CN113881026B - 一种高流动液晶聚合物及其薄膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种高流动液晶聚合物及其薄膜，本发明的液晶聚合物由以下单体制成：对羟基苯甲酸、6‑羟基‑2‑萘甲酸、对苯二甲酸、4,4'‑二苯醚二甲酸、联苯二酚、2,2‑双(3,5‑二氟‑4‑羟基苯基)六氟丙烷。制备步骤为预聚、固相缩聚、混炼、熔融挤出、牵伸、卷绕、热处理。通过将新型单体2,2‑双(3,5‑二氟‑4‑羟基苯基)六氟丙烷与4,4'‑二苯醚二甲酸按特定比例引入液晶聚合物主链上，增加了液晶聚合物的柔性，提高了液晶聚合物的流动性，使用本发明液晶聚合物制备出的成品液晶聚合物薄膜具有较低的介电常数和介电损耗因子，同时其拉伸强度和吸水率可与现有液晶聚合物薄膜相媲美，同制品下加工温度更低，氧化分解更少，生产效率提高30％以上。

Description

一种高流动液晶聚合物及其薄膜
技术领域
本发明属于高分子聚合物技术领域，具体涉及一种高流动液晶聚合物及其薄膜。
背景技术
液晶聚合物的主链上存在大量的刚性苯环和极性酯键结构，导致其加工温度高，熔体流动性差。将液晶聚合物进行制膜的过程中，由于模头流道狭小细长，液晶聚合物熔体在制膜过程中冷却速度过快，容易出现液晶聚合物熔体流动性不足、模具填充不满的情况，需要使用更高的温度才能使熔体顺利挤出，如此一方面难以获得厚度较薄的液晶聚合物薄膜，另一方面会导致熔体的氧化分解量增多，降低生产效率。此外，熔体从模头挤出后会快速结晶，难以进行后续加工，严重影响成品液晶聚合物薄膜的性能与质量，因此，对液晶聚合物流动性的要求越来越高。
现有技术CN102388101B公开了一种流动性得以提高的全芳香族液晶聚酯树脂复合物及其制造方法，其将具有低熔点的第一全芳香族液晶聚酯树脂、具有高熔点的第二全芳香族液晶聚酯树脂以及添加剂以规定比例混合并进行熔融混炼，制得流动性得以提高的全芳香族液晶聚酯树脂复合物。CN102702700B公开了一种高流动低翘曲液晶聚合物组合物及其制备方法和应用，其先将热致性液晶聚合物和聚碳酸酯预干燥，将干燥后的热致性液晶聚合物、聚碳酸酯及其它添加剂(如聚四氟乙烯、硅粉、聚乙烯蜡、炭黑的一种或几种的组合物)混匀后从挤出机主喂料口加入挤出机中，然后从料筒后段加入填充材料(如氮化硼、玻璃微珠)，经熔融挤出、造粒得到高流动低翘曲液晶聚合物组合物。CN111117170A公开了一种高流动性液晶聚合物及其制备方法，其将全芳香族液晶聚酯树脂、磨碎玻璃纤维、填料进行干燥处理后进行混合处理，再将混合物进行熔融混炼，再经挤出、拉条、冷却、造粒得到高流动性液晶聚合物。
以上现有技术均是先将液晶聚合物与填料或者其他添加剂以一定的比例混合，再将得到的混合物进行熔融混炼，这种物理混合方式很难实现均一混合，使得的液晶聚合物综合性能不佳，难以实现薄膜制品制备。鉴于现有技术存在的上述问题，发明人从分子设计角度出发，在聚合过程中引入新型单体，通过化学共聚提高液晶聚合物的综合性能，尤其是流动性，基于其优异的综合性能，制备得到的液晶聚合物可进一步进行制膜。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中存在的上述问题，提供一种高流动液晶聚合物及其薄膜，通过将新型单体2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷与4,4'-二苯醚二甲酸按比例引入液晶聚合物主链上，可有效提高液晶聚合物的流动性，制备出性能优异的液晶聚合物薄膜。
本发明的上述目的可以通过下列技术方案来实现：一种高流动液晶聚合物，所述的液晶聚合物由以下单体制成：
对羟基苯甲酸，其结构式为：
Figure BDA0003330918710000021
6-羟基-2-萘甲酸，其结构式为：
Figure BDA0003330918710000022
对苯二甲酸，其结构式为：
Figure BDA0003330918710000031
4,4'-二苯醚二甲酸，其结构式为：
Figure BDA0003330918710000032
联苯二酚，其结构式为：
Figure BDA0003330918710000033
2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷，其结构式为：
Figure BDA0003330918710000034
上述六种单体对应的摩尔百分比分别用A、B、C、D、E、F表示，单位为mol％，相互关系为：35≦A≦45；15≦B≦25；30≦C+D+E+F≦50；C+D＝E+F；5≦D≦10；2.5≦F≦5；A+B+C+D+E+F＝100。
作为优选，所述4,4'-二苯醚二甲酸与2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷的摩尔比为2∶1。
