CN113845902A - 一种具有绿色荧光的碳氧共掺杂氮化硼量子点及其制备方法与应用 - Google Patents

一种具有绿色荧光的碳氧共掺杂氮化硼量子点及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种具有绿色荧光的碳氧共掺杂氮化硼量子点及其制备方法与应用。其制备方法包括步骤：将硼酸、氮源和碳源加入去离子水中，经超声、干燥得到混合物；将所得混合物煅烧，之后经洗涤、干燥、研磨得到碳氧共掺杂氮化硼粉末；将所得碳氧共掺杂氮化硼粉末分散在浓酸中，进行超声、离心，离心所得上清液为碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液；之后经透析、冷冻干燥，得到碳氧共掺杂氮化硼量子点。本发明制备的氮化硼量子点溶液在紫外光的激发下会发射波长为520nm左右的绿色荧光，且荧光不随激发光波长的改变而发生偏移，具有良好的稳定性。本发明的制备工艺简单，操作方便，产率高，成本低，易于大规模生产。

Description

一种具有绿色荧光的碳氧共掺杂氮化硼量子点及其制备方法 与应用
技术领域
本发明涉及一种具有绿色荧光的碳氧共掺杂氮化硼量子点及其制备方法与应用，属于功能材料技术领域。
背景技术
近年来，石墨烯的发现和广泛研究促进了对二维纳米材料的探索，比如六方氮化硼(h-BN)、二硫化钼(MoS2)、黑磷等。其中，六方氮化硼(h-BN)具有类石墨烯结构，也称“白石墨”，其在继承石墨高导热、高机械强度、良好润滑性的同时还具有优异的化学稳定性、生物相容性、电绝缘性，使得六方氮化硼成为研究的热点。当六方氮化硼的的尺寸减小到10nm以内时，就可以得到0维的六方氮化硼量子点(h-BNQDs)。因为量子限域效应、表面效应、缺陷等因素的影响，氮化硼量子点具有优异的荧光性质和良好的分散性，使其在光催化、光传感、荧光成像、信息加密等领域具有广阔的应用前景，从而引起了学者们的广泛研究。
目前制备氮化硼量子点的方法主要包括“自上而下”法和“自下而上”法两种。“自上而下”即克服六方氮化硼层间的范德华力，把大块的氮化硼分离为尺寸在10nm以内的量子点；“自下而上”通常是通过溶剂热的方法把含有B、N元素的小分子化合物组装为量子点。目前制备氮化硼量子点的方法较少，并且所得量子点的荧光集中在蓝色光区域。例如：中国专利文献CN105060262A提供了一种水溶性氮化硼量子点的制备方法，通过超声剥离氮化硼粉末得到氮化硼纳米片，进一步通过溶剂热、冷冻干燥得到具有良好水溶性的氮化硼量子点，其荧光波长为450nm，为蓝色荧光。中国专利文献CN108046223A提供了一种量子点溶液的制备方法，通过激光液相烧蚀技术将大块的氮化硼分离为层状的纳米颗粒，离心得到上清液，然后对上清液进行超声，将层状颗粒剥离为量子点，所得量子点的荧光波长在420nm左右。以上两种氮化硼量子点的制备方法所得到的氮化硼量子点的荧光仅局限于蓝光，这极大的限制了其在信息加密、细胞成像等方面的应用。
因此，探索一种制备具有长波长荧光的氮化硼量子点的方法显得尤为紧迫。为此，提出本发明。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种具有绿色荧光的碳氧共掺杂氮化硼量子点及其制备方法与应用。本发明所制备的氮化硼量子点的溶液在紫外光的激发下会发射绿色荧光，解决现有技术中氮化硼量子点荧光局限于蓝光的问题，且荧光不随激发光波长的改变而发生偏移，具有良好的稳定性；同时，本发明的制备方法工艺简单，操作方便，产率高，成本低，易于大规模生产。
本发明的技术方案如下：
一种具有绿色荧光的碳氧共掺杂氮化硼量子点的制备方法，包括步骤如下：
(1)将硼酸、氮源和碳源加入去离子水中，经超声、干燥得到混合物；
(2)将所得混合物煅烧，之后将煅烧所得产物进行洗涤、干燥、研磨得到碳氧共掺杂氮化硼粉末；
(3)将所得碳氧共掺杂氮化硼粉末分散在浓酸中，进行超声、离心，所得上清液为碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液；将所得碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液进行透析、冷冻干燥得到具有绿色荧光的碳氧共掺杂氮化硼量子点。
