CN113861639B - 基于改性石墨烯的高抗裂可降解改性塑料及其制备方法 - Google Patents

基于改性石墨烯的高抗裂可降解改性塑料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种基于改性石墨烯的高抗裂可降解改性塑料及其制备方法，所述改性塑料的原料，以重量份数计，包含以下成分：PLA 60‑75份、PBS 25‑40份、改性石墨烯6‑12份、功能抗裂组分10‑30份、扩链剂1‑5份、抗氧剂0.5‑2份、抗紫外剂0.1‑1份以及抗水解剂0.2‑0.8份。与现有技术相比，本发明改性塑料不仅可兼顾强度和韧性，而且具有良好的抗裂性和耐热稳定性，待使用完后，可通过堆肥于一段时间内完全降解掉，不会对环境造成负担，具有良好的环境效益。

Description

基于改性石墨烯的高抗裂可降解改性塑料及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，涉及一种基于改性石墨烯的高抗裂可降解改性塑料及其制备方法。
背景技术
现今，随着传统塑料的大量使用，废弃塑料所造成的“白色污染”问题日益严重，世界各国面临巨大的环境治理挑战。为了降低对传统塑料的依赖性，人们开始着力发展可降解塑料技术。目前，降解塑料的种类非常多，根据其降解类型分，也有多种不同的种类。但最常见的可降解塑料主要为光降解塑料和生物降解塑料两类。可降解塑料经过几十年的发展，生物降解塑料现已成为主要的发展趋势。
然而，市面上现有的生物降解塑料，相比于传统塑料而言，其很难兼顾强度和韧性，且耐候性不佳，通常在相对短的时间内(例如，2-3个月)容易变得硬脆，进而出现开裂现象，抗裂性较差；另外，材料的耐热稳定性有待提高，在较高温度下，容易引发不稳定的较快降解，以致无法维持稳定的使用特性(例如，材料的自身强度在短时间内下降明显等)，不仅会缩短正常使用寿命，还大大限制了材料的进一步推广应用。
发明内容
本发明的一个目的是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种兼顾强度和韧性，抗裂性能突出，耐热稳定性好的基于改性石墨烯的高抗裂可降解改性塑料。
本发明的另一个目的是提供所述基于改性石墨烯的高抗裂可降解改性塑料的制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
根据本发明的一个方面，提供一种基于改性石墨烯的高抗裂可降解改性塑料，以重量份数计，包含以下成分：PLA 60-75份、PBS 25-40份、改性石墨烯6-12份、功能抗裂组分10-30份、扩链剂1-5份、抗氧剂0.5-2份、抗紫外剂0.1-1份以及抗水解剂0.2-0.8份。
作为一种实施方案，所述PLA(即聚乳酸)的熔融指数为15-18g/10min(190℃，2.16kg)，所述PBS(即聚丁二酸丁二醇酯)的熔融指数为10-12g/10min(150℃，2.16kg)。
作为一种实施方案，所述改性石墨烯的制备方法如下：
第一步：在反应容器中，将石墨烯通过超声破碎分散于N,N-二甲基甲酰胺溶剂中，搅拌，并向所述反应容器中通入氮气，随后加入偶氮二异丁腈、1H,1H,2H,2H-全氟己基乙基三氯硅烷，制得分散液；
第二步：继续通氮气，并将所述分散液加热至80-95℃，搅拌，打开冷凝水回流，并保持加热回流4-8h，待反应结束后，自然冷却至室温，后经离心分离，去除上层溶剂，保留固体，并采用无水乙醇反复洗涤3-5次，再于100-120℃下真空干燥8-10h，即制得改性石墨烯。
作为一种实施方案，每100ml的N,N-二甲基甲酰胺溶剂中加入150-300mg的石墨烯，加入0.2-0.8mg的偶氮二异丁腈，加入400-600μL的1H,1H,2H,2H-全氟己基乙基三氯硅烷。
