CN113874409A - 丙烯酸类聚合物和粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了由以下物质制备的丙烯酸类聚合物和压敏粘合剂组合物:(i)约1至约10重量%的羧基官能单体组分,(ii)约50至约90重量%的低Tg丙烯酸烷基酯单体组分,(iii)约1至约20重量%的叔胺官能化的丙烯酸烷基酯单体组分,和(iv)任选存在的不多于50重量%的乙烯基酯单体组分。丙烯酸类聚合物和压敏粘合剂理想地适合于皮肤接触施用,特别是作为诊断贴剂、经皮药物递送贴剂、和用于递送皮肤活性物质的皮肤贴剂。

Description

丙烯酸类聚合物和粘合剂组合物
技术领域
本发明涉及丙烯酸类聚合物和压敏粘合剂组合物,及它们的最终用途应用,其理想地适合于皮肤接触施用,包括但不限于用于将医疗装置(device)粘附到皮肤上的粘合剂、诊断贴剂、经皮药物递送贴剂、和用于递送皮肤活性物质的皮肤贴剂。
背景技术
粘合剂组合物广泛用于医疗领域(例如各种胶带、绷带和药物递送装置)中。这些装置具有在基材的至少一个表面上形成的粘合剂层,并通过该粘合剂层而被粘附到目标皮肤表面。所述粘合剂是一种压敏粘合剂,其在室温下具永久粘性,用轻的压力将所粘附的物品固定在皮肤上,并且很容易去除而不会引起疼痛或留下粘合剂残留物。取决于施用的目的,可需要装置确保对皮肤表面在较长时间内的粘附。这些装置通常呈造口袋(ostomybag)、绷带、诊断载体(vehicle)和经皮贴剂的形式。
虽然用于施用于皮肤的压敏粘合剂是已知的,但在医疗应用中存在持续存在的需求和不间断的需要。本发明解决了本领域中的这种需要。
发明内容
本发明涉及丙烯酸类聚合物和粘合剂组合物,以及包含所述丙烯酸类聚合物和粘合剂组合物的制品,特别是在医用皮肤接触装置中的所述制品。
本发明的一个方面涉及一种由以下物质制备的丙烯酸类聚合物:(i)约1至约10重量%的羧基官能单体组分,(ii)约50至约90重量%的低Tg丙烯酸烷基酯单体组分,(iii)约1至约20重量%的叔胺官能化的丙烯酸烷基酯单体组分,和(iv)任选存在的不多于50重量%的乙烯基酯单体组分。
本发明的另一个方面涉及一种包含丙烯酸类聚合物的压敏粘合剂组合物,该丙烯酸类聚合物由以下物质制备:(i)约1至约10重量%的羧基和/或羟基官能单体,(ii)约50至约90重量%的低Tg丙烯酸烷基酯单体组分,(iii)约1至约20重量%的叔胺官能化的丙烯酸烷基酯单体。
本发明的又一个方面涉及一种医用皮肤接触装置,其包括含有上述压敏粘合剂组合物的粘合剂层和背衬层。医用皮肤接触装置中的压敏粘合剂组合物提供长期粘合和剪切性能。
本发明的还有一个方面涉及一种形成丙烯酸类聚合物的方法,其包括以下步骤:(a)在容器中形成(i)1至约10重量%的羧基和/或羟基官能单体,(ii)约50至约90重量%的低Tg丙烯酸烷基酯单体组分,(iii)约1至约20重量%的叔胺官能化的丙烯酸烷基酯单体组分的单体混合物;(b)向所述容器中加入溶剂和交联剂;(c)加热所述容器;和(d)分离所述丙烯酸类聚合物。
具体实施方式
如本文所用,术语“压敏粘合剂”或“PSA”是指一种粘弹性材料,其在施加轻微压力的情况下瞬时粘附到大多数基材并保持永久粘性。如果聚合物本身具有压敏粘合剂的性质或通过与其它组分混合而起到压敏粘合剂的作用,则该聚合物是如本文所用的术语的含义内的压敏粘合剂。本发明的压敏粘合剂可用于许多应用(例如标签、胶带、用于诊断和经皮目的的医用皮肤接触装置胶带)中。
术语“经皮”是指在皮肤上施用或施用于皮肤,由此将所述皮肤用于诊断程序,例如监测血液化学,或作为通过局部施用来给用药物的入口。
除非另有特别说明,否则术语“皮肤(skin、derma)”和“表皮”可互换使用。
术语“患者”在本文中用以包括人和非人的动物,包括伴侣动物(例如狗、猫和马)以及牲畜(例如牛和猪)在内。还考虑了农业和园艺应用。
重量百分比——“重量%”——表示基于聚合物中组分的总重量的重量百分比。
压敏粘合剂由丙烯酸类聚合物形成。压敏粘合剂可以是纯丙烯酸类聚合物或者可以与增粘剂、增塑剂或其它添加剂组合以提供压敏特性。
