程;
3)将负载金属离子的耐酸性吸附树脂采用硫酸溶液进行洗脱,得到含金属离子的洗脱液和再生耐酸性吸附树脂,再生耐酸性吸附树脂返回吸附过程;
4)将含金属离子的洗脱液,或含金属离子的洗脱液和不锈钢酸洗硫酸废液混合后,通过三效蒸发至临界饱和溶液或近饱和溶液后,在临界饱和溶液或近饱和溶液中加入浓硫酸促进金属硫酸盐结晶沉降,上层硫酸溶液返回酸洗过程,沉降底流经过离心分离,得到金属硫酸盐。
作为一个优选的方案,所述耐酸性吸附树脂进行活化预处理的过程为:将耐酸性吸附树脂依次采用饱和氯化钠溶液浸泡和清水漂洗、采用质量百分比浓度为2~8%的盐酸浸泡和清水漂洗、采用质量百分比浓度为2~8%的氢氧化钠浸泡和清水漂洗以及采用质量百分比浓度为2~8%的盐酸浸泡和清水漂洗。通过对耐酸性吸附树脂的活化过程能够大大提高耐酸性吸附树脂对强酸性溶液体系中金属离子的吸附容量和吸附活性。更具体的耐酸性吸附树脂活化预处理过程:首先,使用耐酸性吸附树脂体积2~4倍的饱和氯化钠溶液,对耐酸性吸附树脂进行浸泡12~24h,然后用清水漂洗干净,使洗液清澈不带颜色;其次,使用耐酸性吸附树脂体积2~4倍的2~8%的盐酸溶液浸泡12~24h,然后用清水漂洗干净,直至排出水接近中性为止;再次,使用耐酸性吸附树脂体积2~4倍的2~8%的氢氧化钠溶液浸泡12~24h,然后用清水漂洗干净,直至排出水接近中性为止;最后,使用耐酸性吸附树脂体积2~4倍的2~8%的盐酸溶液浸泡12~24h,然后用清水漂洗干净,并将活化后的树脂浸泡在中心清水中待用。
作为一个优选的方案,所述不锈钢酸洗混酸废液中包含浓度为0.1~10wt%的氢氟酸和浓度为0.1~10wt%的硝酸。所述不锈钢酸洗混酸废液中包含的氢氟酸浓度优选为0.4~5.5wt%,硝酸浓度优选为0.8~5.0wt%。并且在优选的浓度范围内,氢氟酸和硝酸的浓度越低越有利于提高耐酸性吸附树脂对铁、镍、铬、铜、锰等金属离子的吸附效率。
作为一个优选的方案,所述耐酸性吸附树脂由大孔交联聚苯乙烯树脂及其表面修饰活性官能团构成;所述活性官能基团为羟肟基、磺酸基、二硫代甲酸基、α-羟基酮肟基团中至少一种。本发明通过采用优选的耐酸性吸附树脂不但能够在较高的混酸浓度下实现铁、镍、铬、铜、锰等金属离子的高效吸附,无需对不锈钢酸洗混酸废液进行中和处理,而且可以通过氢离子与金属离子的吸附交换来实现混酸的再生。本发明的耐酸性吸附树脂可以是修饰羟肟基、磺酸基、二硫代甲酸基、α-羟基酮肟基团中至少一种功能基团的大孔交联聚苯乙烯树脂,也可以是由修饰羟肟基的大孔交联聚苯乙烯树脂、修饰磺酸基的大孔交联聚苯乙烯树脂、修饰二硫代甲酸基的大孔交联聚苯乙烯树脂、修饰羟肟基α-羟基酮肟基团中一种或几种的混合。耐酸性吸附树脂的具体选择跟不锈钢酸洗混酸废液中具体的重金属种类有关,如羟肟基对铬离子表现出较好吸附效果、磺酸基对铁离子表现出较好吸附效果、二硫代甲酸基对镍离子表现出较好吸附效果,α-羟基酮肟对铬离子表现出较好吸附效果,而根据不锈钢酸洗混酸废液中的金属种类及含量选择相应活性基团的耐酸性吸附树脂来实现。优选的耐酸性吸附树脂大孔交联聚苯乙烯树脂交联度为5%~15%,在7%~10%之间最佳,交联度越高,树脂的耐酸稳定性越好,但是交联度越高也会影响其孔结构,降低吸附效果,因此优选的交联度在7%~10%之间。
