CN113845651B - 一种聚酯多元醇及由其制备的聚氨酯胶黏剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种聚酯多元醇及由其制备的聚氨酯胶黏剂，所述聚酯多元醇包含按照如下摩尔份数的原料组成：A)二元酸和/或酸酐：100摩尔份；B)不含二硫键的多元醇：60‑300摩尔份，优选为100‑200摩尔份；C)含有二硫键且含有邻苯二酚结构的二元醇：50‑100摩尔份，优选为60‑90摩尔份。采用本发明提供的聚酯多元醇为原料制备的聚氨酯胶黏剂，在使用时具有优异的粘结性能，使用后具有易剥离和易清除的特性。
Description
技术领域
本发明涉及聚氨酯胶黏剂的技术领域，尤其是具有优异粘结强度、易剥离和易清除特性的聚氨酯胶黏剂。
背景技术
聚氨酯(PU)胶黏剂是指含有氨酯基(-NHCOO-)和/或异氰酸酯基(-NCO)结构，具有很高极性和活泼性的一类胶黏剂，属于八大合成胶黏剂的重要品种之一。由于其具有的良好耐磨性、耐低温性和耐化学性，被广泛地应用于汽车、电子、医学和建筑等领域。
聚氨酯胶黏剂结构中含有的化学活泼性高、极性强的异氰酸酯基和氨基甲酸酯基，使其对多种基材均具有一定的粘结强度。为提高聚氨酯胶黏剂的粘结强度，许多公司和科研机构对聚氨酯的结构进行了多种改性研究。
专利CN107583100A以Si-O为主链、端基含活泼性氢官能团的化合物与异氰酸酯进行反应，制备得到具有优异粘结强度和良好生物相容性的聚氨酯胶黏剂。专利CN108410414 A则通过共混的方式在聚氨酯乳液中加入多巴胺和海藻酸钠等，制备得到具有较好粘合强度的复合聚氨酯胶黏剂。以上两种聚氨酯胶黏剂以胶带形式(透明胶带、不干胶带)粘结硬质表面时具有较强的粘结强度，但使用后难以剥离去除，易在基体的表面残留大量胶体，不便于清理、影响美观。
聚酯多元醇作为制备聚氨酯的原料之一，其可为聚氨酯材料提供较好的强度和耐磨等性能，但常规聚酯多元醇制备的聚氨酯胶黏剂产品不具备易于剥离和清理特性。
因此，开发一种新型聚酯多元醇，并将其用于制备具有优异粘结强度和易去除、易清理性能的聚氨酯胶黏剂产品显得尤为重要。
发明内容
为了克服现有技术中的不足，本发明提供了一种新型的聚酯多元醇，由其制得的聚氨酯胶黏剂，在使用时具有优异的粘结强度，在使用后具有易于剥离和易清理的特性。
为了实现本发明目的，本发明采用了如下的技术方案：
本发明第一方面提供了一种聚酯多元醇，所述聚酯多元醇包含按照如下摩尔份数的原料组成：
A)二元酸和/或酸酐：100摩尔份；
B)不含二硫键的多元醇：60-300摩尔份，优选为100-200摩尔份；
C)含有二硫键且含有邻苯二酚结构的二元醇：50-100摩尔份，优选为60-90摩尔份。
在本发明的聚酯多元醇的组分A)中，所述二元酸选自碳原子数为2-20个的脂肪族二元羧酸或芳香族二元羧酸，所述酸酐选自碳原子数为4-20个的脂肪族酸酐或芳香族酸酐；在一些优选的实施方式中，所述二元酸选自丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳二元酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸中的一种或多种，更优选为丁二酸和/或己二酸；所述酸酐选自丁二酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、马来酸酐、四氢苯酐、六氢苯酐或邻苯二甲酸酐中的一种或多种，所述酸酐更优选为丁二酸酐。
在本发明的聚酯多元醇的组分B)选自碳原子数为2-20个的多元醇；在一些优选的实施方式中，所述组分B)选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,2-丙二醇、1,6-己二醇、丁基乙基丙二醇、二乙基戊二醇、三甲基戊二醇、十二碳二元醇、1,5-戊二醇、1,2-戊二醇、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷或季戊四醇中的一种或多种；在一些更优选的实施方式中，所述组分B)选自1,4-丁二醇、新戊二醇或1,6-己二醇中的一种或多种。
在本发明的聚酯多元醇中，所述组分C)具有如下式结构：
