CN113845756B - 一种玄武岩纤维复合材料的制备方法 - Google Patents

一种玄武岩纤维复合材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于玄武岩纤维复合材料领域,尤其涉及一种玄武岩纤维复合材料的制备方法。该方法包括S1、将多壁碳纳米管和石墨烯纳米片分散在超纯水中,并通入臭氧以氧化多壁碳纳米管和石墨烯纳米片,最终得到分散液;S2、将冰醋酸加入到S1得到的分散液中,然后再加入阳离子聚丙烯酰胺;S3、清洗玄武岩纤维表面,备用;S4、将S2阳离子聚丙烯酰胺处理后带正电荷的多壁碳纳米管和石墨烯纳米片电泳沉积在S3玄武岩纤维上,得到预处理玄武岩纤维;S5、将树脂和固化剂混合液涂敷到S4得到的预处理玄武岩纤维上,再模压得到玄武岩纤维复合材料。本发明制备方法简单易行,制备得到的玄武岩纤维复合材料便于损伤监测,有效避免对材料造成缺陷。

Description

一种玄武岩纤维复合材料的制备方法
技术领域
本发明属于玄武岩纤维复合材料领域,尤其涉及一种玄武岩纤维复合材料的制备方法。
背景技术
玄武岩是一种很有希望用于各种应用的材料,它是由火山熔岩固化而成的。玄武岩纤维是由莫斯科玻璃与塑料研究所于1953年至1954年开发的一种技术先进的纤维,由于其具有高强度、高模量、耐高低温、耐化学腐蚀性、抗紫外线、吸湿性低、隔音隔热、耐环境性能优良等性能特点,因而近几年来被应用于土木工程、交通运输、航空航天等各个领域。武岩纤维的制造过程与玻璃纤维相似,但能耗更低,没有添加剂,这使得它比玻璃纤维或碳纤维更便宜。玄武岩纤维是由地壳中含量最丰富的高温熔融玄武岩岩石连续挤压而成,具有更环保和更低成本的优势。因此,玄武岩纤维因其优良的机械性能和更广泛的可用性被认为是玻璃纤维的替代品。此外,由玄武岩纤维作为增强材料制成的复合材料,已经广泛应用到土建交通、能源环境、汽车船舶、石油化工、航天航空,以及武器装备等领域。
在过去十几年中,人们通过在聚合物基体中添加导电填料,付出了巨大努力来开发智能结构材料,这其中就包括开发具有损伤自监测性能的聚合物复合材料。复合材料的损伤监测非常重要,尤其是在汽车船舶、航空航天等对安全要求很高的行业,如果材料在发生损伤时没有任何的预警或者征兆,那将对人们的生命财产安全造成巨大的损失,所以对复合材料的损伤自监测能力的研究很重要。传统的无损检测方法有很多,比如超声检测、射线照相检测、声发射检测等,但是这些检测大多需要嵌入或者连接传感器,这会对复合材料形成更大的缺陷。
发明内容
本发明为了解决上述技术问题提供一种玄武岩纤维复合材料的制备方法。其制备方法简单易行,制备得到的玄武岩纤维复合材料便于损伤监测,有效避免对材料造成缺陷。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下:一种玄武岩纤维复合材料的制备方法,包括以下反应步骤:
S1、将多壁碳纳米管和石墨烯纳米片分散在超纯水中进行超声处理,并通入臭氧以氧化多壁碳纳米管和石墨烯纳米片,最终得到分散液;
S2、将冰醋酸加入到S1得到的分散液中调节至酸性,然后再加入阳离子聚丙烯酰胺,使氧化后的多壁碳纳米管和石墨烯纳米片带正电荷;
S3、清洗玄武岩纤维表面,备用;
S4、将S2阳离子聚丙烯酰胺处理后带正电荷的多壁碳纳米管和石墨烯纳米片电泳沉积在S3清洗后的玄武岩纤维上,得到预处理玄武岩纤维;
S5、将树脂和固化剂混合液涂敷到S4得到的预处理玄武岩纤维上,再模压得到玄武岩纤维复合材料。