作为一个优选的方案,所述吸附过程通过电解吸附槽实现;所述电解吸附槽包括阳极室和阴极室,阳极室和阴极室通过隔膜隔开,阳极室和阴极室分别设有惰性阳极和惰性阴极;阳极室以不锈钢酸洗混酸废液作为电解液,阴极室内填充活化耐酸性吸附树脂。本发明利用耐酸性吸附树脂吸附不锈钢酸洗混酸废液中的金属离子时,通过外加电场可以使得溶液中的金属离子快速向阴极附近迁移,提升耐酸性吸附树脂周围阳离子浓度,加快耐酸性吸附树脂对金属阳离子的吸附过程。并且从阳极室可以直接获得再生混合酸液,直接进入循环过程。优选的惰性阳极由铅银钌合金、金属钛、金属铂或石墨材料构成,优选的惰性阴由石墨构成。隔膜可以选择聚丙烯编制布,主要作用是将耐酸性吸附树脂固定包覆在阴极周围。
作为一个优选的方案,所述吸附过程中在惰性阳极和惰性阴极之间施加0.1~1.5V的电场,电流密度控制在50~200A/m2。在优选的电场作用下有利于促进耐酸性吸附树脂对金属阳离子的吸附过程,而在优选的电流密度范围内提高电流可以加速金属离子的迁移及提高阴极附近的金属离子浓度,以促进金属离子的吸附作用。
作为一个优选的方案,所述洗脱过程中以硫酸溶液作为洗脱剂,硫酸溶液体积与耐酸性吸附树脂的体积比为0.5~3:1,洗脱时间为5~30min。洗脱过程采用的硫酸溶液的体积越大和洗脱时间越长,耐酸强效树脂中重金属离子的脱附效率越高,具体根据实际运行指标确定最优条件。
作为一个优选的方案,所述硫酸溶液质量百分比浓度为40%~98%。洗脱采用的硫酸溶液的浓度越高越有利于耐酸吸附树脂负载的重金属离子脱附。
作为一个优选的方案,所述结晶沉降过程中浓硫酸加入量为临界饱和溶液或近饱和溶液体积的1/20~1/2。添加浓硫酸量越大,金属盐的析出效率越高。
相对现有技术,本发明技术方案带来的有益技术效果:
本发明技术方案实现不锈钢酸洗混酸废液和硫酸废液中金属的高效回收以及硫酸和混酸的再生和循环使用,该方法绿色、低碳、经济、高效,无其他废物排放,是解决不锈钢酸洗废酸处置难题的长久之法。
本发明技术方案操作过程简单、流程短、成本低,有利于大规模推广应用。
本发明技术方案通过采用耐酸性吸附树脂能够在不对不锈钢酸洗混酸废液进行中和处理的条件下实现金属离子高效吸附和分离,同时实现混合酸液再生,能够降低中和试剂的使用,且实现混酸废液的资源化利用。
本发明通过对耐酸性吸附树脂进行活化处理,能够大大提高耐酸性吸附树脂对酸性溶液体系中金属离子的吸附容量和吸附能力。
本发明通过使用外加电场来促进耐酸性吸附树脂吸附不锈钢酸洗混酸废液中的金属离子,能够明显加快耐酸性吸附树脂对金属阳离子的吸附过程。
本发明技术方案通过将硫酸反冲液与硫酸废液三效蒸发至临界饱和溶液或近饱和溶液状态后,添加浓硫酸溶液,来促进金属硫酸盐的迅速结晶析出,能够有效防止金属硫酸盐结晶堵塞三效蒸发器的管道所造成频繁的疏通检修难题。
附图说明
图1为不锈钢酸洗酸性废液清洁处置及资源循环利用的工艺流程图。
图2为不锈钢酸洗混酸废液通过电解吸附槽实现金属离子吸附的示意图。
图3为硫酸溶液洗脱所得含金属离子的洗脱液以及复合耐酸性吸附树脂。
具体实施方式
以下实施例是对本发明的内容进一步说明,而不是限制本发明权利要求保护的范围。
以下实施例中涉及的复合型耐酸性吸附树脂使用前均通过以下方法金属活化预处理:首先,使用耐酸性吸附树脂体积3倍的饱和氯化钠溶液,对耐酸性吸附树脂进行浸泡18h,然后用清水漂洗干净,使洗液清澈不带颜色;其次,使用耐酸性吸附树脂体积3倍的5%的盐酸溶液浸泡18h,然后用清水漂洗干净,直至排出水接近中性为止;再次,使用耐酸性吸附树脂体积3倍的5%的氢氧化钠溶液浸泡18h,然后用清水漂洗干净,直至排出水接近中性为止;最后,使用耐酸性吸附树脂体积3倍的5%的盐酸溶液浸泡18h,然后用清水漂洗干净,并将活化后的树脂浸泡在中心清水中待用。