其中，R选自含有1-10个碳原子的烷基；优选地，R选自-CH2-、-CH2CH2-、-(CH2)5-、-(CH2)6-或-CH(CH3)-；更优选地，R选自-CH2-。
本发明的聚酯多元醇通过使用组分C)将二硫键和邻苯二酚结构引入到聚酯多元醇的结构中，当聚酯多元醇用于制备胶黏剂时，其结构中存在的邻苯二酚结构能够增加胶黏剂与基材之间的粘结强度；在胶黏剂使用后，采用还原型谷胱甘肽溶液浸泡后，其中二硫键则转化为亲水性巯基，降低了胶黏剂与基材之间的剥离强度，从而赋予胶黏剂易剥离和易清除的特性。
在本发明的聚酯多元醇中，上述结构的组分C)可以参考文献《新型酰胺类化合物的合成及其生物活性研究》，采用多巴胺、含二硫键二元酸和2-羟甲基-1,3-丙二醇进行反应的方式制备含有二硫键的二元醇。
本发明中聚酯多元醇的酸值为0.01-10.00mg KOH/g，羟值为10-200mg KOH/g；在一些优选的实施方式中，所述聚酯多元醇的酸值为0.03-5.00mg KOH/g，所述聚酯多元醇的羟值为30-150mg KOH/g；在一些更优选的实施方式中，所述聚酯多元醇的酸值为0.05-2.00mg KOH/g，所述聚酯多元醇的羟值为56-112mg KOH/g。
在一些具体实施方式中，本发明聚酯多元醇的制备方法包含如下步骤：在惰性气体存在下，所述组分A)、组分B)和组分C)混合后，在140-160℃下反应0.5h-1.5h，然后升温至170-180℃下反应0.5h-1.5h，继续升温至210-230℃后，任选地加入催化剂反应1.0-5.0h后，再在真空下(比如，-0.09MPa)继续反应至体系中酸值为0.01-10.00mg KOH/g，且羟值为10-200mg KOH/g，得到所述聚酯多元醇。
在本发明提供的聚酯多元醇中，以所述组分A)、组分B)和组分C)的总质量计，所述催化剂的用量为0-500ppm，优选为40-300ppm。
在一些具体的实施方式中，所述催化剂选自钛类催化剂、锡类催化剂或锑类催化剂中的一种或多种；所述钛类催化剂选自钛酸正丁酯、钛酸四异丙酯或二氧化钛；所述锡类催化剂选自二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡或氯化亚锡；所述锑类催化剂选自醋酸锑、三氧化二锑或乙二醇锑；在一些优选的方式中，所述催化剂采用钛类催化剂，更优选为钛酸正丁酯或钛酸四异丙酯。
本发明第二方面提供了一种聚氨酯胶黏剂，所述聚氨酯胶黏剂是由上述的聚酯多元醇与异氰酸酯单体反应制得，所述聚酯多元醇中OH基团与所述异氰酸酯单体中NCO基团的摩尔比为1:(1.1-3)，优选为1:(2.0-2.5)，比如，1:2.1、1:2.2、1:2.3。
在一些具体的实施方式中，所述异氰酸酯单体选自甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、六环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、萘二异氰酸酯(NDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)、1,4-环己烷二异氰酸酯(CHDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)或环己烷二亚甲基二异氰酸酯(HXDI)中的一种或多种；在一些优选的实施方式中，所述异氰酸酯单体选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或多种。
在本发明中，聚氨酯胶黏剂的制备可以采用本领域技术人员熟知的方法，例如可以采用如下制备方法：在氮气保护条件下，将上述制得的聚酯多元醇加入到反应釜中，110-120℃恒温0.5-1.5h，向其中加入异氰酸酯单体并开启搅拌，反应至理论NCO，即可制备得到聚氨酯胶黏剂。
本发明所提供的聚氨酯胶黏剂具有优异的粘结性能，且该胶黏剂使用后具有易剥离和易清除的特性；例如，表面涂覆有所述聚氨酯胶黏剂的金属基材浸泡于10mM的还原型谷胱甘肽溶液中30-50min，用丙酮擦拭金属基材表面30-50次后，金属基材上胶黏剂的残留量小于5％，即易于清除聚氨酯胶黏剂。
采用上述的技术方案，具有如下的技术效果：
本发明提供的聚酯多元醇通过组分C)将二硫键和邻苯二酚结构引入到聚酯多元醇的结构中，将具有上述结构的聚酯多元醇用于制备胶黏剂后，其中邻苯二酚结构增加了胶黏剂与基材之间的附着力，使胶黏剂具有优异的粘结性能。