丙烯酸类聚合物由以下物质制备:(i)约1至约10重量%的羧基官能单体组分,(ii)约50至约90重量%的低Tg丙烯酸烷基酯单体组分,(iii)约1至约20重量%的叔胺官能化的丙烯酸烷基酯单体组分,和(iv)任选存在的不多于50重量%的乙烯基酯单体组分。
(i)羧基官能单体组分包含约3至约12个碳原子,并且尤其包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酸β-羧乙酯及它们的混合物。
(ii)低Tg丙烯酸烷基酯单体是具有小于约-30℃的均聚物Tg的那些。用于丙烯酸类聚合物的优选丙烯酸烷基酯在烷基中具有不多于约18个碳原子,优选在烷基中具有约4至约12个碳原子。用于制备丙烯酸类聚合物的丙烯酸烷基酯包括丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二酯、它们的异构体及它们的组合。特别优选的是丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和/或丙烯酸异辛酯,最优选丙烯酸2-乙基己酯。
(iii)叔胺官能化的丙烯酸烷基酯单体组分选自甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-N-吗啉基乙酯、甲基丙烯酸2-N-吗啉基乙酯、甲基丙烯酸2-二异丙基氨基乙酯、N-[3-(N,N-二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[2-(N,N-二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(N,N-二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺、最少95%(min.95%)、丙烯酸2-(N,N-二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(N,N-二乙基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(N,N-二甲基氨基)乙酯、2-丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵,以及它们的混合物。
丙烯酸类聚合物可任选地包含(iv)一种或多种乙烯基酯单体。优选的是羧基和/或羟基官能单体。可用的乙烯基酯包括乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯、氯甲酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、三氟乙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯及它们的混合物,并且特别优选的是乙酸乙烯酯。
丙烯酸类聚合物还可包含羟基官能单体组分及其衍生物。羟基官能单体组分选自丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯,以及它们的混合物。或者,丙烯酸类聚合物进一步包含酸酐官能单体组分及其衍生物。酸酐官能单体组分选自马来酸酐、纳迪克酸酐(nadic anhydride)、甲基马来酸酐、甲基纳迪克酸酐(nadicmethyl anhydride)或类似化合物。在丙烯酸类聚合物中添加羟基官能单体或酸酐官能单体组分提供了粘合剂的改善的剪切性能。据信,粘合剂中羟基官能单体或酸酐官能单体的离子特性的增加提供了这种改善的剪切性能。
在一个优选的实施方案中,丙烯酸类聚合物由以下物质制备:(i)约1至约10重量%的丙烯酸,(ii)约50至约90重量%的甲基丙烯酸2-乙基己酯,(iii)约1至约20重量%的甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯和(iv)不多于约50重量%的乙酸乙烯酯。
虽然实施例中描述了特定的聚合方法,但丙烯酸类聚合物可以通过本领域技术人员熟悉的常规聚合方法制备。这些方法包括但不限于溶液聚合、悬浮聚合、本体聚合和乳液聚合。也可有利的是,通过使用本领域已知和常规的方法在聚合之后减少残余单体含量、或者去除或减少溶剂水平和/或其它挥发物。