本发明的第二个目的是提供一种上述液晶聚合物的制备方法，所述的制备方法具体包括以下步骤：
S1：将单体对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、对苯二甲酸、4,4'-二苯醚二甲酸、联苯二酚、2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷，乙酰化试剂乙酸酐，催化剂2-二甲氨基嘧啶，抗氧化剂氯化亚锡，投至哈氏合金聚合釜中进行预聚，制得预聚物；
S2：将预聚物从哈氏合金釜排出，经过粉碎，在氮气保护下进行固相缩聚，制得液晶聚合物；
作为优选，所述乙酸酐的添加量为对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、联苯二酚、2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷中羟基总摩尔数的1.1-2.8倍。
作为优选，所述2-二甲氨基嘧啶的添加量为对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、对苯二甲酸、4,4'-二苯醚二甲酸、联苯二酚、2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷总重量的30-300ppm。
作为优选，所述氯化亚锡的添加量为对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、对苯二甲酸、4,4'-二苯醚二甲酸、联苯二酚、2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷总重量的0.2％-0.4％。
作为优选，所述步骤S1具体为：将原料投入哈氏合金聚合釜后于135-155℃下保持3-12h；以0.3-0.9℃/min的速度升温至295-310℃，保温2-4h；向聚合釜中冲入0.1-1.0MPa氮气，预聚物经过直径2-4mm的8-10孔放料阀门放出，粉碎，过20-30目筛，经135-165℃干燥2-3h后制得预聚物。
作为优选，所述步骤S2具体为：将制得的预聚物在氮气保护下，于195-280℃的旋转窑中固相缩聚10-35h，制得液晶聚合物。
本发明制得的高分子液晶聚合物的重均分子量为31000～36700。
本发明的再一个目的是提供一种上述液晶聚合物薄膜的制备方法，所述的制备方法具体包括以下步骤：将制得的液晶聚合物经过双螺杆挤出机进行混炼、排气，熔融挤出，侧吹风冷却，牵伸，卷绕，制得初生液晶聚合物薄膜；将初生液晶聚合物薄膜进行热处理，制得液晶聚合物薄膜。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明通过将新型单体2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷与4,4'-二苯醚二甲酸按特定比例引入液晶聚合物主链上，增加了液晶聚合物的柔性，使其流动性明显提高，提高了液晶聚合物的加工性能。此外本发明液晶聚合物具有较佳的成膜性，制备出的成品液晶聚合物薄膜具有较低的介电常数和介电损耗因子，同时其拉伸强度和吸水率可与现有液晶聚合物薄膜相媲美，同制品下加工温度更低，氧化分解更少，生产效率提高30％以上。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。本发明如无特别说明，则所用原料或试剂为常规原料或试剂，所用方法为常规方法。
实施方式
一种高流动液晶聚合物，所述的液晶聚合物由以下单体制成：
对羟基苯甲酸，其结构式为：
Figure BDA0003330918710000051
6-羟基-2-萘甲酸，其结构式为：
Figure BDA0003330918710000052
对苯二甲酸，其结构式为：
Figure BDA0003330918710000053
4,4'-二苯醚二甲酸，其结构式为：
Figure BDA0003330918710000054
联苯二酚，其结构式为：
Figure BDA0003330918710000055
2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷，其结构式为：
Figure BDA0003330918710000056
上述六种单体对应的摩尔百分比分别用A、B、C、D、E、F表示，单位为mol％，相互关系为：35≦A≦45；15≦B≦25；30≦C+D+E+F≦50；C+D＝E+F；5≦D≦10；2.5≦F≦5；A+B+C+D+E+F＝100。
上述液晶聚合物的制备方法包括以下步骤：
