CN113881453A - 一种含氟非离子型破乳剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含氟非离子型破乳剂及其制备方法。该含氟非离子型破乳剂由含氟起始剂、环氧丙烷和环氧乙烷在碱的催化作用下进行嵌段聚合反应得到含氟聚醚，含氟聚醚再与二异氰酸酯进行交联反应得到；所述含氟起始剂由3,4,5‑三氟苯酚、四乙烯五胺和甲醛水溶液进行偶联反应得到。本发明的含氟非离子型破乳剂兼具非离子型破乳剂的稳定性和氟碳破乳剂的高表面活性。与现有技术相比，本发明具有用量少、脱水速度快、脱出水含油率低等特点，是一种高效快速的原油破乳剂。

Description

一种含氟非离子型破乳剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及油田化学品技术领域，具体涉及一种含氟非离子型破乳剂及其制备方法。

背景技术

随着三次采油的应用，目前大多数原油乳状液发生了变性，即以O/W型为主，甚至出现了W/O/W型等，对油水分离剂带来了难度。为此，通过一系列改性技术合成了以聚醚为主的改性破乳剂。相对于阴离子、阳离子破乳剂而言，非离子破乳剂具有耐硬水性好、界面活性稳定性、温度稳定性和抗生物降解性等优点，尽管价格较高，其应用面仍在日益扩大。

目前，大部分破乳剂都是碳氢破乳剂，由于其表面活性较氟碳活性剂低，而且碳氢破乳剂溶剂的使用量大，还易挥发，伴有毒性，成本高等缺点，因此含氟破乳剂也是一个发展的趋势。含氟破乳剂由于其具有独特的碳氟键而具有高表面活性、高热稳定性、高化学稳定性以及憎水憎油性，具有极高的研究价值。良好的破乳剂需要有较强界面活性以及较强的降低油水界面张力。而含氟破乳剂具有“三高”“两憎”的独特性能，使其与其他破乳剂相比具有更加优秀的破乳效果。

鉴于此，本发明合成一种含氟非离子型的聚醚类破乳剂，兼具非离子型破乳剂的稳定性和氟碳破乳剂的高表面活性。与现有技术相比，本发明具有用量少、脱水速度快、脱出水含油率低等特点，是一种高效快速的原油破乳剂。

发明内容

本发明的一个目的在于提供一种含氟非离子型破乳剂的制备方法。

本发明的另一目的在于提供一种含氟非离子型破乳剂。

为了实现以上目的，本发明采用以下技术方案：

本发明一方面提供一种含氟非离子型破乳剂，该含氟非离子型破乳剂由含氟起始剂、环氧丙烷和环氧乙烷在碱的催化作用下进行嵌段聚合反应得到含氟聚醚，含氟聚醚再与二异氰酸酯进行交联反应得到；

所述含氟起始剂由3,4,5-三氟苯酚、四乙烯五胺和甲醛水溶液进行偶联反应得到。

本发明的破乳剂是以3,4,5-三氟苯酚与四乙烯五胺和甲醛偶联反应后的产物为起始剂，并且通过聚合反应得到含氟聚醚干剂，最后采用二异氰酸酯对其进行交联改性，得到最终的含氟非离子型的破乳剂。无论是从起始剂方向还是从破乳剂改性方向上，为了达到更好的破乳效果，在结构上增加其支链，达到一个多支链型的含氟非离子型破乳剂，起到更好破乳脱水效果。

本发明的含氟非离子型破乳剂为针对三元复合驱采出液的原油破乳剂，兼具非离子型破乳剂的稳定性和氟碳破乳剂的高表面活性，及多支链的结构特征，能够达到更好的破乳脱水效果。

根据本发明的含氟非离子型破乳剂，优选的，所述甲醛水溶液的浓度为37wt.％～40wt.％，例如40wt.％；

所述3,4,5-三氟苯酚、四乙烯五胺和甲醛水溶液的质量比为1：(2.5～2.6)：(0.4～0.6)；优选1：2.55：0.5。

根据本发明的含氟非离子型破乳剂，优选的，所述含氟起始剂、环氧丙烷、环氧乙烷和碱的质量比为1：(99～359)：(18.9～180)：(0.45～1.89)；

所述含氟聚醚与二异氰酸酯的质量比为10：(0.01～0.1)，例如10:0.05。

根据本发明的含氟非离子型破乳剂，优选的，所述二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和赖氨酸二异氰酸酯(LDI)中的一种或两种以上的组合。