使用后的胶黏剂需要清除时，将胶黏剂浸泡于10mM的还原型谷胱甘肽溶液，其胶黏剂结构中的二硫键则转化为巯基，增加了胶黏剂的亲水性，降低了胶黏剂的剥离强度，赋予胶黏剂易剥离和易清除的特性。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的技术方案，下面结合实施例进一步阐述本发明的内容，但本发明的内容并不仅仅局限于以下实施例。
以下实施例和对比例使用的原料均为商业化的化学品。
本发明的实施例和对比例中产品性能测定采用如下方法：
酸值的测定：参考化工行业标准HG/T 2708-1995；
羟值的测定：参考化工行业标准HG/T 2709-1995。
聚氨酯胶黏剂的剥离和清除特性通过以下两种方式进行评测：
1)T型剥离强度的测试：用点胶机均匀地施胶于PVC试样表面并进行贴合，将聚氨酯胶黏剂粘合的PVC片浸泡到浓度为10mM的还原型谷胱甘肽(GSH)中，30min后参考标准GB/T 8808-1988测试T型剥离强度；
2)耐溶剂擦拭性测试：将表面涂覆聚氨酯胶黏剂的316L不锈钢基材浸泡于浓度为10mM的还原型谷胱甘肽溶液(GSH)中，30min后参考标准GB/T 23989-2009测试胶黏剂的擦除特性，溶剂选用丙酮。
为方便表述，以下实施例和对比例的组分C)结构中：
当R为-CH2-时，表述为组分C1)；
当R为-CH2CH2-时，表述为组分C2)；
当R为-CH(CH3)-时，表述为组分C21)；
当R为-(CH2)5-时，表述为组分C5)；
当R为-(CH2)6-时，表述为组分C6)。
实施例1
将10.00kg己二酸、9.25kg 1,4-丁二醇和22.18kg组分C1)混合均匀，升温至150℃恒温下反应1.0h；继续升温至175℃，恒温下反应1.0h；将温度升至220℃后，加入1.66g钛酸正丁酯反应1.0h，开启真空至-0.09Mpa以除去反应产物水和残留的单体，待酸值和羟值合格后，降温出料即可得到聚酯多元醇，记作聚酯多元醇A。
经测定，所得聚酯多元醇A的酸值为0.01mg KOH/g、羟值为56.1mg KOH/g。
实施例2
将10.00kg己二酸、6.17kg 1,4-丁二醇和25.84kg组分C2)混合均匀，升温至140℃恒温下反应1.5h；继续升温至180℃，恒温下反应1.5h；将温度升至230℃后，加入7.14g钛酸正丁酯反应3.0h，开启真空至-0.09Mpa以除去反应产物水和残留的单体，待酸值和羟值合格后，降温出料即可得到聚酯多元醇，记作聚酯多元醇B。
经测定，所得聚酯多元醇B的酸值为0.1mg KOH/g、羟值为149.6mg KOH/g。
实施例3
将10.00kg己二酸、8.55kg新戊二醇和20.10kg组分C21)混合均匀，升温至150℃恒温下反应1.0h；继续升温至175℃，恒温下反应1.0h；将温度升至220℃后，加入11.59g钛酸四异丙酯反应5.0h，开启真空至-0.09Mpa以除去反应产物水和残留的单体，待酸值和羟值合格后，降温出料即可得到聚酯多元醇，记作聚酯多元醇C。
经测定，所得聚酯多元醇C的酸值为2.5mg KOH/g、羟值为37.4mg KOH/g。
实施例4
将10.00kg丁二酸、18.02kg 1,6-己二醇和31.27kg组分C5)混合均匀，升温至160℃恒温下反应0.5h；继续升温至170℃，恒温下反应0.5h；将温度升至210℃后，加入10.08g钛酸四异丙酯反应4.0h，开启真空至-0.09Mpa以除去反应产物水和残留的单体，待酸值和羟值合格后，降温出料即可得到聚酯多元醇，记作聚酯多元醇D。
经测定，所得聚酯多元醇D的酸值为10.0mg KOH/g、羟值为11.2mg KOH/g。
实施例5
将8.47kg丁二酸酐、20.02kg 1,6-己二醇和24.06kg组分C6)混合均匀，升温至145℃恒温下反应0.7h；继续升温至175℃，恒温下反应0.7h；将温度升至215℃后，加入12.98g钛酸正丁酯反应2.0h，开启真空至-0.09Mpa以除去反应产物水和残留的单体，待酸值和羟值合格后，降温出料即可得到聚酯多元醇，记作聚酯多元醇E。
经测定，所得聚酯多元醇E的酸值为5.0mg KOH/g、羟值为200.0mg KOH/g。