以下实施例中涉及的电解吸附槽如图2所示:电解吸附槽包括阳极室和阴极室,阳极室和阴极室通过聚丙烯隔膜隔开,阳极室和阴极室分别设有惰性阳极和惰性阴极;阳极室以不锈钢酸洗混酸废液作为电解液,阴极室内填充活化耐酸性吸附树脂。
以下实施例中涉及的复合型耐酸性吸附树脂采用商业化的修饰磺酸基的大孔交联苯乙烯树脂、修饰羟肟基的大孔交联苯乙烯树脂以及修饰二硫代甲酸基的大孔交联苯乙烯树脂按一定比例的混合。
实施例1
模拟不同酸含量的不锈钢酸洗混酸(硝酸和氢氟酸)废液对复合型耐酸性吸附树脂吸附金属离子效果的影响。不锈钢酸洗混酸废液中金属离子的种类和含量为:Cu2+3g/L、Fe2+/3+15g/L、Cr3+5g/L、Ni2+5g/L。分别配置不同酸度的含以上金属离子的模拟液,以模拟液为电解液,置于电解吸附槽的阳极室内,以复合型耐酸性吸附树脂填充在阴极室,复合型耐酸性吸附树脂中三种树脂的具体混合比例为按照螯合基团数量占比:70%磺酸基、20%羟肟基、10%二硫代甲酸基,大孔交联苯乙烯树脂交联度为10%,在惰性铅银钌阳极和惰性石墨阴极之间施加1.0V的电场,电流密度控制在90A/m2,吸附时间为1.5h,吸附完成后取清液经过弱酸稀释后采用ICP-OES测量金属离子浓度。
Figure GDA0003938980040000061
测试结果表明:随着模拟液中硝酸和氢氟酸浓度的增加,模拟液中金属离子的去除率不断降低,但在一定酸度范围内,复合型耐酸性吸附树脂能对不锈钢酸洗废液中重金属离子表现出良好的净化作用。
实施例2
模拟不锈钢酸洗混酸(硝酸和氢氟酸)废液的净化进行例举说明:选取5组实际生产的化验数据作为酸度和金属离子浓度的参考值,通过取平均值作为模拟不锈钢酸洗混酸废液中金属离子浓度与酸度,最终选定模拟不锈钢酸洗混酸废液中各成分的浓度为:HF29g/L、HNO329g/L、Mn2+6g/L、Cu2+1g/L、Fe2+/3+21g/L、Cr3+4g/L、Ni2+3g/L。
表1实际生产数据及均值
Figure GDA0003938980040000071
采用复合型耐酸性吸附树脂(大孔交联聚苯乙烯树脂的交联度为8%,三种树脂的具体混合比例为按照螯合基团数量占比:75%磺酸基、15%羟肟基、10%二硫代甲酸基)对模拟不锈钢酸洗混酸废液进行吸附试验,以模拟液为电解液,置于电解吸附槽的阳极室内,以复合型耐酸性吸附树脂填充在阴极室,复合型耐酸性吸附树脂中三种树脂的具体混合比例为按照螯合基团数量占比:70%磺酸基、20%羟肟基、10%二硫代甲酸基,在惰性钛阳极和惰性石墨阴极之间施加0.5V的电场,电流密度控制在50A/m2,吸附时间为1h,吸附完成后取清液经过弱酸稀释后采用ICP-OES测量金属离子浓度,实验结果见表2,结果表明:采用复合型耐酸性吸附树脂能将大部分金属离子从不锈钢酸洗混酸废液中吸附出来,且不影响甚至增强溶液的酸度。经过吸附作业后的酸洗液颜色显著变淡,可以作为酸洗剂返回酸洗作业。
表2复合型耐酸性吸附树脂对模拟不锈钢酸洗混酸废液的净化实验结(mg/L)
Mn Cu Fe Cr Ni
模拟原液金属离子浓度 5856 1835 20567 6012.4 5347