根据本发明优选的，步骤(1)中所述的氮源为尿素、三聚氰胺、乙二胺、二乙胺、乙醇胺、油胺、聚乙烯亚胺、二乙烯三胺中的一种或两种以上的组合；进一步优选为尿素；所述氮源中的氮原子与硼酸中硼原子的摩尔比为1～10:1，进一步优选为4～6:1。
根据本发明优选的，步骤(1)中所述的碳源为聚乙二醇、L-半胱氨酸、聚乙烯、聚乙烯醇、柠檬酸、葡萄糖、丙三醇、L-抗坏血酸中的一种或两种以上的组合；进一步优选为聚乙二醇；更优选的，所述聚乙二醇为聚乙二醇20000；所述碳源中的碳原子与硼酸中硼原子的摩尔比为0.5～5:1，进一步优选为2～3:1。
根据本发明优选的，步骤(1)中所述的硼酸的摩尔数与去离子水的体积之比为0.001～0.01mol:1mL，进一步优选为0.002～0.005mol:1mL。
根据本发明优选的，步骤(1)中所述的超声时间为10～20min，超声功率为400W；所述干燥为在80～100℃下干燥10-15h。
根据本发明优选的，步骤(2)中所述的煅烧温度为500～1000℃，进一步优选为700～900℃，更优选为800-850℃；所述的煅烧时间为30～120min，进一步优选为60～70min；所述煅烧的升温速率为1～5℃/min，进一步优选为3℃/min。
根据本发明优选的，步骤(2)中所述的洗涤步骤为：将煅烧产物分散于去离子水中，之后在转速为6000～8000rmp下离心10～15min，重复三次，之后将水洗产物分散于无水乙醇中，在转速为6000～8000rmp下离心10～15min，取沉淀。
根据本发明优选的，步骤(2)中所述的干燥为将洗涤所得沉淀在80～100℃下干燥10-15h。
根据本发明优选的，步骤(3)中所述的浓酸为浓硝酸，或浓硫酸与浓硝酸的混合酸，所述混合酸中浓硫酸和浓硝酸的体积比为1:0.5～5，进一步优选为1:1；所述的浓硫酸的质量分数为95～98％，所述的浓硝酸的质量分数为68％。
根据本发明优选的，步骤(3)中所述的碳氧共掺杂氮化硼粉末的质量与浓酸的体积之比为0.005～0.02g:1mL，进一步优选为0.01g:1mL。
根据本发明优选的，步骤(3)中所述的超声时间为6～12h，超声功率为400W。
根据本发明优选的，步骤(3)中所述的离心为在转速为8000～10000rpm下离心10～15min。
根据本发明优选的，步骤(3)中所述透析步骤为：向碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液中加入水稀释，加入水的体积与氮化硼量子点溶液体积比为0.5～2:1，之后使用截留分子量为500的透析袋在去离子水中透析，透析时间为2～5天，所述冷冻干燥的温度为-40～-60℃，冷冻干燥时间为2～5天。
本发明还提供了上述方法制备得到的具有绿色荧光的碳氧共掺杂氮化硼量子点；所得具有绿色荧光的碳氧共掺杂氮化硼量子点粒径为1～6nm；所得碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液的荧光发射波长为520nm，最佳激发波长为420nm。
根据本发明，上述具有绿色荧光的碳氧共掺杂氮化硼量子点的应用，用于pH检测、信息加密或离子检测。
本发明的技术特点及有益效果如下：
1、本发明创新性的提出了将碳氧共掺杂的氮化硼粉末分散于浓酸中进行超声制备碳氧共掺杂氮化硼量子点的方法，通过超声和浓酸的刻蚀作用将氮化硼粉末剥离为量子点，在硝酸作用下为量子点表面引入硝基，作为吸电子基团产生长波长荧光。所提供的碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液在紫外光的激发下会发射波长为520nm左右的绿色荧光，且荧光不随激发光波长的改变而发生偏移，具有良好的稳定性。相比于其他方法制备的蓝色荧光氮化硼量子点，绿色荧光具有更高的创新性和更大的应用潜力，在信息加密、离子检测等方面具有独特的优势。
2、本发明提供的具有绿色荧光的碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液的制备工艺简单，操作方便，产率高，不需要昂贵的材料和设备，成本低，易于大规模生产。
附图说明
图1为实施例1制备的碳氧共掺杂氮化硼粉末的X射线衍射图。
图2为实施例1制备的碳氧共掺杂氮化硼粉末的傅里叶变换红外光谱图。
图3为实施例1制备的碳氧共掺杂氮化硼粉末的X射线光电子能谱图。
图4为实施例1制备的碳氧共掺杂氮化硼量子点的X射线衍射图。