根据本发明的含氟非离子型破乳剂，优选的，所述碱包括氢氧化钾、氢氧化纳和氢氧化钙中的一种或两种以上的组合，具体例如氢氧化钾。

本发明另一方面提供上述含氟非离子型破乳剂的制备方法，该制备方法包括以下步骤：

1)3,4,5-三氟苯酚、四乙烯五胺和甲醛水溶液进行偶联反应，得到含氟起始剂；

2)所述含氟起始剂与环氧丙烷在碱的催化作用下进行聚合反应，得到中间体；

3)所述中间体与环氧乙烷在碱的催化作用下进行聚合反应，得到含氟聚醚；

4)所述含氟聚醚与二异氰酸酯在有机溶剂中进行聚合反应，得到所述含氟非离子型破乳剂。

本发明的制备方法的反应式如下所示：

其中：

PO为环氧丙烷，EO为环氧乙烷；

基于本发明的制备方法，优选的，步骤1)中所述甲醛水溶液的浓度为37wt.％～40wt.％，例如40wt.％。

所述3,4,5-三氟苯酚、四乙烯五胺和甲醛水溶液的质量比为1：(2.5～2.6)：(0.4～0.6)。

基于本发明的制备方法，优选的，步骤1)具体包括：

将3,4,5-三氟苯酚与四乙烯五胺混合在45～55℃条件下向其中滴加甲醛水溶液，保温30min～40min后加入二甲苯，回流脱水，结束后蒸出二甲苯，使剩余物质继续反应1h～2h，生成含氟起始剂。

3,4,5-三氟苯酚为白色固体，四乙烯五胺为液体，两者混合后一般加热至50～55℃使固体完全溶解。所述二甲苯在步骤1)中作为溶剂，加入量为总物料的大约一半，回流脱水温度为105～110℃，回流脱水时间为2～2.5h，具体例如2h。

基于本发明的制备方法，优选的，步骤2)中所述含氟起始剂、环氧丙烷和碱的质量比为1：(99～359)：(0.26～1.08)。环氧丙烷具体加入量份数例如99、159、199、259和359份。

基于本发明的制备方法，优选的，步骤2)具体包括：

将含氟起始剂和碱加入高温高压反应釜中，用保护气置换釜中空气后抽至负压；通入环氧丙烷，升温至105℃～115℃，控制压力为0.19MPa～0.21MPa；环氧丙烷投加完毕后，待高温高压反应釜中压力减小至负压反应结束，得到中间产物。例如控制压力为0.2±0.01MPa。

基于本发明的制备方法，优选的，步骤3)中所述中间体、环氧乙烷和碱的质量比为1：(18.9～180)：(0.26～1.08)。

基于本发明的制备方法，优选的，步骤3)具体包括：

将中间产物和碱加入高温高压反应釜中，用保护气置换釜中空气后抽至负压；通入环氧乙烷，升温至105℃～115℃，控制压力为0.19MPa～0.21MPa；环氧乙烷投加完毕后，待高温高压反应釜中压力减小至负压反应结束，得到含氟聚醚。

以上步骤2)和3)中，所述保护气可以为氮气，也可以为惰性气体，例如氦气、氩气等。本领域一般采用较为便宜的氮气，通过氮气吹扫的方式置换釜内空气。置换完空气后采用真空泵抽真空4min～6min至负压，例如-0.09MPa。

基于本发明的制备方法，优选的，步骤4)中所述含氟聚醚与二异氰酸酯的质量比为10：(0.01～0.1)，具体例如10：0.05。

基于本发明的制备方法，优选的，步骤4)具体包括：

将含氟聚醚加入有机溶剂A中，升温至50～75℃(例如60℃)，向其中滴加二异氰酸酯进行反应，并不断观察反应液可拔丝长度，至拔丝长度为3cm～4cm时停止滴加，得到所述含氟非离子型破乳剂。