作为一种实施方案，所述功能抗裂组分由以下重量份含量的原料混合而成：热塑性弹性体45-60份、PLA-g-MAH 20-30份、改性秸秆纤维8-15份以及过氧化物交联剂1-5份。
作为一种实施方案，所述热塑性弹性体为聚酯型热塑性弹性体，选自市售的Hytrel 4055、Hytrel 6346或Hytrel 7246中的至少一种。
作为一种实施方案，所述过氧化物交联剂选自过氧化二异丙苯或二叔丁基过氧化物中的至少一种。
作为一种实施方案，所述PLA-g-MAH的制备方法为：将PLA与过氧化苯甲酰叔丁酯、马来酸酐、(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸草酰(二亚氨基-2,1-亚乙基酯)按质量比为100:0.05-0.1:2-10:0.2-0.6混合均匀，随后导入至双螺杆挤出机中于180-190℃挤出、造粒，后经干燥，即制得PLA-g-MAH粒料。
作为一种实施方案，所述改性秸秆纤维的制备方法如下：
第一步：先将秸秆纤维粉碎，过1000目筛，制得秸秆纤维粉末；
第二步：将壳聚糖、硅烷偶联剂、甲基丙烯酸甲酯加入至去离子水中，调节溶液pH为6-6.5，随后边搅拌边加入秸秆纤维粉末，后于85-90℃下超声处理30-60min，后经离心分离，保留固体，采用无水乙醇反复洗涤3-5次，干燥至恒重，即制得所述改性秸秆纤维。
作为一种实施方案，每100mL去离子水中加入4-8g的壳聚糖，0.1-0.6g的硅烷偶联剂，1-5g的甲基丙烯酸甲酯。
作为一种实施方案，所述秸秆纤维粉末与去离子水的质量比为0.5-2:10。
作为一种实施方案，所述扩链剂选自市售的ADR4380、ADR4385或ADR4400中的一种或几种。
作为一种实施方案，所述抗氧剂选自亚磷酸二苯酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、亚磷酸三异癸酯或亚磷酸三月桂酯中的一种或几种。
作为一种实施方案，所述抗紫外剂选自2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三氮唑、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮或2,2’-硫代双(4-叔辛基酚氧基)镍中的至少一种。
作为一种实施方案，所述抗水解剂为碳化二亚胺。
根据本发明的另一方面，提供上述基于改性石墨烯的高抗裂可降解改性塑料的制备方法，该方法如下：
按重量份将PLA和功能抗裂组分由双螺杆挤出机的主喂料口加入，将其余原料组分由双螺杆挤出机的侧喂料口加入，然后于170-190℃进行熔融共混，后经挤出、造粒，即可。
与现有技术相比，本发明具有以下特点：
1)本发明以PLA为主要基材，引入柔性较佳的PBS树脂，可有效改善基材的柔韧性，有利于适度降低材料体系的刚性，同时为了进一步增强材料体系的柔韧性，向材料体系中引入改功能抗裂组分，其是由热塑性弹性体、PLA-g-MAH、改性秸秆纤维以及过氧化物交联剂复配而成，其中PLA-g-MAH作为促容中间相，可有效改善热塑性弹性体与PLA和PBS之间的相容性，无需向材料体系额外添加相容剂，而改性秸秆纤维由于采用硅烷偶联剂将壳聚糖结合至秸秆纤维表面，不仅可改善秸秆纤维在材料体系中的分散性，还可有效增强秸秆纤维与基材树脂之间的结合作用，另外，过氧化物交联剂的引入可促使热塑性弹性体与PLA、PBS之间形成适度的交联网格结构，并能将改性秸秆纤维更好地包容在交联网格结构中，可有效增强材料体系的抗冲击性能，赋予材料体系良好的抗裂性；
2)本发明的材料体系中还引入了改性石墨烯，其是通过1H,1H,2H,2H-全氟己基乙基三氯硅烷对石墨烯进行活化改性而获得，在石墨烯的碳骨架中引入长链结构的含氟硅烷形成超疏水层，有利于提高材料体系的疏水性，其与抗水解剂可发挥协同增效作用，共同降低由于外界水分的渗入而引发材料体系的降解问题，经活化的石墨烯能够均匀地分散于材料体系中，避免了石墨烯严重团聚现象的发生，其还可与改性秸秆纤维形成良好的增效作用，可显著改善材料体系的耐热稳定性，有利于抑制材料在较高温度下使用而容易引发的体系内部降解，从而可有效延长材料的使用寿命；