一种形成丙烯酸类聚合物的方法包括以下步骤:
(a)在容器中形成以下物质的单体混合物:(i)1至约10重量%的羧基和/或羟基官能单体,(ii)约50至约90重量%的低Tg丙烯酸烷基酯单体组分,(iii)约1至约20重量%的叔胺官能化的丙烯酸烷基酯单体组分;
(b)向所述容器中加入溶剂和引发剂;
(c)加热所述容器;和
(d)分离所述丙烯酸类聚合物。
可以使用各种引发剂和溶剂来帮助聚合过程。
可用于聚合的引发剂包括2,2’-偶氮二-(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双异丁腈、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)和2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈);并且作为基于过氧化物的聚合引发剂的实例,可以提及月桂基过氧化物、过氧化苯甲酰和过氧化二(叔丁基)。
可用于聚合的溶剂包括有机溶剂,例如乙酸乙酯、丙酮、己烷、环己烷、庚烷、甲苯、乙醇和异丙醇,或它们的组合。
以其纯净形式存在的丙烯酸类聚合物是粘弹性的,并且瞬时粘附到不锈钢和合成皮肤(Vitro-
Figure BDA0003373710270000041
Portland,ME)基材上。
在另一个实施方案中,形成了一种压敏粘合剂组合物,该压敏粘合剂组合物包含由以下物质制备的丙烯酸类聚合物:(i)约1至约10重量%的羧基和/或羟基官能单体,(ii)约50至约90重量%的低Tg丙烯酸烷基酯单体组分,和(iii)约1至约20重量%的叔胺官能化的丙烯酸烷基酯单体。
丙烯酸类聚合物可以与增塑剂、增粘剂和其它添加剂组合以改进压敏粘合剂的粘合特性。增塑剂的实例包括:一元醇的脂肪酸酯,例如辛酸十六烷基酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯和乳酸肉豆蔻酯;二元酸酯,例如己二酸二辛酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二辛酯和琥珀酸二辛酯;和多元醇的脂肪酸酯,例如丙二醇二己酸酯、三辛酸甘油酯、甘油基三(辛酸酯/癸酸酯)、中链脂肪酸甘油三酯等,其中脂肪酸酯为例如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯。
合适的增粘剂包括:(1)脂肪族烃;(2)混合脂肪族和芳族烃;(3)芳族烃;(4)取代的芳族烃;(5)氢化酯类;(6)多萜类;和(7)木树脂或松香及它们的氢化形式。所用的增粘剂优选与聚合物相容。压敏粘合剂可进一步包含流变改性剂、稀释剂、润肤剂、抗刺激剂、遮光剂、填料(例如粘土和二氧化硅)、颜料、防腐剂、抗氧化剂或添加剂。
压敏粘合剂是粘弹性的,并且用轻微压力瞬时粘附到各种基材上,并保持永久粘性。用本发明的聚合物提高了剪切强度,这表明该聚合物可用于长期可穿戴装置。聚合物的剥离强度保持相似或改善,这进一步表明可用以保留在皮肤上。
压敏粘合剂可用于制造以下制品中:工业胶带、膜和标签,例如遮蔽胶带、表面保护膜、书签、便签纸、价格标记标签、推广图形材料(promotional graphics material)等;和医用皮肤接触装置,例如伤口护理敷料、EKG电极、运动贴布(athletic tape)、造口袋、镇痛经皮贴剂(analgesic and transdermal patch)等。
可以将活性物质加入压敏粘合剂中。压敏粘合剂可以有利地被配制用于伤口护理、经皮或皮肤药物或药用化妆品(cosmeceutical)递送施用中。术语经皮是指使用皮肤作为通过局部施用来给用药物的入口。局部施用的药物进入和/或穿过皮肤。因此,“经皮”广泛用于指局部给用局部地(即在表面处或皮肤内)起作用的药物,例如用以治疗痤疮的痘痘贴(blemish patch),并且指局部施用通过扩散穿过皮肤并进入血流而全身起作用的药物。术语“药物”在本文中以其最广泛的意义被解释为意指旨在产生某些治疗益处的任何试剂。该试剂可能具有药学活性或可能不具有药学活性,但在它对人体有效果的意义上具有“生物活性”。该试剂可用以治疗或改变病状(condition),该病状可能是或可能不是病理性的(即疾病状态)。“活性物质”、“药物”、“生物活性剂”、“制剂”、“药剂”、“治疗剂”、“生理剂(physiological agent)”和“药物试剂”在本文中可互换使用,并且包括用于诊断、治愈、缓解、阻止、治疗或预防病状或疾病状态中或者用以影响身体的结构或机能的物质。该术语包括例如起软化和保湿作用的皮肤保养剂(skin-wellness agent)。术语“治疗”被广泛用以包括病状的预防、改变、治愈和控制。