基于本发明的制备方法，优选的，所述二异氰酸酯溶于有机溶剂A中配置成10％的溶液进行滴加。二异氰酸酯的滴加可使用分液漏斗进行。

基于本发明的制备方法，优选的，有机溶剂A包括二甲苯、甲苯和苯中的一种或两种以上的组合；更优选二甲苯。

基于本发明的制备方法，优选的，所述二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和赖氨酸二异氰酸酯(LDI)中的一种或两种以上的组合。

基于本发明的制备方法，优选的，所述碱包括氢氧化钾、氢氧化纳和氢氧化钙中的一种或两种以上的组合，具体例如氢氧化钾。

本发明制备出的含氟非离子型破乳剂具有较多的支链结构，具有较强的亲油性能，能够迅速到达油水界面，并且具有较高的表面活性，能够有效降低油水界面表面张力，达到破乳脱水的目的，促进破乳效果，并且本发明的制备方法简单、配置方便、快速高效、成本低廉。

本发明的含氟非离子型破乳剂具有以下有益效果：

1)破乳效果好：利用SY/T5281《原油破乳剂使用性能检测方法》(瓶试法)进行对比评价，本发明的破乳剂与常用的工业破乳剂相比，脱水速度快(≤30min)，脱水量多，破乳效果好(油珠不挂壁，油水界面清晰)。

2)加量小：与现有常用的工业破乳剂相比，加量降低35％以上。

3)适用性强：对于国内采用三次采油技术的油田具有较好的破乳效果，并且能够适用于国内大庆油田、胜利油田等不同原油性质、不同含水率的三次采油的大多数油田。

具体实施方式

为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。

本发明所有数值指定(例如温度、时间、浓度及重量等，包括其中每一者的范围)通常可是适当以0.1或1.0的增量改变(+)或(-)的近似值。所有数值指定均可理解为前面有术语“约”。

实施例1

本实施例制备一种含氟非离子型破乳剂，具体包括以下步骤：

取20g 3,4,5-三氟苯酚与51g四乙烯五胺投入四口瓶中，水浴升温至50℃完全溶解后保温15min，缓慢滴加10g 40wt.％甲醛溶液，滴加完毕后保温30min充分反应，向四口瓶中加入40g二甲苯，升温110℃后回流脱水2h，再升温至190℃，此时反应物和二甲苯透明度逐渐增加，二甲苯在190℃条件下完全蒸出，保持反应1h反应结束，得到含氟起始剂。

取5g含氟起始剂和1.37g催化剂氢氧化钾投加至高温高压反应釜中密封。在加热前使用氮气吹扫置换空气，之后用真空泵抽真空，至表压达到-0.09MPa后开始加热，当温度升至140℃时停止加热，打开进料阀，通入环氧丙烷495g，控制压力在0.2±0.01MPa内，待物料反应完毕，压力回落后，继续反应20min，压力降至-0.09MPa；降温开釜，得到中间产物。

将反应后中间和1.03g催化剂氢氧化钾投加至高温高压反应釜中密封。在加热前使用氮气吹扫置换空气，之后用真空泵抽真空，至表压达到-0.09MPa后开始加热，当温度升至140℃时停止加热，打开进料阀，通入环氧乙烷185.2g，控制压力在0.2±0.01MPa内，待物料反应完毕，压力回落后，继续反应20min，压力降至-0.09MPa；最后降温开釜，出料得到含氟聚醚。

取50g含氟聚醚投入三口瓶中，加入20g二甲苯，升温至60℃，缓慢滴加浓度为10％甲苯二异氰酸酯2.5g，保持反应并不断用玻璃棒蘸取反应液观察反应液的可拔丝长度，至拔丝长度为3～4cm时停止滴加，再向三口瓶中加入28g二甲苯，得到50％的含氟非离子型破乳剂。

实施例2

本实施例制备一种含氟非离子型破乳剂，具体包括以下步骤：

取20g 3,4,5-三氟苯酚与51g四乙烯五胺投入四口瓶中，水浴升温至50℃完全溶解后保温15min，缓慢滴加10g 40wt.％甲醛溶液，滴加完毕后保温30min充分反应，向四口瓶中加入40g二甲苯，升温110℃后回流脱水2h，再升温至190℃，此时反应物和二甲苯透明度逐渐增加，二甲苯在190℃条件下完全蒸出，保持反应1h反应结束，得到含氟起始剂。