可选地,在S1中,所述多壁碳纳米管和石墨烯纳米片的质量比例为(1-3):(1-3)。
可选地,在S1中,所述分散液质量浓度为1g/L。
可选地,在S2中,用冰醋酸将分散液PH值调节至5.8。
可选地,在S2中,将阳离子聚丙烯酰胺加入到分散液中,再在15℃下超声处理4小时,所述冰醋酸与阳离子聚丙烯酰胺的质量比为1:40。
可选地,在S4中,所述电泳沉积的电压为5V,沉积时间为30min。
可选地,在S3中,玄武岩纤维清洗具体包括以下步骤:
将玄武岩纤维在丙酮和石油醚按体积比为3:1的混合溶液中以60℃加热回流清洗4-8小时,然后用等离子水清洗3-4遍,再将玄武岩纤维放入80℃的真空烘箱中烘烤12小时,得到表面脱浆后的玄武岩纤维。
可选地,在S5中,所述树脂为环氧树脂,所述固化剂为甲基四氢苯酐。
可选地,所述环氧树脂与甲基四氢苯酐的质量比为10:7。
可选地,在S5中,所述模压的温度为150℃,压力为10MPa,模压的时间为2小时。
与现有技术相比,本发明的有益之处在于:
1、本发明以多壁碳纳米管和石墨烯纳米片为导电填料,加入阳离子聚丙烯酰胺使得被氧化后的多壁碳纳米管和石墨烯纳米片带上正电荷,以玄武岩纤维为基体,通过电泳沉积方法使得多壁碳纳米管和石墨烯纳米片电泳沉积在玄武岩纤维上,使其形成导电网络。再将附着有多壁碳纳米管和石墨烯纳米片的玄武岩纤维表面涂覆树脂和固化剂混合液,模压制得玄武岩纤维复合材料。
2、制成的玄武岩纤维复合材料在使用过程中,如果发生损伤或者缺陷时玄武岩纤维复合材料的电流(或电阻)会发生变化,从而达到玄武岩纤维复合材料的损伤自监测的目的。玄武岩纤维生产成本低于碳纤维和玻璃纤维,综合性能优于玻璃纤维,并且生产过程环保无害,被科学家认为是21世纪体现国防科技战略布局的新型绿色工业材料。
由玄武岩纤维作为增强材料制成的玄武岩纤维复合材料,在应用到对安全要求高的领域中时,我们可以通过对复合材料的电流或者是电阻进行监测,当电流或者时电阻发生变化时,我们可以通过分析来判断复合材料是否发生了损伤、是否产生了缺陷、会不会对整个结构的安全性能造成较大影响,这样可以有效避免造成巨大的生命财产损失。
3、通过在玄武岩纤维表面附着多壁碳纳米管和石墨烯纳米片形成导电网络的方式来监测复合材料与传统的嵌入或连接传感器监测技术相比,不会在复合材料中造成缺陷,也不需要大型的测试设备;利用了电泳沉积技术,可以高效、快速的在玄武岩纤维上电泳沉积多壁碳纳米管和石墨烯纳米片,与浸渍涂层相比,使用电泳沉积方法沉积的纳米复合膜更坚固。
4、基于原位电阻测量的损伤自监测技术已被证明是传统技术的替代方法。该方法基于监测复合材料中电流(或电阻)的变化,该变化是由变形下导电网络的转变或解体引起的。
附图说明
图1为实施例1中碳纳米管(CNT)和石墨烯纳米片(GNP)电泳沉积到玄武岩纤维上的电镜图。
图2为实施例1中碳纳米管(CNT)和石墨烯纳米片(GNP)电泳沉积到玄武岩纤维上的放大电镜图。
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述,所举实例只用于解释本发明,并非用于限定本发明的范围。
实施例1
S1、将1g多壁碳纳米管和石墨烯纳米片的混合物按照质量比为2:1放在2升的烧杯中,加入超纯水获得浓度为1g/L的分散液,然后将烧瓶放在5℃的冷却槽中,并使用蠕动泵使混合物通过超声波传感器循环。然后再将由氧气浓缩器和臭氧发生器产生的臭氧连续的通入到分散液中,这个过程持续16个小时,使得多壁碳纳米管和石墨烯纳米片被氧化;