药物的实例包括全身麻醉药、催眠药/镇痛药、抗癫痫药、解热镇痛抗炎药、甾体抗炎药(steroidal anti-inflammatory drug)、兴奋剂/兴奋药(analeptics)、抗晕动药(anti-motion sickness agent)、精神神经症药物(psychoneurotic drug)、局部麻醉药、骨骼肌松弛药、自主神经药、抗痉挛药、抗帕金森氏症药、抗组胺药、强心剂、抗心律失常药、利尿剂、抗高血压药、血管收缩剂、血管舒张剂、抗动脉硬化药、呼吸兴奋剂、镇咳祛痰药、消化性溃疡治疗剂、利胆剂、激素药、泌尿生殖及肛门用药、平喘药、寄生虫性皮肤病药、润肤剂、维生素、无机制剂、止血药、抗凝血剂、肝病药、药物成瘾药、抗痛风药、抗糖尿病药、抗恶性肿瘤药、放射性药物、中草药制剂、抗生素、化疗药剂、驱肠虫药/抗原虫剂、麻醉剂等。
化妆品成分的实例包括:美白成分,例如抗坏血酸棕榈酸酯、曲酸、lucinol、氨甲环酸和油溶性甘草提取物;抗皱剂,例如视黄醇、视黄酸、视黄醇乙酸酯和视黄醇棕榈酸酯;改善循环的成分,例如维生素E、生育酚乙酸酯、辣椒素和香草基酰胺壬酸酯(vanillylamide nonylate);抗菌成分,例如异丙基甲基苯酚、光敏元素和氧化锌;以及维生素,例如维生素D2、维生素D3和维生素K。
用于皮肤的压敏粘合剂中药物或化妆品成分的含量可以根据使用的类型和目的适当确定。药物和化妆品成分也可以与吸收促进剂一起封装,或者可以为医学或化妆品成分提供保持层。
压敏粘合剂——单独或与活性物质一起——可以以装置的形式制备,所述装置为例如医用胶带、医用贴剂、医用片材、医用敷料、经皮贴剂、工业胶带、工业片材或本领域技术人员已知的任何其它形式。考虑了装置的各种形状和尺寸。
本发明的还有另一个方面涉及一种包括压敏粘合剂层和背衬层的装置。在一个实施方案中,该装置进一步包括剥离衬垫。在优选的实施方案中,装置用压敏粘合剂层、远侧背衬层和近侧剥离衬垫形成。
不与皮肤接触的装置的部分由背衬覆盖。远侧背衬层在使用中限定了装置面向环境(即远离皮肤)的一侧。通过提供防止粘合剂和活性物质(如果有的话)损失到环境中的不可渗透层,背衬用以保护装置(包括装置内的附加活性内容物)免受环境影响。因此,所选择的材料应该是基本上不透过活性物质和粘合剂的。有利地,背衬材料可以是不透明的以保护内容物免于因暴露于光而降解。作为背衬基材,可以使用无孔膜和多孔膜。可想要的是背衬具有相对高的蒸汽透过率,因为这导致在装置下方的皮肤上的水分积聚减少并且导致所发生的皮肤浸渍量的相应减少。相反,为了提高活性物质通量,可以选择封闭式(occlusive)背衬。此外,背衬层应该能够粘合并支撑装置的其它层,还应该柔顺以适应使用所述装置的人的动作,因为硬背衬可能引起机械性刺激。为了在长期穿戴期间(例如,超过一天的一段时间)保持被覆盖的皮肤的健康,还想要背衬具有相对高的透氧性。由于背衬与粘合剂和可能的活性物质接触,因此重要的是所述背衬对此类组分稳定以便所述背衬保持其结构完整性和贴合性。还想要背衬在相对低的温度下可热封到各种其它聚合物基材上。
构成本发明的用于皮肤的粘合剂的背衬不受任何特别的限制,只要它可以支撑粘合剂层即可。已用于药物递送装置中且可用于本发明实践中的背衬包括:经过修改或未经修改的,金属箔、金属化多层箔(metalized polyfoils)、含有聚四氟乙烯
Figure BDA0003373710270000071