取5g含氟起始剂和2.53g催化剂氢氧化钾投加至高温高压反应釜中密封。在加热前使用氮气吹扫置换空气，之后用真空泵抽真空，至表压达到-0.09MPa后开始加热，当温度升至140℃时停止加热，打开进料阀，通入环氧丙烷995g，控制压力在0.2±0.01MPa内，待物料反应完毕，压力回落后，继续反应20min，压力降至-0.09MPa；降温开釜，得到中间产物。

将反应后中间和1.9g催化剂氢氧化钾投加至高温高压反应釜中密封。在加热前使用氮气吹扫置换空气，之后用真空泵抽真空，至表压达到-0.09MPa后开始加热，当温度升至140℃时停止加热，打开进料阀，通入环氧乙烷270.3g，控制压力在0.2±0.01MPa内，待物料反应完毕，压力回落后，继续反应20min，压力降至-0.09MPa；最后降温开釜，出料得到含氟聚醚。

取50g含氟聚醚投入三口瓶中，加入20g二甲苯，升温至60℃，缓慢滴加浓度为10％甲苯二异氰酸酯2.5g，保持反应并不断用玻璃棒蘸取反应液观察反应液的可拔丝长度，至拔丝长度为3～4cm时停止滴加，再向三口瓶中加入28g二甲苯，得到50％的含氟非离子型破乳剂。

实施例3

本实施例制备一种含氟非离子型破乳剂，具体包括以下步骤：

取20g 3,4,5-三氟苯酚与51g四乙烯五胺投入四口瓶中，水浴升温至50℃完全溶解后保温15min，缓慢滴加10g 40wt.％甲醛溶液，滴加完毕后保温30min充分反应，向四口瓶中加入40g二甲苯，升温110℃后回流脱水2h，再升温至190℃，此时反应物和二甲苯透明度逐渐增加，二甲苯在190℃条件下完全蒸出，保持反应1h反应结束，得到含氟起始剂。

取5g含氟起始剂和4.79g催化剂氢氧化钾投加至高温高压反应釜中密封。在加热前使用氮气吹扫置换空气，之后用真空泵抽真空，至表压达到-0.09MPa后开始加热，当温度升至140℃时停止加热，打开进料阀，通入环氧丙烷1795g，控制压力在0.2±0.01MPa内，待物料反应完毕，压力回落后，继续反应20min，压力降至-0.09MPa；降温开釜，得到中间产物。

将反应后中间和3.59g催化剂氢氧化钾投加至高温高压反应釜中密封。在加热前使用氮气吹扫置换空气，之后用真空泵抽真空，至表压达到-0.09MPa后开始加热，当温度升至140℃时停止加热，打开进料阀，通入环氧乙烷600g，控制压力在0.2±0.01MPa内，待物料反应完毕，压力回落后，继续反应20min，压力降至-0.09MPa；最后降温开釜，出料得到含氟聚醚。

取50g含氟聚醚投入三口瓶中，加入20g二甲苯，升温至60℃，缓慢滴加浓度为10％甲苯二异氰酸酯2.5g，保持反应并不断用玻璃棒蘸取反应液观察反应液的可拔丝长度，至拔丝长度为3～4cm时停止滴加，再向三口瓶中加入28g二甲苯，得到50％的含氟非离子型破乳剂。

性能评价

对实施例1、实施例2、实施例3所得含氟非离子型破乳剂的脱水效果进行评价，并可与常用的OFC-609阳离子破乳剂和KS-50-64非离子破乳剂等工业油水分离剂进行了对比评价。

取大庆含水原油(含水率90.6％)作为实验样品，在85℃水浴条件下，在100mL锥底具塞玻璃管中，分别加入80mL原油样品和50ppm表1中不同破乳剂样品，考察各玻璃管中不同时间的脱水量，以及是否存在挂壁现象、油水界面是否清晰。实验结果如下表1。

表1实施例产品和工业破乳剂对大庆原油的油水分离性能对比评价

从表1可以看出：(1)实施例1-3的产品均具有优良的含水原油的油水分离效果，加量为50ppm时，脱水率可以达到89.7％以上，且随着加量的增加，脱水率升高；(2)与常用的OFC-609阳离子破乳剂和KS-50-64非离子破乳剂等工业油水分离剂相比，在同样加量(50ppm)、同样温度(85℃水浴)、同样时间(24h)，脱水率分别为49.7％和55.2％，本发明实施例产品的脱水率分别高于两种破乳剂40％和34.5％，同时分离后的油水界面清晰，无油珠挂壁现场。