实施例6
将10.00kg癸二酸、1.84kg乙二醇和20.74kg组分C2)混合均匀，升温至160℃恒温下反应0.5h；继续升温至170℃，恒温下反应0.5h；将温度升至210℃后，加入16.29g钛酸正丁酯反应3.0h，开启真空至-0.09Mpa以除去反应产物水和残留的单体，待酸值和羟值合格后，降温出料即可得到聚酯多元醇，记作聚酯多元醇F。
经测定，所得聚酯多元醇F的酸值为7.0mg KOH/g、羟值为10.0mg KOH/g。
实施例7
将10.00kg间苯二甲酸、13.74kg 1,3-丙二醇和13.89kg组分C5)混合均匀，升温至150℃恒温下反应1.0h；继续升温至175℃，恒温下反应1.0h；将温度升至220℃后，反应4.0h，开启真空至-0.09Mpa以除去反应产物水和残留的单体，待酸值和羟值合格后，降温出料即可得到聚酯多元醇，记作聚酯多元醇G。
经测定，所得聚酯多元醇G的酸值为8.0mg KOH/g、羟值为112.2mg KOH/g。
对比例1
将10.00kg己二酸和9.25kg 1,4-丁二醇混合均匀，升温至150℃恒温1.0h；继续升温至175℃，恒温反应1.0h；将温度升至220℃加入0.77g钛酸正丁酯，反应1.0h，开启真空至-0.090MPa，除去反应产物水和多余的醇单体，待酸值和羟值合格后，降温出料即可得到聚酯多元醇，记作聚酯多元醇H。
经测定，所得聚酯多元醇H的酸值为0.01mg KOH/g、羟值为56.1mg KOH/g。
对比例2
将6.47kg的己二酸、9.25kg的1,4-丁二醇和4.40kg的二硫醇二羟基乙酸混合均匀，升温至150℃恒温1.0h；继续升温至175℃，恒温反应1.0h；将温度升至220℃加入1.17g钛酸正丁酯，反应1.0h，开启真空至-0.090MPa，除去反应产物水和多余的醇单体，待酸值和羟值合格后，降温出料即可得到聚酯多元醇，记作聚酯多元醇I。
经测定，所得聚酯多元醇I的酸值为0.01mg KOH/g、羟值为56.1mg KOH/g。
对比例3
将10.00kg己二酸、9.25kg 1,4-丁二醇和4.31kg组分C1)混合均匀，升温至150℃恒温1.0h；继续升温至175℃，恒温反应1.0h；将温度升至220℃加入0.83g钛酸正丁酯，反应1.0h，开启真空至-0.090MPa，除去反应产物水和多余的醇单体，待酸值和羟值合格后，降温出料即可得到聚酯多元醇，记作聚酯多元醇J。
经测定，所得聚酯多元醇J的酸值为0.01mg KOH/g、羟值为56.1mg KOH/g。
应用例1
在氮气保护条件下，将700g聚酯多元醇A加入到反应釜中，120℃恒温1h，加入192.7g并在70℃下恒温保存的MDI，开启搅拌后反应至理论NCO后，得到聚氨酯胶黏剂(记作PUR-A)。
应用例2
在氮气保护条件下，将700g聚酯多元醇B加入到反应釜中，120℃恒温1h，加入467.1g并在70℃下恒温保存的MDI，开启搅拌后反应至理论NCO，得到聚氨酯胶黏剂(记作PUR-B)。
应用例3
在氮气保护条件下，将700g聚酯多元醇C加入到反应釜中，120℃恒温1h，加入85.33g并在70℃下恒温保存的TDI，开启搅拌后反应至理论NCO，得到聚氨酯胶黏剂(记作PUR-C)。
应用例4
在氮气保护条件下，将700g聚酯多元醇D加入到反应釜中，120℃恒温1h，加入38.9g并在70℃下恒温保存的IPDI，开启搅拌后反应至理论NCO，得到聚氨酯胶黏剂(记作PUR-D)。
应用例5
在氮气保护条件下，将700g聚酯多元醇E加入到反应釜中，120℃恒温1h，加入261.2g并在70℃下恒温保存的TDI，开启搅拌后反应至理论NCO，得到聚氨酯胶黏剂(记作PUR-E)。
应用例6
在氮气保护条件下，将700g聚酯多元醇F加入到反应釜中，120℃恒温1h，加入13.9g并在70℃下恒温保存的IPDI，开启搅拌后反应至理论NCO，得到聚氨酯胶黏剂(记作PUR-F)。
应用例7
在氮气保护条件下，将700g聚酯多元醇G加入到反应釜中，120℃恒温1h，加入365.7g并在70℃下恒温保存的TDI，开启搅拌后反应至理论NCO，得到聚氨酯胶黏剂(记作PUR-G)。
应用例8
在氮气保护条件下，将700g聚酯多元醇H加入到反应釜中，120℃恒温1h，加入192.7g并在70℃下恒温保存MDI，开启搅拌后反应至理论NCO，得到聚氨酯胶黏剂(记作PUR-H)。