图5为实施例1制备的碳氧共掺杂氮化硼量子点的傅里叶变换红外光谱图。
图6为实施例1制备的碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液的荧光发射光谱图。
图7为实施例1制备的碳氧共掺杂氮化硼量子点的透射电镜图片。
图8为实施例1制备的碳氧共掺杂氮化硼量子点的粒径统计图。
图9为实施例1制备的碳氧共掺杂氮化硼量子点的原子力显微图像。
图10为实施例1制备的碳氧共掺杂氮化硼量子点的轮廓高度分布图。
图11为实施例2制备的碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液的荧光发射光谱图。
图12为实施例3制备的碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液的荧光发射光谱图。
图13为实施例4制备的碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液的荧光发射光谱图。
图14为实施例5制备的碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液的荧光发射光谱图。
图15为对比例1制备的碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液的荧光发射光谱图。
图16为对比例2制备的氮化硼粉末的傅里叶变换红外光谱图。
图17为对比例2制备的氮化硼量子点溶液的荧光发射光谱图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步的阐述，所述实施例仅用于理解本发明而不是限定本发明。
实施例中所述方法如无特殊说明均为常规方法；所用试剂如无特殊说明均可市购获得。
实施例中所用浓硫酸的质量分数为98％，所用浓硝酸的质量分数为68％。
实施例中所用PEG20000的分子式为HO(CH2CH2O)nH，n为20000，其分子量以(CH2CH2O)n计。
实施例1
一种具有绿色荧光的碳氧共掺杂氮化硼量子点的制备方法，包括步骤如下：
(1)将1.236g硼酸、3g尿素和0.8g PEG20000放在坩埚中，加入10mL去离子水，在功率为400W条件下超声10min，然后放置在烘箱中90℃干燥12h，待冷却至室温后得混合物。
(2)将步骤(1)所得混合物移至马弗炉中，以3℃/min的升温速率升温至820℃，在820℃下煅烧1h，得到固体；将煅烧所得固体加入去离子水中，然后在转速为7000rmp下离心10min取沉淀，重复水洗三次，之后将水洗产物分散于无水乙醇中，在转速为7000rmp下离心10min，取沉淀；将洗涤所得沉淀置于烘箱中，在90℃干燥12h，之后研磨得到碳氧共掺杂氮化硼粉末。
(3)将0.2g步骤(2)所得碳氧共掺杂氮化硼粉末分散在20mL混合酸(混合酸中浓硫酸和浓硝酸体积比为1:1)中，在功率为400W条件下超声8h，然后在转速为9000rmp下离心10min，取上清液，为碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液；向所得碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液中加入1倍体积的水进行稀释，之后使用截留分子量为500的透析袋在去离子水中透析5天，之后在-52℃下冷冻干燥2天，得到碳氧共掺杂氮化硼量子点。
本实施例制备的碳氧共掺杂氮化硼粉末的X射线衍射图如图1所示，从图1中可以看出在26°附近的衍射峰对应氮化硼的(002)晶面，在42°附近的衍射峰对应氮化硼的(100)晶面。
本实施例制备的碳氧共掺杂氮化硼粉末的傅里叶变换红外光谱图如图2所示，从图2中可以看出位于1366cm-1和762cm-1处的吸收峰分别对应B-N的拉伸和弯曲振动；位于3387cm-1和3214cm-1处的吸收峰分别对应-OH和-NH2的拉伸振动；位于1150cm-1和1102cm-1处的吸收峰分别对应C-N和N-B-O的振动。
本实施例制备的碳氧共掺杂氮化硼粉末的X射线光电子能谱图如图3所示，从图3中可以看出粉末的元素组成除B和N外，还有C和O，说明C和O掺杂进氮化硼中。
本实施例制备的碳氧共掺杂氮化硼量子点的X射线衍射图如图4所示，从图4中可以看出在26°附近的衍射峰对应氮化硼的(002)晶面，在42°附近的衍射峰对应氮化硼的(100)晶面，与氮化硼粉末的相比，量子点的结晶度更低，因此其衍射峰更低。