3)本发明制备工艺步骤简单，能耗小，原料易获得，绿色环保性好，制得的改性塑料不仅可兼顾强度和韧性，而且具有良好的抗裂性和耐热稳定性，待使用完后，可通过堆肥于一段时间内完全降解掉，不会对环境造成负担，具有良好的环境效益。
具体实施方式
下面将结合具体实施方案对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施方案仅仅是本发明一部分实施方案，而不是全部的实施方案。本实施方案以本发明技术方案为前提进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施方案。本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方案，都属于本发明保护的范围。
在本文中，采用术语“约”来修饰数值时，表示该数值±5％以内测量的误差容限。
本文描述和公开的理论或机制，无论是对或错，均不应以任何方式限制本发明的范围，即本发明内容可以在不为任何特定的理论或机制所限制的情况下实施。下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
下表1-1示出了实施例1-5改性塑料中各组分及其重量份含量。
表1-1原料组分及其重量份
项目 PLA PBS 改性石墨烯 功能抗裂组分 扩链剂 抗氧剂 抗紫外剂 抗水解剂
实施例1 60 40 6 10 1 0.5 0.1 0.2
实施例2 65 35 8 12 1 0.8 0.5 0.2
实施例3 68 32 8 16 2 1 0.5 0.5
实施例4 72 28 10 24 3 1.2 0.8 0.6
实施例5 75 25 12 30 5 2 1 0.8
下表1-2示出了实施例1-5所采用的PLA和PBS的熔融指数。
表1-2熔融指数
项目 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
PLA 15 16 16 18 18
PBS 10 10 12 12 12
注：PLA熔融指数的单位是g/10min(190℃，2.16kg)，PBS熔融指数的单位是g/10min(150℃，2.16kg)。
下表1-3示出了实施例1-5所采用的扩链剂、抗氧剂、抗紫外剂、抗水解剂的具体种类。
表1-3相关成分的具体种类
Figure BDA0003207752230000061
实施例1-5所采用的改性石墨烯的制备方法如下：
第一步：在反应容器中，将石墨烯通过超声破碎分散于N,N-二甲基甲酰胺溶剂中，搅拌，并向反应容器中通入氮气，随后加入偶氮二异丁腈、1H,1H,2H,2H-全氟己基乙基三氯硅烷，制得分散液；
第二步：继续通氮气，并将分散液加热至80-95℃，搅拌，打开冷凝水回流，并保持加热回流4-8h，待反应结束后，自然冷却至室温，后经离心分离，去除上层溶剂，保留固体，并采用无水乙醇反复洗涤3-5次，再于100-120℃下真空干燥8-10h，即制得改性石墨烯。
在上述制备过程中，各实施例的具体工艺条件如下：
针对实施例1，在第一步中，每100ml的N,N-二甲基甲酰胺溶剂中加入150mg的石墨烯，加入0.2mg的偶氮二异丁腈，加入400μL的1H,1H,2H,2H-全氟己基乙基三氯硅烷；在第二步中，将分散液加热至80℃，搅拌，打开冷凝水回流，并保持加热回流8h，待反应结束后，自然冷却至室温，后经离心分离，去除上层溶剂，保留固体，并采用无水乙醇反复洗涤3次，再于100℃下真空干燥10h。