应用例9
在氮气保护条件下，将700g聚酯多元醇I加入到反应釜中，120℃恒温1h，加入192.7g并在70℃下恒温保存MDI，开启搅拌后反应至理论NCO，得到聚氨酯胶黏剂(记作PUR-I)。
应用例10
在氮气保护条件下，将700g聚酯多元醇J加入到反应釜中，120℃恒温1h，加入192.7g并在70℃下恒温保存MDI，开启搅拌后反应至理论NCO，得到聚氨酯胶黏剂(记作PUR-J)。
将上述制得的聚氨酯胶黏剂进行T型剥离强度测试，结果见下表1：
表1聚氨酯胶黏剂的T型剥离强度测试结果
| 胶黏剂 | 剥离强度(N/mm) |
| PUR-A | 10.1 |
| PUR-B | 10.2 |
| PUR-C | 9.9 |
| PUR-D | 9.5 |
| PUR-E | 9.9 |
| PUR-F | 9.6 |
| PUR-G | 9.0 |
| PUR-H | 5.4 |
| PUR-I | 5.0 |
| PUR-J | 7.2 |
本发明提供的胶黏剂含有邻苯二酚结构，增加了胶黏剂与基材之间的粘结性能，提高胶黏剂的剥离强度；从表1中数据可以看出，含有二硫键和邻苯二酚结构的胶黏剂PUR-A～PUR-G的剥离强度较大，说明其均具有优异的粘结性能；相较而言，不含邻苯二酚结构或邻苯二酚结构含量较少时，胶黏剂的剥离强度相对较小，粘结性能较差。
将上述制得的聚氨酯胶黏剂经GSH溶液浸泡后进行剥离和清除特性测试，结果见下表2：
表2聚氨酯胶黏剂的剥离和清除特性测试结果
将上述胶黏剂粘结的PVC置于GSH溶液中浸泡后，发现含有二硫键的胶黏剂剥离强度均下降，这主要是因为经GSH处理后，胶黏剂中的疏水基团二硫键转变为亲水基团巯基，进而使胶黏剂的粘结性能下降；而不含二硫键的胶黏剂PUR-F的剥离强度基本不变，说明该胶黏剂在使用后，无法更好的剥离和清除，不具有易剥离和易清除特性。
从表2数据中可以看出，将实施例和对比例胶黏剂涂覆于金属基材表面，经GSH溶液浸泡后，采用丙酮擦拭30次后发现，涂覆有含二硫键(PUR-A～PUR-G)胶黏剂的金属基材表面基本无残留，说明此胶黏剂易于清除；而当胶黏剂中不含二硫键(PUR-H)或二硫键含量较少(PUR-J)时，金属基材表面胶黏剂残留量较多，分别为90％和80％，说明此胶黏剂使用后难以清除，这主要是因为胶黏剂中二硫键含量较少，不能实现二硫键到巯基的转变，GSH浸泡后，胶黏剂仍会具有较好的粘结强度，不易清除。
Claims (21)
1.一种聚酯多元醇，其特征在于，所述聚酯多元醇包含按照如下摩尔份数的原料组成：
A)二元酸和/或酸酐：100摩尔份；
B)不含二硫键的多元醇：60-300摩尔份；
C)含有二硫键且含有邻苯二酚结构的二元醇：50-100摩尔份；
其中，
组分B)选自碳原子数为2-20个的多元醇，
组分C)具有如下式结构：
其中，R选自含有1-10个碳原子的烷基。
2.根据权利要求1所述的聚酯多元醇，其特征在于，组分B)的摩尔份数为100-200摩尔份，组分C)的摩尔份数为60-90摩尔份。
3.根据权利要求1所述的聚酯多元醇，其特征在于，在组分A)中，所述二元酸选自碳原子数为2-20个的脂肪族二元羧酸或芳香族二元羧酸，所述酸酐选自碳原子数为4-20个的脂肪族酸酐或芳香族酸酐。
4.根据权利要求3所述的聚酯多元醇，其特征在于，
所述二元酸选自丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳二元酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸中的一种或多种；
所述酸酐选自丁二酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、马来酸酐、四氢苯酐、六氢苯酐或邻苯二甲酸酐中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的聚酯多元醇，其特征在于，所述二元酸为丁二酸和/或己二酸；所述酸酐为丁二酸酐。
6.根据权利要求1所述的聚酯多元醇，其特征在于，