本实施例制备的碳氧共掺杂氮化硼量子点的傅里叶变换红外光谱图如图5所示，从图5中可以看出位于1384cm-1和756cm-1处的吸收峰分别对应B-N的拉伸和弯曲振动；位于1167cm-1和1132cm-1处的吸收峰分别对应C-N和N-B-O振动；位于3208cm-1和2919cm-1处的吸收峰分别对应-NH2和-CH2-的振动；位于1594cm-1处的吸收峰对应N＝O的振动，说明硝基的存在。
本实施例制备的碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液的荧光发射光谱如图6所示，从图6中可以看出所制备氮化硼量子点溶液的最佳荧光发射波长为520nm，最佳激发波长为420nm，并且荧光发射波长不随激发波长的改变而改变。
本实施例制备的氮化硼量子点的透射电镜照片如图7所示，粒径统计如图8所示，从图7和图8中可以看出制备的氮化硼量子点尺寸均一，粒径为1～6nm，其平均粒径3.1nm。
本实施例制备的氮化硼量子点的原子力显微图像和轮廓高度分布图如图9、图10所示，从图9和图10中可以看出制备的氮化硼量子点的高度为1～5nm，量子点结构为单层或少层。
实施例2
一种具有绿色荧光的碳氧共掺杂氮化硼量子点的制备方法，包括步骤如下：
(1)将1.236g硼酸、3g尿素和0.8g PEG20000放在坩埚中，加入10mL去离子水，在功率为400W条件下超声10min，然后放置在烘箱中90℃干燥12h，待冷却至室温后得混合物。
(2)将步骤(1)所得混合物移至马弗炉中，以3℃/min的升温速率升温至820℃，在820℃下煅烧1h，得到固体；将煅烧所得固体加入去离子水中，然后在转速为7000rmp下离心10min取沉淀，重复水洗三次，之后将水洗产物分散于无水乙醇中，在转速为7000rmp下离心10min，取沉淀；将洗涤所得沉淀置于烘箱中，在90℃干燥12h，之后研磨得到碳氧共掺杂氮化硼粉末。
(3)将0.2g步骤(2)所得碳氧共掺杂氮化硼粉末分散在20mL浓硝酸中，在功率为400W条件下超声8h，然后在转速为9000rmp下离心10min，取上清液，为碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液；向所得碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液中加入1倍体积的水进行稀释，之后使用截留分子量为500的透析袋在去离子水中透析5天，之后在-52℃下冷冻干燥2天，得到碳氧共掺杂氮化硼量子点。
本实施例制备的碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液的荧光发射光谱如图11所示，从图11中可以看出所制备氮化硼量子点溶液的最佳荧光发射波长为510nm，说明绿色荧光来源于硝酸的作用。
实施例3
一种具有绿色荧光的碳氧共掺杂氮化硼量子点的制备方法，包括步骤如下：
(1)将1.236g硼酸、3g尿素和1.2g PEG20000放在坩埚中，加入10mL去离子水，在功率为400W条件下超声10min，然后放置在烘箱中90℃干燥12h，待冷却至室温后得混合物。
(2)将步骤(1)所得混合物移至马弗炉中，以3℃/min的升温速率升温至820℃，在820℃下煅烧1h，得到固体；将煅烧所得固体加入去离子水中，然后在转速为7000rmp下离心10min取沉淀，重复水洗三次，之后将水洗产物分散于无水乙醇中，在转速为7000rmp下离心10min，取沉淀；将洗涤所得沉淀置于烘箱中，在90℃干燥12h，之后研磨得到碳氧共掺杂氮化硼粉末。
(3)将0.2g步骤(2)所得碳氧共掺杂氮化硼粉末分散在20mL混合酸(混合酸中浓硫酸和浓硝酸体积比为1:1)中，在功率为400W条件下超声8h，然后在转速为9000rmp下离心10min，取上清液，为碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液；向所得碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液中加入1倍体积的水进行稀释，之后使用截留分子量为500的透析袋在去离子水中透析5天，之后在-52℃下冷冻干燥2天，得到碳氧共掺杂氮化硼量子点。