针对实施例2，在第一步中，每100ml的N,N-二甲基甲酰胺溶剂中加入180mg的石墨烯，加入0.4mg的偶氮二异丁腈，加入450μL的1H,1H,2H,2H-全氟己基乙基三氯硅烷；在第二步中，将分散液加热至85℃，搅拌，打开冷凝水回流，并保持加热回流6h，待反应结束后，自然冷却至室温，后经离心分离，去除上层溶剂，保留固体，并采用无水乙醇反复洗涤3次，再于120℃下真空干燥8h。
针对实施例3，在第一步中，每100ml的N,N-二甲基甲酰胺溶剂中加入220mg的石墨烯，加入0.4mg的偶氮二异丁腈，加入500μL的1H,1H,2H,2H-全氟己基乙基三氯硅烷；在第二步中，将分散液加热至90℃，搅拌，打开冷凝水回流，并保持加热回流6h，待反应结束后，自然冷却至室温，后经离心分离，去除上层溶剂，保留固体，并采用无水乙醇反复洗涤5次，再于110℃下真空干燥9h。
针对实施例4，在第一步中，每100ml的N,N-二甲基甲酰胺溶剂中加入240mg的石墨烯，加入0.6mg的偶氮二异丁腈，加入520μL的1H,1H,2H,2H-全氟己基乙基三氯硅烷；在第二步中，将分散液加热至95℃，搅拌，打开冷凝水回流，并保持加热回流4h，待反应结束后，自然冷却至室温，后经离心分离，去除上层溶剂，保留固体，并采用无水乙醇反复洗涤5次，再于120℃下真空干燥8h。
针对实施例5，在第一步中，每100ml的N,N-二甲基甲酰胺溶剂中加入300mg的石墨烯，加入0.8mg的偶氮二异丁腈，加入600μL的1H,1H,2H,2H-全氟己基乙基三氯硅烷；在第二步中，将分散液加热至95℃，搅拌，打开冷凝水回流，并保持加热回流5h，待反应结束后，自然冷却至室温，后经离心分离，去除上层溶剂，保留固体，并采用无水乙醇反复洗涤5次，再于100℃下真空干燥10h。
下表1-4示出了实施例1-5中功能抗裂组分的原料成分及其重量份含量。
表1-4功能抗裂组分的原料成分及其重量份含量
项目 热塑性弹性体 PLA-g-MAH 改性秸秆纤维 过氧化物交联剂
实施例1 45 20 8 1
实施例2 48 24 10 2
实施例3 52 26 10 3
实施例4 55 28 12 3
实施例5 60 30 15 5
实施例1和2中所采用的热塑性弹性体为市售的Hytrel 4055，过氧化物交联剂为过氧化二异丙苯，实施例3和5中所采用的热塑性弹性体为市售的Hytrel 6346，过氧化物交联剂为二叔丁基过氧化物，实施例4中所采用的热塑性弹性体为市售的Hytrel 7246，过氧化物交联剂为过氧化二异丙苯和二叔丁基过氧化物按质量比1:4复配而成。
实施例1-5所采用的PLA-g-MAH的制备方法如下：
将PLA与过氧化苯甲酰叔丁酯、马来酸酐、(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸草酰(二亚氨基-2,1-亚乙基酯)按质量比为100:0.05-0.1:2-10:0.2-0.6混合均匀，随后导入至双螺杆挤出机中于180-190℃挤出、造粒，后经干燥，即制得PLA-g-MAH粒料。
下表1-5示出了实施例1-5中PLA-g-MAH制备的相关工艺参数。
表1-5工艺参数
Figure BDA0003207752230000081
实施例1-5中改性秸秆纤维的制备方法如下：
第一步：先将秸秆纤维粉碎，过1000目筛，制得秸秆纤维粉末；
第二步：将壳聚糖、硅烷偶联剂、甲基丙烯酸甲酯加入至去离子水中，调节溶液pH为6-6.5，随后边搅拌边加入秸秆纤维粉末，后于85-90℃下超声处理30-60min，后经离心分离，保留固体，采用无水乙醇反复洗涤3-5次，干燥至恒重，即制得所述改性秸秆纤维。
在上述制备过程中，各实施例的工艺条件如下：
针对实施例1，第二步中，每100mL去离子水中加入4g的壳聚糖，0.1g的硅烷偶联剂，1g的甲基丙烯酸甲酯，且秸秆纤维粉末与去离子水的质量比为0.5:10，将壳聚糖、硅烷偶联剂、甲基丙烯酸甲酯加入至去离子水中，调节溶液pH为6，随后边搅拌边加入秸秆纤维粉末，后于85℃下超声处理60min，后经离心分离，保留固体，采用无水乙醇反复洗涤3次，干燥至恒重，即可。