所述组分B)选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,2-丙二醇、1,6-己二醇、丁基乙基丙二醇、二乙基戊二醇、三甲基戊二醇、十二碳二元醇、1,5-戊二醇、1,2-戊二醇、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷或季戊四醇中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的聚酯多元醇，其特征在于，所述组分B)选自1,4-丁二醇、新戊二醇或1,6-己二醇中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的聚酯多元醇，其特征在于，
R选自-CH2-、-CH2CH2-或-CH(CH3)-。
9.根据权利要求8所述的聚酯多元醇，其特征在于，R为-CH2-。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的聚酯多元醇，其特征在于，所述聚酯多元醇的酸值为0.01-10.00mg KOH/g，羟值为10-200mg KOH/g。
11.根据权利要求10所述的聚酯多元醇，其特征在于，所述聚酯多元醇的酸值为0.03-5.00mg KOH/g，所述聚酯多元醇的羟值为30-150mg KOH/g。
12.根据权利要求11所述的聚酯多元醇，其特征在于，所述聚酯多元醇的酸值为0.05-2.00mg KOH/g，所述聚酯多元醇的羟值为56-112mg KOH/g。
13.根据权利要求1-9中任一项所述的聚酯多元醇，其特征在于，所述聚酯多元醇的制备方法，包含如下步骤：
在惰性气体存在下，将所述组分A)、组分B)和组分C)混合后，在140-160℃下反应0.5h-1.5h，然后升温至170-180℃下反应0.5h-1.5h，继续升温至210-230℃后，任选地加入催化剂反应后，再在真空下继续反应至体系的酸值为0.01-10.00mg KOH/g，且羟值为10-200mgKOH/g，得到所述聚酯多元醇。
14.根据权利要求13所述的聚酯多元醇，其特征在于，体系升温至210-230℃后反应1.0-5.0h，再在真空下继续反应得到所述聚酯多元醇。
15.根据权利要求13所述的聚酯多元醇，其特征在于，以所述组分A)、组分B)和组分C)的总质量计，所述催化剂的用量为0-500ppm；
所述催化剂选自钛类催化剂、锡类催化剂或锑类催化剂中的一种或多种。
16.根据权利要求15所述的聚酯多元醇，其特征在于，
所述催化剂的用量为40-300ppm；
所述钛类催化剂选自钛酸正丁酯、钛酸四异丙酯或二氧化钛；
所述锡类催化剂选自二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡或氯化亚锡；
所述锑类催化剂选自醋酸锑、三氧化二锑或乙二醇锑。
17.根据权利要求15或16所述的聚酯多元醇，其特征在于，所述催化剂使用钛类催化剂。
18.一种聚氨酯胶黏剂，其特征在于，所述聚氨酯胶黏剂是由权利要求1-17中任一项所述的聚酯多元醇与异氰酸酯单体反应制得，所述聚酯多元醇中OH基团与所述异氰酸酯单体中NCO基团的摩尔比为1:(1.1-3)。
19.根据权利要求18所述的聚氨酯胶黏剂，其特征在于，
所述聚酯多元醇中OH基团与所述异氰酸酯单体中NCO基团的摩尔比为1:(2.0-2.5)；
所述异氰酸酯单体选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、六环己基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯或环己烷二亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种。
20.根据权利要求19所述的聚氨酯胶黏剂，其特征在于，所述异氰酸酯单体为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或多种。
21.根据权利要求18-20中任一项所述的聚氨酯胶黏剂，其特征在于，表面涂覆有所述聚氨酯胶黏剂的金属基材浸泡于10mM的还原型谷胱甘肽溶液中30-50min，使用丙酮擦拭金属基材表面30-50次后，金属基材上胶黏剂的残留量小于5％。
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