净化液金属离子浓度 1353 206 3522 381 658
金属元素净化率 76.90% 88.77% 82.88% 93.66% 87.69%
将吸附时间延长至1.5h,吸附完成后取清液经过弱酸稀释后采用ICP-OES测量金属离子浓度,实验结果表明,复合型耐酸性吸附树脂能将超过99%的金属离子从废酸液中吸附出来。经过吸附作业后的酸洗液的颜色呈极淡的黄色,这是极少部分的铬离子残留导致,且复合型耐酸性吸附树脂的颜色没有明显变化,这表明复合型耐酸性吸附树脂还没有达到饱和吸附容量,可以继续使用。
将吸附饱和后的复合型耐酸性吸附树脂(深黑色)收集,采用300g/L硫酸以及浓硫酸作为洗脱剂,考察硫酸对复合型耐酸性吸附树脂的洗脱效果。试验目的是将吸附在耐酸性吸附树脂上的重金属离子重新反溶进液相,实现复合型耐酸性吸附树脂的循环再生以及重金属离子的回收利用。吸附流程、复合型耐酸性吸附树脂再生过程以及复合型耐酸性吸附树脂用于循环吸附过程见图1。
图3(左)中三个离心管内装的液体分别是:模拟酸洗原液、300g/L硫酸洗液、98%的浓硫酸洗液(1:1),从溶液颜色中可以看出,采用浓硫酸且体积比1:1作为洗脱时能将吸附在复合型耐酸性吸附树脂中的金属离子全部洗脱进入液相。从图3(右)中可以看出,洗脱后的复合型耐酸性吸附树脂颜色重新变成浅黄色且形貌完整,从而实现了复合型耐酸性吸附树脂的再生以及金属离子的洗脱。
实施例3
1.不锈钢酸洗废混酸液的清洁处置及资源循环:
以兴化某不锈钢酸洗废混酸液为例进行例举说明:原液含Mn2+:6986mg/L、Cu2+:1960mg/L、Fe2+:21810mg/L、Cr3+:5962mg/L、Ni2+:6486mg/L。HF浓度为28.59g/L、HNO3浓度为19.86g/L。
取1L兴化某不锈钢酸洗废混酸液置于电解吸附槽的阳极室内,作为电解液,与0.8L复合型耐酸性吸附树脂(以大孔交联聚苯乙烯树脂为骨架,交联度为9%,三种树脂的具体混合比例为按照螯合基团数量占比:70%磺酸基、20%羟肟基、10%二硫代甲酸基)填充在阴极室,在温度为25℃的条件下,在两块惰性石墨电极之间施加电压1.2V,电流密度控制在150A/m2,吸附作用1小时。待吸附结束后,将阴极室内的混合物通过耐酸金属分离器进行固液分离,得到再生混酸液以及饱和负载后的强酸性金属离子负载材料。此时净化液中金属离子的含量为:Mn2+:1682mg/L、Cu2+:160mg/L、Fe2+:3810mg/L、Cr3+:262mg/L、Ni2+:786mg/L。HF浓度为49g/L、HNO3浓度为28g/L。
饱和负载后的耐酸性吸附树脂经过浓度为60%,体积比为0.6倍浓硫酸的洗脱作业,洗脱时间为6h,金属离子重新进入液相而浓硫酸的氢离子与耐酸性吸附树脂功能基团结合,从而使耐酸性吸附树脂再生,并将再生的耐酸性吸附树脂返回至不锈钢酸洗废液的净化作业,实现耐酸性吸附树脂的循环利用。富含金属离子的硫酸浓缩液中各金属元素的含量Mn2+:6497mg/L、Cu2+:2205mg/L、Fe2+:22050mg/L、Cr3+:6993mg/L、Ni2+:6835mg/L。该含金属离子的硫酸液单独通过经蒸发进料泵进入第三效蒸发器加热器,再进入加热器加热蒸发后进入分离器进行气液分离,溶液从分离器底部流入三效循环泵吸入口,用三效循环泵送加热器、分离器进行循环流动与蒸发。待浓缩液达到近饱和状态后从三效蒸发器中排出至结晶槽,往结晶槽添加近饱和液体积10%的浓硫酸,利用同离子效应促使金属以硫酸盐形式产生结晶,经过固液分离作业后得到金属结晶盐以及再生的浓硫酸液。金属结晶盐可以作为不锈钢生产的原料,再生硫酸返回至不锈钢的酸洗作业。