S1：将单体对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、对苯二甲酸、4,4'-二苯醚二甲酸、联苯二酚、2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷，乙酰化试剂乙酸酐，催化剂2-二甲氨基嘧啶，抗氧化剂氯化亚锡，投至哈氏合金聚合釜中进行预聚，制得预聚物；
S2：将预聚物从哈氏合金釜排出，经过粉碎，在氮气保护下进行固相缩聚，制得液晶聚合物；
上述制备方法中，优选地，乙酸酐的添加量为对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、联苯二酚、2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷中羟基总摩尔数的1.1-2.8倍。
上述制备方法中，优选地，2-二甲氨基嘧啶的添加量为对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、对苯二甲酸、4,4'-二苯醚二甲酸、联苯二酚、2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷总重量的30-300ppm。
上述制备方法中，优选地，氯化亚锡的添加量为对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、对苯二甲酸、4,4'-二苯醚二甲酸、联苯二酚、2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷总重量的0.2％-0.4％。
上述制备方法中，优选地，S1具体为：将原料投入哈氏合金聚合釜后于135-155℃下保持3-12h；以0.3-0.9℃/min的速度升温至295-310℃，保温2-4h；向聚合釜中冲入0.1-1.0MPa氮气，预聚物经过直径2-4mm的8-10孔放料阀门放出，粉碎，过20-30目筛，经135-165℃干燥2-3h后制得预聚物。
上述制备方法中，优选地，S2具体为：将制得的预聚物在氮气保护下，于195-280℃的旋转窑中固相缩聚10-35h，制得液晶聚合物。
将上述液晶聚合物制备成薄膜，其具体方法如下：将制得的液晶聚合物经过双螺杆挤出机进行混炼、排气，熔融挤出，侧吹风冷却，牵伸，卷绕，制得初生液晶聚合物薄膜；将初生液晶聚合物薄膜进行热处理，制得液晶聚合物薄膜。
通过下述实施例及对比例对本发明实施方式进行详细说明。本发明实施例1-5的单体配比如表1所示：
表1：实施例1-5中单体配比
Figure BDA0003330918710000071
实施例1
按照1#单体配比将对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、对苯二甲酸、4,4'-二苯醚二甲酸、联苯二酚、2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷、占对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、联苯二酚、2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷中羟基总摩尔数1.1倍的乙酸酐、占六种单体总重量30ppm的2-二甲氨基嘧啶及占六种单体总重量0.2％的氯化亚锡投入哈氏合金聚合釜，然后于135℃下保持3h；以0.3℃/min的速度升温至295℃，保温2h；向聚合釜中冲入0.1MPa氮气，反应物料经过直径2mm的8孔放料阀门放出，粉碎，过20目筛，经135℃干燥2h后制得预聚物；
将制得的预聚物在氮气保护下，于195℃的旋转窑中固相缩聚10h，制得液晶聚合物，其重均分子量为31000。
实施例2
按照2#单体配比将对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、对苯二甲酸、4,4'-二苯醚二甲酸、联苯二酚、2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷、占对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、联苯二酚、2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷中羟基总摩尔数1.6倍的乙酸酐、占六种单体总重量80ppm的2-二甲氨基嘧啶及占六种单体总重量0.25％的氯化亚锡投入哈氏合金聚合釜，然后于140℃下保持5h；以0.45℃/min的速度升温至300℃，保温2.5h；向聚合釜中冲入0.3MPa氮气，反应物料经过直径2mm的8孔放料阀门放出，粉碎，过20目筛，经140℃干燥2h后制得预聚物；
将制得的预聚物在氮气保护下，于220℃的旋转窑中固相缩聚16h，制得液晶聚合物，其重均分子量为32500。
实施例3