实施例4

取20g 3,4,5-三氟苯酚与51g四乙烯五胺投入四口瓶中，水浴升温至50℃完全溶解后保温15min，缓慢滴加10g 40wt.％甲醛溶液，滴加完毕后保温30min充分反应，向四口瓶中加入40g二甲苯，升温110℃后回流脱水2h，再升温至190℃，此时反应物和二甲苯透明度逐渐增加，二甲苯在190℃条件下完全蒸出，保持反应1h反应结束，得到含氟起始剂。

取5g含氟起始剂和1.37g催化剂氢氧化钾投加至高温高压反应釜中密封。在加热前使用氮气吹扫置换空气，之后用真空泵抽真空，至表压达到-0.09MPa后开始加热，当温度升至140℃时停止加热，打开进料阀，通入环氧丙烷495g，控制压力在0.2±0.01MPa内，待物料反应完毕，压力回落后，继续反应20min，压力降至-0.09MPa；降温开釜，得到中间产物。

将反应后中间和1.03g催化剂氢氧化钾投加至高温高压反应釜中密封。在加热前使用氮气吹扫置换空气，之后用真空泵抽真空，至表压达到-0.09MPa后开始加热，当温度升至140℃时停止加热，打开进料阀，通入环氧乙烷185.2g，控制压力在0.2±0.01MPa内，待物料反应完毕，压力回落后，继续反应20min，压力降至-0.09MPa；最后降温开釜，出料得到含氟聚醚。

取50g含氟聚醚投入三口瓶中，加入20g二甲苯，升温至60℃，缓慢滴加浓度为10％甲苯二异氰酸酯1g，保持反应并不断用玻璃棒蘸取反应液观察反应液的可拔丝长度，至拔丝长度为3～4cm时停止滴加，再向三口瓶中加入28g二甲苯，得到50％的含氟非离子型破乳剂。

实施例5

取20g 3,4,5-三氟苯酚与51g四乙烯五胺投入四口瓶中，水浴升温至50℃完全溶解后保温15min，缓慢滴加10g 40wt.％甲醛溶液，滴加完毕后保温30min充分反应，向四口瓶中加入40g二甲苯，升温110℃后回流脱水2h，再升温至190℃，此时反应物和二甲苯透明度逐渐增加，二甲苯在190℃条件下完全蒸出，保持反应1h反应结束，得到含氟起始剂。

取5g含氟起始剂和1.37g催化剂氢氧化钾投加至高温高压反应釜中密封。在加热前使用氮气吹扫置换空气，之后用真空泵抽真空，至表压达到-0.09MPa后开始加热，当温度升至140℃时停止加热，打开进料阀，通入环氧丙烷495g，控制压力在0.2±0.01MPa内，待物料反应完毕，压力回落后，继续反应20min，压力降至-0.09MPa；降温开釜，得到中间产物。

将反应后中间和1.03g催化剂氢氧化钾投加至高温高压反应釜中密封。在加热前使用氮气吹扫置换空气，之后用真空泵抽真空，至表压达到-0.09MPa后开始加热，当温度升至140℃时停止加热，打开进料阀，通入环氧乙烷185.2g，控制压力在0.2±0.01MPa内，待物料反应完毕，压力回落后，继续反应20min，压力降至-0.09MPa；最后降温开釜，出料得到含氟聚醚。

取50g含氟聚醚投入三口瓶中，加入20g二甲苯，升温至60℃，缓慢滴加浓度为10％甲苯二异氰酸酯4g，保持反应并不断用玻璃棒蘸取反应液观察反应液的可拔丝长度，至拔丝长度为3～4cm时停止滴加，再向三口瓶中加入28g二甲苯，得到50％的含氟非离子型破乳剂。

性能评价

对实施例4、实施例5以及上述实施例1所得含氟非离子型破乳剂的脱水效果进行评价。

取胜利油田含水原油(含水率90.6％)作为实验样品，在85℃水浴条件下，在100mL锥底具塞玻璃管中，分别加入80mL原油样品和50ppm表1中不同破乳剂样品，考察各玻璃管中不同时间的脱水量，以及是否存在挂壁现象、油水界面是否清晰。实验结果如下表2。