本实施例制备的碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液的荧光发射光谱如图12所示，从图12中可以看出所制备碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液的最佳荧光发射波长为520nm。
实施例4
一种具有绿色荧光的碳氧共掺杂氮化硼量子点的制备方法，包括步骤如下：
(1)将1.236g硼酸、3g尿素和1.6g PEG20000放在坩埚中，加入10mL去离子水，在功率为400W条件下超声10min，然后放置在烘箱中90℃干燥12h，待冷却至室温后得混合物。
(2)将步骤(1)所得混合物移至马弗炉中，以3℃/min的升温速率升温至820℃，在820℃下煅烧1h，得到固体；将煅烧所得固体加入去离子水中，然后在转速为7000rmp下离心10min取沉淀，重复水洗三次，之后将水洗产物分散于无水乙醇中，在转速为7000rmp下离心10min，取沉淀；将洗涤所得沉淀置于烘箱中，在90℃干燥12h，之后研磨得到碳氧共掺杂氮化硼粉末。
(3)将0.2g步骤(2)所得碳氧共掺杂氮化硼粉末分散在20mL混合酸(混合酸中浓硫酸和浓硝酸体积比为1:1)中，在功率为400W条件下超声8h，然后在转速为9000rmp下离心10min，取上清液，为碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液；向所得碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液中加入1倍体积的水进行稀释，之后使用截留分子量为500的透析袋在去离子水中透析5天，之后在-52℃下冷冻干燥2天，得到碳氧共掺杂氮化硼量子点。
本实施例制备的碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液的荧光发射光谱如图13所示，从图13中可以看出所制备碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液的最佳荧光发射波长为520nm。
实施例5
一种具有绿色荧光的碳氧共掺杂氮化硼量子点的制备方法如实施例1所述，所不同的是：步骤(3)中混合酸中浓硫酸和浓硝酸体积比为1:4。
本实施例制备的碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液的荧光发射光谱如图14所示，从图14中可以看出所制备碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液的最佳荧光发射波长为520nm。
实施例6
一种具有绿色荧光的氮化硼量子点的制备方法如实施例1所述，所不同的是：步骤(2)中在820℃下煅烧2h。
实施例7
一种具有绿色荧光的氮化硼量子点的制备方法如实施例1所述，所不同的是：步骤(3)中超声时间为10h。
对比例1
一种具有碳氧共掺杂氮化硼量子点的制备方法如实施例1所述，所不同的是：步骤(3)中将0.2g所得碳氧共掺杂氮化硼粉末分散在20mL浓硫酸中。
本对比例制备的碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液的荧光发射光谱如图15所示，从图13中可以看出，所制备碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液的最佳荧光发射波长为460nm，为蓝色荧光，间接说明绿色荧光与硝酸有关，说明只有在本发明特定的浓酸中超声处理，才能得到具有绿色荧光的碳氧共掺杂氮化硼量子点。
对比例2
一种氮化硼量子点的制备方法如实施例1所述，所不同的是：步骤(1)中不加入PEG20000。
本对比例不加入碳源来制备氮化硼量子点，本对比例制备的氮化硼粉末的傅里叶变换红外光谱图如图16所示，从图16可以看出位于1379cm-1和773cm-1处的吸收峰分别对应B-N的拉伸和弯曲振动；位于3409cm-1和3230cm-1处的吸收峰分别对应-OH和-NH2的拉伸振动。
本对比例制备的氮化硼量子点溶液的荧光发射光谱如图17所示，从图17中可以看出所制备溶液没有明显的荧光发射峰，图中具有激发依赖性的峰和水的拉曼信号一致，为水的拉曼峰。说明在没有碳源的情况下所得量子点溶液既没有绿色荧光也没有蓝色荧光，只有碳源达到一定量才会有荧光产生。