型材料或其等效物的复合箔或膜、聚醚嵌段酰胺共聚物、聚氨酯、聚偏二氯乙烯、尼龙、硅酮弹性体、基于橡胶的聚异丁烯苯乙烯、苯乙烯-丁二烯和苯乙烯-异戊二烯共聚物、聚乙烯、聚酯和其它用于经皮药物递送领域中的此类材料。特别优选的是:热塑性聚合物,例如聚烯烃,如聚乙烯和聚丙烯;和聚酯,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯。为了增加与压敏粘合剂层的粘合性,可以对背衬进行表面处理(例如电晕处理或等离子体放电处理)或者进行用增粘剂(anchoring agent)的增粘涂层(anchor coat)处理。
上述背衬具有10-100μm、优选20-40μm的厚度,从而使得在装置贴附于皮肤的部位不会感到不适。
还优选将上述背衬调节为具有100–900kg/cm2的拉伸强度和10–100kg/cm2的100%模量,以提供用于施用于皮肤的装置的良好皮肤贴合性(skin-followability)。
近侧剥离衬垫或可剥离膜覆盖装置的面向皮肤侧或近侧,直到使用该装置。硅酮涂覆的膜通常用于此类施用。就在使用该装置之前,去除近侧剥离衬垫以暴露压敏粘合剂层用于接触和粘附到皮肤表面。因此,对近侧剥离衬垫修改以适应于从装置中移除并且所述近侧剥离衬垫应该以最小的力剥离粘合剂表面。
在一个实施方案中,第一贴剂的剥离衬垫也用作第二贴剂的背衬层。这种设计允许贴剂以堆叠形式制造,并以这种方式分配给患者。将第一贴剂移除并施用在皮肤上,而不会产生要处理的多余废物。
可以将压敏粘合剂由有机溶液、水分散体或由熔体施用到背衬上。基质贴剂(matrix patch)是特别优选的实施方案,因为它们比储液贴剂更容易制造并且穿戴更舒适和方便。基质贴剂装置是压敏粘合剂中活性物质的单位剂型。通常,该装置是尺寸适合于通过皮肤递送预先选择量的活性物质的贴剂的形式。考虑在1至200cm2的范围内的表面积,并且优选的尺寸是5、10、15、20、25和30cm2。厚度可以在宽范围内变化,通常为约1至约5密耳、优选为3至4密耳厚。
该装置可以通过使用常规方法制备。例如,基质装置可以通过以下步骤制造:通过将压敏粘合剂在溶剂中的溶液与活性物质混合以形成均匀的溶液或悬浮液,制备涂覆配制物;通过使用众所周知的刀或棒或挤出模头涂覆方法,将所述粘合剂施用到基材(背衬或剥离衬垫);干燥经涂覆的基材以除去所述溶剂;并将暴露的表面层合到剥离衬垫或背衬上。取决于装置的预期用途,基质可进一步包含活性物质。
将本发明的装置放置在皮肤上并允许其保持足够的时间以实现或维持预期目的。考虑到本发明的装置的通量率和被治疗的病状(例如诊断程序或递送治疗效果),本领域技术人员可以选择构成足够时间的时间。取决于贴剂的设计和要治疗的病状,贴剂在皮肤上停留长达一个小时或更长时间、长达约一周。在一个实施方案中,将贴剂设计为在施用部位的皮肤上停留至少24小时,并且不长于7天。在另一个实施方案中,将贴剂设计为在皮肤上停留2周或甚至不长于一个月。
在被贴附到皮肤之后,该装置通常必须可靠地粘附在皮肤上至少24小时,并且在一些实施方案中,超过2天、3天、7天、14天、21天以及甚至30天;并且在出汗和洗澡时也必须粘附而不剥落。同样对于去除,它们必须可以不会引起疼痛的程度的力剥离;并且如果附着力比必要的强,则可能会导致毛发拔除和角质层剥落,以及因拉扯皮肤而造成的机械性皮肤刺激。因此,这会产生即使在剥离后也可能持续数天的红斑,因此有必要使这种不便最小化。此外,重要的是在将压敏粘合剂片材从皮肤上取下后没有压敏粘合剂残留在皮肤表面上。
如对于本领域技术人员显而易见的,可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下对本发明进行许多修改和变型。本文描述的特定实施方案仅以示例的方式提供,并且本发明仅由所附权利要求的术语以及这些权利要求所赋予的等同方案的全部范围来限制。
实施例
实施例1:对照丙烯酸类聚合物
制备含有434g丙烯酸2-乙基己酯和13g丙烯酸的初始进料,并将其缓慢装入到配备有不锈钢搅拌器、温度计、冷凝器、水浴和附加漏斗的容纳有70g丙烯酸2-乙基己酯、3g丙烯酸、123g乙酸乙烯酯、84g庚烷和90g乙酸乙酯的烧瓶中。将初始进料加热回流同时搅拌约3小时,同时缓慢加入AIBN。将庚烷在数小时内加入并再回流一小时。加入乙酰丙酮铝、2,4-戊二酮、甲苯和异丙醇。在这结束之后,将内容物冷却并用异丙醇冲洗,并且研究溶液中的交联固体。
实施例2:丙烯酸类聚合物