S2、将0.06g冰醋酸(质量百分浓度80%)加入到分散液中,把分散液的PH值调整为5.8,再把2g阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)加入到分散液中,然后在15℃下进行超声处理4个小时对多壁碳纳米管和石墨烯纳米片进行功能化处理,使得被氧化后的多壁碳纳米管和石墨烯纳米片带上正电荷;
S3、将玄武岩纤维在丙酮和石油醚按照体积比为3:1的混合溶液中60℃加热回流8小时,然后用等离子水清洗3-4次,然后再将玄武岩纤维放入80℃真空烘箱中烘烤12小时,得到表面脱浆后的玄武岩纤维;
S4、将两块316不锈钢钢板通过导线分别连接在电压为5V的直流电源的两个电极上,再把脱浆后的玄武岩纤维固定在阴极上,阴极放在电泳槽底部,阴极和阳极之间通过用玻璃纤维复合材料制成的模具来保持两电极之间的距离为7mm,再把经阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)功能化处理使得被氧化的多壁碳纳米管和石墨烯纳米片带正电荷的分散液加入到电泳槽中,打开直流电源的开关开始电泳沉积,沉积30min,使得带正电的多壁碳纳米管和石墨烯纳米片电泳沉积到玄武岩纤维上;通过图1与图2可知碳纳米管(CNT)和石墨烯纳米片(GNP)电泳沉积到玄武岩纤维表面;
S5、将电泳沉积有多壁碳纳米管和石墨烯纳米片的玄武岩纤维铺在模具上,纤维的长度和模具的长度相当,把和玄武岩纤维层等宽的厚度为13μm的聚四氟乙烯薄膜(PTFE膜)插入到玄武岩纤维层中间,作为预裂纹,聚四氟乙烯薄膜(PTFE膜)两面都涂有脱模剂,并且插入玄武岩纤维层的长度为50mm,然后将128环氧树脂和甲基四氢苯酐固化剂以质量比10:7混合后倒入放有玄武岩纤维的模具中,再在模具上涂上933脱模剂,然后在150℃,压力为10MPa下模压2小时得到玄武岩纤维复合材料;
S6、用砂纸打磨压好的玄武岩纤维复合材料的预裂纹端的上下表面,再用丙酮清洗两遍,风干两个小时后涂上银漆,连接导线,连接5V直流电压源和皮安计;还要在预裂纹端的两个面上分别固定一个铰链以便万能试验机的夹持,铰链位置要避开连接导线的位置,用万能试验机以1mm/min的速度拉伸玄武岩纤维复合材料使裂纹扩展,然后在裂纹扩展长度0~20mm的范围内,测量随着裂纹的扩展复合材料的相对电阻变化,从而分析其损伤自监测功能。
对比例1
与实施例1相比,改变S1中,多壁碳纳米管和石墨烯纳米片质量比为1:1,其他步骤同实施例1。
对比例2
与实施例1相比,改变S1中,多壁碳纳米管和石墨烯纳米片质量比为3:1,其他步骤同实施例1。
对比例3
与实施例1相比,改变S1中,多壁碳纳米管和石墨烯纳米片质量比为1:2,其他步骤同实施例1。
对比例4
与实施例1相比,改变S1中,多壁碳纳米管和石墨烯纳米片质量比为1:3,其他步骤同实施例1。
为了验证多壁碳纳米管和石墨烯纳米片的比例对复合材料相对电阻变化的影响,对各组发生损伤时的相对电阻变化进行测量,测量结果如下表1所示:
表1
由表1可知,当多壁碳纳米管和石墨烯纳米片的比例为2:1时,玄武岩纤维复合材料的相对电阻变化(ΔR/R0)最大,这表明多壁碳纳米管和石墨烯纳米片比例为2:1时制成的玄武岩纤维复合材料对电阻变化最敏感,就算玄武岩纤维复合材料的内部出现了肉眼不可见的微小裂纹时,我们也可以通过电阻的变化来知道复合材料出现了裂纹。对于具有损伤自监测能力的玄武岩纤维复合材料,当玄武岩纤维复合材料发生损伤时,具有较高的敏感性,在未来的应用中,可以让人们尽快的对由该玄武岩纤维复合材料制成的设备和设施的剩余寿命或者安全性做出相对准确的预估。