2.经济概算
以兴化市某不锈钢酸洗企业为例计算,每月酸洗处理约1-3千吨不锈钢,共消耗约200方混酸,约40万元,消耗约800方硫酸溶液,约8万元,产生200方废混酸,800方废硫酸。通过对比石灰中和法和耐酸金属分离法的运行费用,如表3所示,可以看出耐酸金属分离法有显著的经济效益,平均每处理一吨废混酸可以产生2350元的收益。该工艺土地、厂房、设备及技术投资成本约在1-1.5千万之间。
表3.不锈钢酸洗不同工艺处理经济概算
Figure GDA0003938980040000091

Claims (5)

1.一种不锈钢酸洗酸性废液清洁处置及资源循环利用的方法,其特征在于:包括以下步骤:
1)将耐酸性吸附树脂进行活化预处理,得到活化耐酸性吸附树脂;
2)将不锈钢酸洗混酸废液采用所述活化耐酸性吸附树脂进行吸附,得到负载金属离子的耐酸性吸附树脂和再生混合酸液;
3)将负载金属离子的耐酸性吸附树脂采用硫酸溶液进行洗脱,得到含金属离子的洗脱液和再生耐酸性吸附树脂;
4)将含金属离子的洗脱液,或含金属离子的洗脱液和不锈钢酸洗硫酸废液混合后,通过三效蒸发至临界饱和溶液或近饱和溶液后,在所述临界饱和溶液或所述近饱和溶液中加入浓硫酸促进金属硫酸盐结晶沉降,上层硫酸溶液返回酸洗过程,沉降底流经过离心分离,得到金属硫酸盐;
所述不锈钢酸洗混酸废液中包含浓度为0.4~5.5wt%的氢氟酸和浓度为0.8~5.0wt%的硝酸;
所述耐酸性吸附树脂由大孔交联聚苯乙烯树脂及其表面修饰活性官能团构成;活性官能基团为羟肟基、磺酸基、二硫代甲酸基、α-羟基酮肟基团中至少一种;所述耐酸性吸附树脂大孔交联聚苯乙烯树脂交联度为5%~15%;
所述吸附过程通过电解吸附槽实现;所述电解吸附槽包括阳极室和阴极室,阳极室和阴极室通过隔膜隔开,阳极室和阴极室分别设有惰性阳极和惰性阴极;阳极室以不锈钢酸洗混酸废液作为电解液,阴极室内填充活化耐酸性吸附树脂;
所述吸附过程中在惰性阳极和惰性阴极之间施加0.1~1.5V的电场,电流密度控制在50~200A/m2
2.根据权利要求1所述的一种不锈钢酸洗酸性废液清洁处置及资源循环利用的方法,其特征在于:所述耐酸性吸附树脂进行活化预处理的过程为:将耐酸性吸附树脂依次采用饱和氯化钠溶液浸泡和清水漂洗、采用质量百分比浓度为2~8%的盐酸浸泡和清水漂洗、采用质量百分比浓度为2~8%的氢氧化钠浸泡和清水漂洗以及采用质量百分比浓度为2~8%的盐酸浸泡和清水漂洗。
3.根据权利要求1所述的一种不锈钢酸洗酸性废液清洁处置及资源循环利用的方法,其特征在于:所述洗脱过程中以硫酸溶液作为洗脱剂,硫酸溶液体积与耐酸性吸附树脂的体积比为0.5~3:1,洗脱时间为5~30min。
4.根据权利要求3所述的一种不锈钢酸洗酸性废液清洁处置及资源循环利用的方法,其特征在于:所述硫酸溶液质量百分比浓度为40%~98%。
5.根据权利要求1所述的一种不锈钢酸洗酸性废液清洁处置及资源循环利用的方法,其特征在于:所述结晶沉降过程中浓硫酸加入量为临界饱和溶液或近饱和溶液体积的1/20~1/2。
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