针对实施例2，第二步中，每100mL去离子水中加入5g的壳聚糖，0.3g的硅烷偶联剂，2g的甲基丙烯酸甲酯，且秸秆纤维粉末与去离子水的质量比为1:10，将壳聚糖、硅烷偶联剂、甲基丙烯酸甲酯加入至去离子水中，调节溶液pH为6，随后边搅拌边加入秸秆纤维粉末，后于85℃下超声处理60min，后经离心分离，保留固体，采用无水乙醇反复洗涤3次，干燥至恒重，即可。
针对实施例3和4，第二步中，每100mL去离子水中加入6g的壳聚糖，0.5g的硅烷偶联剂，3g的甲基丙烯酸甲酯，且秸秆纤维粉末与去离子水的质量比为1.5:10，将壳聚糖、硅烷偶联剂、甲基丙烯酸甲酯加入至去离子水中，调节溶液pH为6.5，随后边搅拌边加入秸秆纤维粉末，后于90℃下超声处理50min，后经离心分离，保留固体，采用无水乙醇反复洗涤5次，干燥至恒重，即可。
针对实施例5，第二步中，每100mL去离子水中加入8g的壳聚糖，0.6g的硅烷偶联剂，5g的甲基丙烯酸甲酯，且秸秆纤维粉末与去离子水的质量比为2:10，将壳聚糖、硅烷偶联剂、甲基丙烯酸甲酯加入至去离子水中，调节溶液pH为6.5，随后边搅拌边加入秸秆纤维粉末，后于90℃下超声处理30min，后经离心分离，保留固体，采用无水乙醇反复洗涤5次，干燥至恒重，即可。
实施例1-5的改性塑料采用以下方法制备而成：
按重量份将PLA和功能抗裂组分由双螺杆挤出机的主喂料口加入，将其余原料组分由双螺杆挤出机的侧喂料口加入，然后于170-190℃进行熔融共混，后经挤出、造粒，即可。
其中，实施例1中熔融共混的温度为170℃，实施例2中熔融共混的温度为175℃，实施例3中熔融共混的温度为180℃，实施例4中熔融共混的温度为185℃，实施例5中熔融共混的温度为190℃。
对比例1：
本对比例中，不含有改性石墨烯和功能抗裂组分，其余同实施例4。
对比例2：
本对比例中，不含有改性石墨烯，其余同实施例4。
对比例3：
本对比例中，不含有功能抗裂组分，其余同实施例4。
对比例4：
本对比例中，采用市售的普通秸秆纤维替代改性秸秆纤维，其余同实施例4。
对比例5：
本对比例中，采用市售的普通石墨烯替代改性石墨烯，其余同实施例4。
将实施例1-5和对比例1-5制得的改性塑料进行力学性能测试(拉伸强度性能测试：按GB1040-2006在材料试验机上进行，拉伸速度50mm/min；弯曲强度性能测试：按GB/T9341-2008在材料试验机上进行)，测试结果如下表2所示。
表2力学测试结果
Figure BDA0003207752230000101
将实施例1-5和对比例1-5制得的改性塑料于温度为50℃、相对湿度为65％的条件下进行5天耐热稳定性试验，试验结束后，测试材料拉伸强度、弯曲强度相比于初始值的变化率，结果如下表3所示。
表3耐热稳定性测试结果
项目 拉伸强度变化率(相比于初始值) 弯曲强度变化率(相比于初始值)
实施例1 -20.4％ -30.3％
实施例2 -17.9％ -28.1％
实施例3 -13.2％ -26.2％
实施例4 -11.6％ -18.8％
实施例5 -14.7％ -23.5％
对比例1 -64.6％ -70.5％
对比例2 -49.1％ -56.4％
对比例3 -45.2％ -63.1％
对比例4 -36.3％ -49.2％
对比例5 -40.5％ -46.9％
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种基于改性石墨烯的高抗裂可降解改性塑料，其特征在于，以重量份数计，包含以下成分：PLA 60-75份、PBS 25-40份、改性石墨烯6-12份 、功能抗裂组分10-30份、扩链剂1-5份、抗氧剂0.5-2份、抗紫外剂0.1-1份以及抗水解剂0.2-0.8份；
所述改性石墨烯的制备方法如下：