按照3#单体配比将对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、对苯二甲酸、4,4'-二苯醚二甲酸、联苯二酚、2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷、占对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、联苯二酚、2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷中羟基总摩尔数2.0倍的乙酸酐、占六种单体总重量150ppm的2-二甲氨基嘧啶及占六种单体总重量0.3％的氯化亚锡投入哈氏合金聚合釜，然后于145℃下保持7h；以0.58℃/min的速度升温至300℃，保温3h；向聚合釜中冲入0.5MPa氮气，反应物料经过直径2mm的8孔放料阀门放出，粉碎，过20目筛，经145℃干燥2.5h后制得预聚物；
将制得的预聚物在氮气保护下，于240℃的旋转窑中固相缩聚22h，制得液晶聚合物，其重均分子量为34200。
实施例4
按照4#单体配比将对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、对苯二甲酸、4,4'-二苯醚二甲酸、联苯二酚、2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷、占对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、联苯二酚、2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷中羟基总摩尔数2.4倍的乙酸酐、占六种单体总重量230ppm的2-二甲氨基嘧啶及占六种单体总重量0.35％的氯化亚锡投入哈氏合金聚合釜，然后于150℃下保持9h；以0.69℃/min的速度升温至305℃，保温3.5h；向聚合釜中冲入0.7MPa氮气，反应物料经过直径2mm的8孔放料阀门放出，粉碎，过20目筛，经155℃干燥3h后制得预聚物；
将制得的预聚物在氮气保护下，于260℃的旋转窑中固相缩聚28h，制得液晶聚合物，其重均分子量为35800。
实施例5
按照5#单体配比将对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、对苯二甲酸、4,4'-二苯醚二甲酸、联苯二酚、2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷、占对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、联苯二酚、2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷中羟基总摩尔数2.8倍的乙酸酐、占六种单体总重量300ppm的2-二甲氨基嘧啶及占六种单体总重量0.4％的氯化亚锡投入哈氏合金聚合釜，然后于155℃下保持12h；以0.9℃/min的速度升温至310℃，保温4h；向聚合釜中冲入1.0MPa氮气，反应物料经过直径2mm的8孔放料阀门放出，粉碎，过20目筛，经165℃干燥3h后制得预聚物；
将制得的预聚物在氮气保护下，于280℃的旋转窑中固相缩聚35h，制得液晶聚合物，其重均分子量为36700。
对比例1
本对比例与实施例3的区别仅在于，六种单体的摩尔百分比分别为对羟基苯甲酸40mol％，6-羟基-2-萘甲酸20mol％，对苯二甲酸17mol％，4,4'-二苯醚二甲酸3mol％，联苯二酚18.5mol％，2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷1.5mol％，其它均与实施例3相同，聚合反应制得的液晶聚合物重均分子量为31860。
对比例2
本对比例与实施例3的区别仅在于，六种单体的摩尔百分比分别为对羟基苯甲酸40mol％，6-羟基-2-萘甲酸20mol％，对苯二甲酸5mol％，4,4'-二苯醚二甲酸15mol％，联苯二酚12.5mol％，2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷7.5mol％，其它均与实施例3相同，聚合反应制得的液晶聚合物重均分子量为32180。
对比例3
本对比例与实施例3的区别仅在于，六种单体的摩尔百分比分别为对羟基苯甲酸40mol％，6-羟基-2-萘甲酸20mol％，对苯二甲酸20mol％，4,4'-二苯醚二甲酸0mol％，联苯二酚16.25mol％，2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷3.75mol％，其它均与实施例3相同，聚合反应制得的液晶聚合物重均分子量为31600。
对比例4