表2实施例产品对胜利油田原油的油水分离性能对比评价

显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (14)

1.一种含氟非离子型破乳剂，其中，该含氟非离子型破乳剂由含氟起始剂、环氧丙烷和环氧乙烷在碱的催化作用下进行嵌段聚合反应得到含氟聚醚，含氟聚醚再与二异氰酸酯进行交联反应得到；

所述含氟起始剂由3,4,5-三氟苯酚、四乙烯五胺和甲醛水溶液进行偶联反应得到。

2.根据权利要求1所述的含氟非离子型破乳剂，其中，所述甲醛水溶液的浓度为37wt.％～40wt.％；

所述3,4,5-三氟苯酚、四乙烯五胺和甲醛水溶液的质量比为1：(2.5～2.6)：(0.4～0.6)。

3.根据权利要求1所述的含氟非离子型破乳剂，其中，所述含氟起始剂、环氧丙烷、环氧乙烷和碱的质量比为1：(99～359)：(18.9～180)：(0.45～1.89)；

所述含氟聚醚与二异氰酸酯的质量比为10：(0.01～0.1)。

4.根据权利要求1所述的含氟非离子型破乳剂，其中，所述二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和赖氨酸二异氰酸酯中的一种或两种以上的组合。

5.根据权利要求1所述的含氟非离子型破乳剂，其中，所述碱包括氢氧化钾、氢氧化纳和氢氧化钙中的一种或两种以上的组合。

6.一种权利要求1-5任一项所述含氟非离子型破乳剂的制备方法，该制备方法包括以下步骤：

1)3,4,5-三氟苯酚、四乙烯五胺和甲醛水溶液进行偶联反应，得到含氟起始剂；

2)所述含氟起始剂与环氧丙烷在碱的催化作用下进行聚合反应，得到中间体；

3)所述中间体与环氧乙烷在碱的催化作用下进行聚合反应，得到含氟聚醚；

4)所述含氟聚醚与二异氰酸酯在有机溶剂中进行交联反应，得到所述含氟非离子型破乳剂。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，步骤1)具体包括：

将3,4,5-三氟苯酚与四乙烯五胺混合，在45～55℃条件下向其中滴加甲醛水溶液，保温30min～40min后加入二甲苯，回流脱水，结束后蒸出二甲苯，使剩余物质继续反应1h～2h，生成含氟起始剂。

8.根据权利要求6所述的制备方法，其中，步骤2)中所述含氟起始剂、环氧丙烷和碱的质量比为1：(99～359)：(0.26～1.08)。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其中，步骤2)具体包括：

将含氟起始剂和碱加入高温高压反应釜中，用保护气置换釜中空气后抽至负压；通入环氧丙烷，升温至105℃～115℃，控制压力为0.19MPa～0.21MPa；环氧丙烷投加完毕后，待高温高压反应釜中压力减小至负压反应结束，得到中间产物。

10.根据权利要求6所述的制备方法，其中，步骤3)中所述中间体、环氧乙烷和碱的质量比为1：(18.9～180)：(0.26～1.08)。

11.根据权利要求10所述的制备方法，其中，步骤3)具体包括：

将中间产物和碱加入高温高压反应釜中，用保护气置换釜中空气后抽至负压；通入环氧乙烷，升温至105℃～115℃，控制压力为0.19MPa～0.21MPa；环氧乙烷投加完毕后，待高温高压反应釜中压力减小至负压反应结束，得到含氟聚醚。

12.根据权利要求6所述的制备方法，其中，步骤4)具体包括：

将含氟聚醚加入有机溶剂A中，升温至50～75℃，向其中滴加二异氰酸酯进行反应，并不断观察反应液可拔丝长度，至拔丝长度为3cm～4cm时停止滴加，得到所述含氟非离子型破乳剂。

13.根据权利要求12所述的制备方法，其中，所述二异氰酸酯溶于有机溶剂A中配置成8wt.％～12wt.％的溶液进行滴加。

14.根据权利要求12或13所述的制备方法，其中，所述有机溶剂A包括二甲苯、苯和甲苯中的一种或两种以上的组合。