丙烯酸类聚合物样品A、B、C和D与实施例1对照类似地、但用不同量的甲基丙烯酸2-二甲基乙酯(2-DMAEMA)和丙烯酸羟乙酯(HEMA)以及马来酸酐(MA)制备。单体的重量百分比直接替代了对照样品的丙烯酸2-乙基己酯百分比。
表1:对照和样品单体替代
2-DMAEMA HEMA MA
对照1 0 0 0
样品A 2.5 0 0
样品B 5.0 0 0
样品B1 5.0 2.5 0
样品C 7.5 0 0
样品C1 7.5 2.5 0
样品D 10 0 0
样品D1 0 0 10
实施例3:剪切和剥离粘合力
剪切粘合力根据PSTC No.107通过使用1,000克(g)物质(mass)在室温下测量。粘合面积为1英寸乘0.5英寸。结果以粘合失效所需的时间的形式报告。
根据按如下修改的测试方法PSTC(Pressure Sensitive Tape Council,Northbrook,IL)101,第1.1.1节,在将粘合剂施用到基材上后,在浸湿20分钟或24小时后,测量背衬和基材之间的180°剥离粘合力。所有测试均在22℃和50%相对湿度下进行。表2中报告的结果是三个测量值的平均值。
将每种聚合物分离并施用到PET背衬层上,并在不锈钢或Vitro
Figure BDA0003373710270000102
基材上测试剪切性能和剥离力。结果如表2所示。
表2.在PET背衬上的样品
Figure BDA0003373710270000101
Figure BDA0003373710270000111
对于不锈钢和Vitro-
Figure BDA0003373710270000113
基材,表2中的B1、C1和D1样品的剪切粘合力值显著高于对照样品。HEMA和/或MA的添加提供了相对于对照约4至约10倍的改善。而且,对于不锈钢和Vitro-
Figure BDA0003373710270000114
基材,样品A、B、C和D的剥离粘合性能与对照样品相似或相对于对照样品有所改善。剥离粘合力取决于在基材上润湿的时间的量、基材的类型和聚合物中2-DMAEMA、HEMA和/或MA的量。
类似地,将聚合物施用到
Figure BDA0003373710270000115
(Jacob-Holm)背衬上,并在不锈钢基材上测试剪切力和剥离力。结果如表3所示。
表3.在不锈钢上的
Figure BDA0003373710270000116
背衬上的样品
Figure BDA0003373710270000112
与对照相比,对于
Figure BDA0003373710270000117
背衬,样品A、B、C和D的剪切和剥离粘合性能也有所改善。

Claims (19)

1.丙烯酸类聚合物,其由以下物质制备:(i)约1至约10重量%的羧基官能单体组分,(ii)约50至约90重量%的低Tg丙烯酸烷基酯单体组分,(iii)约1至约20重量%的叔胺官能化的丙烯酸烷基酯单体组分,和(iv)任选存在的不多于50重量%的乙烯基酯单体组分。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸类聚合物,其中所述(i)羧基官能单体组分选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酸β-羧乙酯及它们的混合物。
3.根据权利要求1所述的丙烯酸类聚合物,其中所述(ii)低Tg丙烯酸烷基酯单体组分选自丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二酯及它们的异构体和混合物。
4.根据权利要求1所述的丙烯酸类聚合物,其中所述(iii)叔胺官能化的丙烯酸烷基酯单体组分为甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-N-吗啉基乙酯、甲基丙烯酸2-N-吗啉基乙酯、甲基丙烯酸2-二异丙基氨基乙酯、N-(3-氨基丙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐、N-(3-BOC-氨基丙基)甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸2-氨基乙酯盐酸盐、甲基丙烯酰基-L-赖氨酸、N-[3