本对比例与实施例3的区别仅在于，六种单体的摩尔百分比分别为对羟基苯甲酸40mol％，6-羟基-2-萘甲酸20mol％，对苯二甲酸12.5mol％，4,4'-二苯醚二甲酸7.5mol％，联苯二酚20mol％，2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷0mol％，其它均与实施例3相同，聚合反应制得的液晶聚合物重均分子量为32800。
对比例5
本对比例与实施例3的区别仅在于，六种单体的摩尔百分比分别为对羟基苯甲酸40mol％，6-羟基-2-萘甲酸20mol％，对苯二甲酸20mol％，4,4'-二苯醚二甲酸0mol％，联苯二酚20mol％，2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷0mol％，其它均与实施例3相同，聚合反应制得的液晶聚合物重均分子量为31200。
应用实施例1
将实施例1制得的液晶聚合物经过双螺杆挤出机于300℃下进行混炼、排气，以50kg/h吐出量熔融挤出，25℃侧吹风冷却，于23m/min牵伸速度进行牵伸，卷绕，制得平均厚度为50μm的初生液晶聚合物薄膜；
将上述初生液晶聚合物薄膜和厚度50μm的铝箔在280℃的加热状态以压力10kg/cm2、速度3m/min的条件压接于安装有耐热橡胶辊和加热金属辊的热辗压制装置上，制作热塑性液晶聚合物薄膜/铝箔构成的层叠体，将该层叠体于270℃的热处理炉中放置30s；在氮气保护下，将其在230℃下热处理35h；之后，剥离铝箔，得到厚度为50μm的液晶聚合物薄膜。
应用对比例1
将对比例5制得的液晶聚合物经过双螺杆挤出机于330℃下进行混炼、排气，以50kg/h吐出量熔融挤出，25℃侧吹风冷却，于23m/min牵伸速度进行牵伸，卷绕，制得平均厚度为50μm的初生液晶聚合物薄膜；
将上述初生液晶聚合物薄膜和厚度50μm的铝箔在280℃的加热状态以压力10kg/cm2、速度3m/min的条件压接于安装有耐热橡胶辊和加热金属辊的热辗压制装置上，制作热塑性液晶聚合物薄膜/铝箔构成的层叠体，将该层叠体于270℃的热处理炉中放置30s；在氮气保护下，将其在230℃下热处理35h；之后，剥离铝箔，得到厚度为50μm的液晶聚合物薄膜。
本发明针对上述实施例1-5及对比例1-5中制备得到的液晶聚合物进行了流动性测试，测试结果如表2所示；对应用实施例1和应用对比例1中制备得到的薄膜进行了拉伸强度、介电常数和介电损耗因子、吸水率测试，测试结果如表3所示。测试方法如下：
(1)棒流动长度：在树脂温度为300℃、注射压力为200MPa下成形为宽度为5mm、厚度为0.3mm的棒流动模型，测定流动长度，需要说明的是，在同样测试条件下，流动长度越长，流动性越好。
(2)拉伸强度：ASTM D882；
(3)介电常数和介电损耗因子：SPDR,15GHz；
(4)吸水率(25℃、水中24h、1mmt)：GBT6283-2008。
表2：实施例1-5及对比例1-5中制得的液晶聚合物的性能测试结果
棒流动长度(mm)
实施例1 29.6
实施例2 32.5
实施例3 35.8
实施例4 33.7
实施例5 31.3
对比例1 24.7
对比例2 25.5
对比例3 19.8
对比例4 22.6
对比例5 17.2
表3：应用实施例1及应用对比例1制得的液晶聚合物薄膜的性能测试结果
Figure BDA0003330918710000121
如表2和表3所示，由实施例3、对比例1、对比例2可以看出，当4,4'-二苯醚二甲酸和2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷的添加量不在本发明范围内时，制备的液晶聚合物流动性相较于本发明略有下降；由实施例3、对比例3、对比例4、对比例5可以看出，当不添加4,4'-二苯醚二甲酸时或2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷时，制备的液晶聚合物流动性明显低于本发明；当同时不添加4,4'-二苯醚二甲酸和2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷时，制备的液晶聚合物流动性显著下降。由此可知，同时添加单体4,4'-二苯醚二甲酸和2,2-双(3,5-二氟-4-羟基苯基)六氟丙烷并控制其比例和添加量在本发明保护范围内时，可以获得流动性优良的液晶聚合物，超出该范围时，液晶聚合物的流动性会出现不同程度的下降。采用本发明液晶聚合物进行制膜过程中使用的温度更低，氧化分解更少，大大提高了生产效率，并且制备出的液晶聚合物薄膜具有较低的介电常数和介电损耗因子，同时其拉伸强度和吸水率可与现有液晶聚合物薄膜相媲美，完全满足于5G高频高速的使用需求。
需要说明的是，本领域技术人员可以根据实际需要通过调控液晶聚合物吐出量或牵伸速度获得不同厚度的薄膜，这里不再一一赘述。
尽管对本发明已作出了详细的说明并引证了一些具体实施例，但是对本领域熟练技术人员来说，只要不离开本发明的精神和范围，可作各种变化或修正是显然的。