综上所述,本发明用超声处理多壁碳纳米管和石墨烯纳米片,并连续通入臭氧气体来氧化多壁碳纳米管和石墨烯纳米片,用阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)对多壁碳纳米管和石墨烯纳米片进行功能化处理使多壁碳纳米管和石墨烯纳米片带正电荷,运用电泳沉积将功能化处理后带正电荷的多壁碳纳米管和石墨烯纳米片电泳沉积到脱浆后的玄武岩纤维上,使得玄武岩纤维导电,然后把改性后的玄武岩纤维铺在模具上,倒入树脂和固化剂再涂上脱模剂,模压得到玄武岩纤维复合材料,通过预制裂纹然后万能试验机拉伸使裂纹扩展20mm,测量裂纹扩展时的相对电阻变化可知,该玄武岩纤维复合材料具有损伤自监测功能,并且当多壁碳纳米管和石墨烯纳米片的比例为2:1时,复合材料的损伤自监测功能最敏感。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种玄武岩纤维复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下反应步骤:
S1、将多壁碳纳米管和石墨烯纳米片分散在超纯水中进行超声处理,并通入臭氧以氧化多壁碳纳米管和石墨烯纳米片,最终得到分散液,其中,多壁碳纳米管和石墨烯纳米片的质量比为2:1;
S2、将冰醋酸加入到S1得到的分散液中调节至酸性,然后再加入阳离子聚丙烯酰胺,使氧化后的多壁碳纳米管和石墨烯纳米片带正电荷;
S3、清洗玄武岩纤维表面,备用;
S4、将S2阳离子聚丙烯酰胺处理后带正电荷的多壁碳纳米管和石墨烯纳米片电泳沉积在S3清洗后的玄武岩纤维上,得到预处理玄武岩纤维;
S5、将树脂和固化剂混合液涂敷到S4得到的预处理玄武岩纤维上,再模压得到玄武岩纤维复合材料。
2.根据权利要求1所述的一种玄武岩纤维复合材料的制备方法,其特征在于,在S1中,所述分散液质量浓度为1g/L。
3.根据权利要求1所述的一种玄武岩纤维复合材料的制备方法,其特征在于,在S2中,用冰醋酸将分散液PH值调节至5.8。
4.根据权利要求1所述的一种玄武岩纤维复合材料的制备方法,其特征在于,在S2中,将阳离子聚丙烯酰胺加入到分散液中,再在15℃下超声处理4小时,所述冰醋酸与阳离子聚丙烯酰胺的质量比为1:40。
5.根据权利要求1所述的一种玄武岩纤维复合材料的制备方法,其特征在于,在S4中,所述电泳沉积的电压为5V,沉积时间为30min。
6.根据权利要求1所述的一种玄武岩纤维复合材料的制备方法,其特征在于,在S3中,玄武岩纤维清洗具体包括以下步骤:
将玄武岩纤维在丙酮和石油醚按体积比为3:1的混合溶液中以60℃加热回流清洗4-8小时,然后用等离子水清洗3-4遍,再将玄武岩纤维放入80℃的真空烘箱中烘烤12小时,得到表面脱浆后的玄武岩纤维。
7.根据权利要求1所述的一种玄武岩纤维复合材料的制备方法,其特征在于,在S5中,所述树脂为环氧树脂,所述固化剂为甲基四氢苯酐。
8.根据权利要求7所述的一种玄武岩纤维复合材料的制备方法,其特征在于,所述环氧树脂与甲基四氢苯酐的质量比为10:7。
9.根据权利要求1所述的一种玄武岩纤维复合材料的制备方法,其特征在于,在S5中,所述模压的温度为150℃,压力为10MPa,模压的时间为2小时。
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