第一步：在反应容器中，将石墨烯通过超声破碎分散于N,N-二甲基甲酰胺溶剂中，搅拌，并向所述反应容器中通入氮气，随后加入偶氮二异丁腈、1H,1H,2H,2H-全氟己基乙基三氯硅烷，制得分散液；
第二步：继续通氮气，并将所述分散液加热至80-95℃，搅拌，打开冷凝水回流，并保持加热回流4-8 h，待反应结束后，自然冷却至室温，后经离心分离，去除上层溶剂，保留固体，并采用无水乙醇反复洗涤3-5次，再于100-120℃下真空干燥8-10 h，即制得改性石墨烯；
所述功能抗裂组分由以下重量份含量的原料混合而成：热塑性弹性体45-60份、PLA-g-MAH 20-30份、改性秸秆纤维8-15份以及过氧化物交联剂1-5份；
所述改性秸秆纤维的制备方法如下：
第一步：先将秸秆纤维粉碎，过1000目筛，制得秸秆纤维粉末；
第二步：将壳聚糖、硅烷偶联剂、甲基丙烯酸甲酯加入至去离子水中，调节溶液pH为6-6.5，随后边搅拌边加入秸秆纤维粉末，后于85-90℃下超声处理30-60 min，后经离心分离，保留固体，采用无水乙醇反复洗涤3-5次，干燥至恒重，即制得所述改性秸秆纤维。
2.根据权利要求1所述的一种基于改性石墨烯的高抗裂可降解改性塑料，其特征在于，所述改性石墨烯的制备中，每100 ml的N,N-二甲基甲酰胺溶剂中加入150-300 mg的石墨烯，加入0.2-0.8 mg的偶氮二异丁腈，加入400-600μL的1H,1H,2H,2H-全氟己基乙基三氯硅烷。
3.根据权利要求1所述的一种基于改性石墨烯的高抗裂可降解改性塑料，其特征在于，所述功能抗裂组分中，热塑性弹性体为聚酯型热塑性弹性体，选自市售的Hytrel 4055、Hytrel 6346或Hytrel 7246中的至少一种，所述过氧化物交联剂选自过氧化二异丙苯或二叔丁基过氧化物中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种基于改性石墨烯的高抗裂可降解改性塑料，其特征在于，所述功能抗裂组分中，PLA-g-MAH的制备方法为：将PLA与过氧化苯甲酰叔丁酯、马来酸酐、(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸草酰(二亚氨基-2,1-亚乙基酯) 按质量比为100:0.05-0.1:2-10:0.2-0.6混合均匀，随后导入至双螺杆挤出机中于180-190℃挤出、造粒，后经干燥，即制得PLA-g-MAH粒料。
5.根据权利要求1所述的一种基于改性石墨烯的高抗裂可降解改性塑料，其特征在于，所述功能抗裂组分中，每100 mL去离子水中加入4-8 g的壳聚糖，0.1-0.6 g的硅烷偶联剂，1-5 g的甲基丙烯酸甲酯；
所述秸秆纤维粉末与去离子水的质量比为0.5-2:10。
6.根据权利要求1所述的一种基于改性石墨烯的高抗裂可降解改性塑料，其特征在于，所述扩链剂选自市售的ADR4380、ADR4385或ADR4400中的一种或几种，所述抗氧剂选自亚磷酸二苯酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、亚磷酸三异癸酯或亚磷酸三月桂酯中的一种或几种，所述抗紫外剂选自2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三氮唑、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮或2,2’-硫代双(4-叔辛基酚氧基)镍中的至少一种，所述抗水解剂为碳化二亚胺。
7.如权利要求1至6任一项所述的一种基于改性石墨烯的高抗裂可降解改性塑料的制备方法，其特征在于，按重量份将PLA和功能抗裂组分由双螺杆挤出机的主喂料口加入，将其余原料组分由双螺杆挤出机的侧喂料口加入，然后于170-190℃进行熔融共混，后经挤出、造粒，即可。
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