Claims (9)

1.一种高流动液晶聚合物，所述的液晶聚合物由以下单体制成：
对羟基苯甲酸，其结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
6-羟基-2-萘甲酸，其结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE004
对苯二甲酸，其结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE006
4,4'-二苯醚二甲酸，其结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE008
联苯二酚，其结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE010
2,2-双（3,5-二氟-4-羟基苯基）六氟丙烷，其结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE012
上述六种单体对应的摩尔百分比分别用A、B、C、D、E、F表示，单位为mol%，相互关系为：35≦A≦45；15≦B≦25；30≦C+D+E+F≦50；C+D=E+F；5≦D≦10；2.5≦F≦5；A+B+C+D+E+F=100。
2.一种如权利要求 1 所述的高流动液晶聚合物的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括以下步骤：
S1：将单体对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、对苯二甲酸、4,4'-二苯醚二甲酸、联苯二酚、2,2-双（3,5-二氟-4-羟基苯基）六氟丙烷，乙酰化试剂乙酸酐，催化剂 2-二甲氨基嘧啶，抗氧化剂氯化亚锡，投至哈氏合金聚合釜中进行预聚，制得预聚物；
S2：将预聚物从哈氏合金釜排出，经过粉碎，在氮气保护下进行固相缩聚，制得液晶聚合物。
3.根据权利要求2所述的高流动液晶聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤 S1中乙酸酐的添加量为对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、联苯二酚、2,2-双（3,5-二氟-4-羟基苯基）六氟丙烷中羟基总摩尔数的1.1-2.8倍。
4.根据权利要求2所述的高流动液晶聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中2-二甲氨基嘧啶的添加量为对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、对苯二甲酸、4,4'-二苯醚二甲酸、联苯二酚、2,2-双（3,5-二氟-4-羟基苯基）六氟丙烷总重量的30-300ppm。
5.根据权利要求 2 所述的高流动液晶聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中氯化亚锡的添加量为对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、对苯二甲酸、4,4'-二苯醚二甲酸、联苯二酚、2,2-双（3,5-二氟-4-羟基苯基）六氟丙烷总重量的0.2%-0.4%。
6.根据权利要求 2 所述的高流动液晶聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤S1具体为：将原料投入哈氏合金聚合釜后于135-155℃下保持3-12h；以0.3-0.9℃/min的速度升温至295-310℃，保温2-4h；向聚合釜中充入0.1-1.0MPa氮气，预聚物经过直径2-4mm、孔数8-10个的放料阀门放出，粉碎，过20-30 目筛，经135-165℃干燥2-3h后制得预聚物。
7.根据权利要求 2 所述的高流动液晶聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤 S2具体为：将制得的预聚物在氮气保护下，于195-280℃的旋转窑中固相缩聚10-35h，制得液晶聚合物。
8.一种液晶聚合物薄膜，其由权利要求1中所述的高流动液晶聚合物或权利要求2-7中任一项所述制备方法制得的高流动液晶聚合物制备而成。
9.根据权利要求8所述的液晶聚合物薄膜，其特征在于，所述液晶聚合物薄膜包括以下制备步骤：将制得的液晶聚合物经过双螺杆挤出机进行混炼、排气，熔融挤出，侧吹风冷却，牵伸，卷绕，制得初生液晶聚合物薄膜；将初生液晶聚合物薄膜进行热处理，制得液晶聚合物薄膜。
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