-(N,N-二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-(2-氨基乙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐、N-[2-(N,N-二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(N,N-二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺、最少95%、丙烯酸2-(N,N-二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(N,N-二乙基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(N,N-二甲基氨基)乙酯、2-丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵。
5.根据权利要求4所述的丙烯酸类聚合物,其中所述(iii)叔胺官能化的丙烯酸烷基酯单体组分是甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯。
6.根据权利要求1所述的丙烯酸类聚合物,其中所述(iv)乙烯基酯单体组分选自乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯、氯甲酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、三氟乙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯及它们的混合物。
7.根据权利要求1所述的丙烯酸类聚合物,其进一步包含羟基官能单体组分及其衍生物。
8.根据权利要求7所述的丙烯酸类聚合物,其中所述羟基官能单体组分选自丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯,以及它们的混合物。
9.根据权利要求1所述的丙烯酸类聚合物,其进一步包含酸酐官能单体组分及其衍生物。
10.根据权利要求9所述的丙烯酸类聚合物,其中所述酸酐官能单体组分选自马来酸酐、纳迪克酸酐、甲基马来酸酐、甲基纳迪克酸酐或它们的衍生物。
11.根据权利要求1所述的丙烯酸类聚合物,其包含(i)约1至约10重量%的丙烯酸,(ii)约50至约90重量%的甲基丙烯酸2-乙基己酯,(iii)约1至约20重量%的甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯和(iv)不多于约50重量%的乙酸乙烯酯。
12.压敏粘合剂组合物,其包含由以下物质制备的丙烯酸类聚合物:(i)约1至约10重量%的羧基和/或羟基官能单体,(ii)约50至约90重量%的低Tg丙烯酸烷基酯单体组分,(iii)约1至约20重量%的叔胺官能化的丙烯酸烷基酯单体。
13.根据权利要求12所述的压敏粘合剂组合物,其进一步包含选自以下的添加剂:增粘剂、增塑剂、颜料、填料、荧光剂、流动剂、润湿剂、表面活性剂、消泡剂、流变改性剂、渗透促进剂、稳定剂、抗氧化剂以及它们的混合物。
14.根据权利要求12所述的压敏粘合剂组合物,其进一步包含药物和/或营养保健活性物质。
15.包含权利要求12所述的压敏粘合剂的制品。
16.根据权利要求15所述的制品,其待粘合性地粘附于皮肤。
17.根据权利要求15所述的制品,其具有背衬基材和剥离衬垫,其中所述压敏粘合剂位于所述基材和所述剥离衬垫之间。
18.根据权利要求17所述的制品,其为胶带、膏药或绷带。
19.形成丙烯酸类聚合物的方法,其包括以下步骤:
a)在容器中形成(i)1至约10重量%的羧基和/或羟基官能单体、(ii)约50至约90重量%的低Tg丙烯酸烷基酯单体组分、(iii)约1至约20重量%的叔胺官能化的丙烯酸烷基酯单体组分的单体混合物;
b)向所述容器中加入溶剂和引发剂;
c)加热所述容器;和
d)分离所述丙烯酸类聚合物。
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