Claims (10)

1.一种具有绿色荧光的碳氧共掺杂氮化硼量子点的制备方法，包括步骤如下：
(1)将硼酸、氮源和碳源加入去离子水中，经超声、干燥得到混合物；
(2)将所得混合物煅烧，之后将煅烧所得产物进行洗涤、干燥、研磨得到碳氧共掺杂氮化硼粉末；
(3)将所得碳氧共掺杂氮化硼粉末分散在浓酸中，进行超声、离心，所得上清液为碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液；将所得碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液进行透析、冷冻干燥得到具有绿色荧光的碳氧共掺杂氮化硼量子点。
2.根据权利要求1所述的碳氧共掺杂氮化硼量子点的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的氮源为尿素、三聚氰胺、乙二胺、二乙胺、乙醇胺、油胺、聚乙烯亚胺、二乙烯三胺中的一种或两种以上的组合，优选为尿素；所述氮源中的氮原子与硼酸中硼原子的摩尔比为1～10:1，优选为4～6:1。
3.根据权利要求1所述的碳氧共掺杂氮化硼量子点的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的碳源为聚乙二醇、L-半胱氨酸、聚乙烯、聚乙烯醇、柠檬酸、葡萄糖、丙三醇、L-抗坏血酸中的一种或两种以上的组合，优选为聚乙二醇；所述碳源中的碳原子与硼酸中硼原子的摩尔比为0.5～5:1，优选为2～3:1。
4.根据权利要求1所述的碳氧共掺杂氮化硼量子点的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的硼酸的摩尔数与去离子水的体积之比为0.001～0.01mol:1mL，优选为0.002～0.005mol:1mL；所述的超声时间为10～20min，超声功率为400W；所述干燥为在80～100℃下干燥10-15h。
5.根据权利要求1所述的碳氧共掺杂氮化硼量子点的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的煅烧温度为500～1000℃，优选为700～900℃，进一步优选为800-850℃；所述的煅烧时间为30～120min，优选为60～70min；所述煅烧的升温速率为1～5℃/min，优选为3℃/min。
6.根据权利要求1所述的碳氧共掺杂氮化硼量子点的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的洗涤步骤为：将煅烧产物分散于去离子水中，之后在转速为6000～8000rmp下离心10～15min，重复三次，之后将水洗产物分散于无水乙醇中，在转速为6000～8000rmp下离心10～15min，取沉淀；
所述的干燥为将洗涤所得沉淀在80～100℃下干燥10-15h。
7.根据权利要求1所述的碳氧共掺杂氮化硼量子点的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述的浓酸为浓硝酸，或浓硫酸与浓硝酸的混合酸，所述混合酸中浓硫酸和浓硝酸的体积比为1:0.5～5，优选为1:1；所述的浓硫酸的质量分数为95～98％，所述的浓硝酸的质量分数为68％；所述的碳氧共掺杂的氮化硼粉末的质量与浓酸的体积之比为0.005～0.02g:1mL，优选为0.01g:1mL。
8.根据权利要求1所述的碳氧共掺杂氮化硼量子点的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述的超声时间为6～12h，超声功率为400W；所述的离心为在转速为8000～10000rpm下离心10～15min；
所述透析步骤为：向碳氧共掺杂氮化硼量子点溶液中加入水稀释，加入水的体积与氮化硼量子点溶液体积比为0.5～2:1，使用截留分子量为500的透析袋在去离子水中透析，透析时间为2～5天，所述冷冻干燥的温度为-40～-60℃，冷冻干燥时间为2～5天。
9.权利要求1-8任一项所述方法制备得到的具有绿色荧光的碳氧共掺杂氮化硼量子点。
10.权利要求9所述具有绿色荧光的碳氧共掺杂氮化硼量子点的应用，用于pH检测、信息加密或离子检测。
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