CN113841043A - 水质分析系统、传感器模块、校正用设备以及水质分析系统的校正方法 - Google Patents

水质分析系统、传感器模块、校正用设备以及水质分析系统的校正方法 Download PDF

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Abstract

本发明是水质分析系统(100),该系统不使用菲等有机类荧光物质而进行水质分析系统的校正,并利用荧光光谱法对液体样品所含的测定对象成分进行分析,水质分析系统(100)具备:光照射部(2),其对液体样品照射具有测量对象成分的激发波长的光;光检测部(3),其检测来自液体样品的测定对象成分的荧光;运算装置(4),其使用通过光检测部(3)得到的荧光强度来算出测定对象成分的浓度;以及固体的荧光基准部件(5),其在校正时设置于光照射部(2)与光检测部(3)之间的光的路径,并因光照射部(2)的光而发出荧光。

Description

水质分析系统、传感器模块、校正用设备以及水质分析系统的 校正方法
技术领域
本发明涉及检测从液体样品所包含的测定对象成分产生的荧光并对测定对象成分的浓度等进行测定的水质分析系统、用于水质分析系统的传感器模块以及水质分析系统的校正方法。
背景技术
为了除去从船舶的内燃机排出的废气中所含的硫氧化物(SOX),使用废气净化系统(Exhaust Gas Cleaning System,EGCS)。该EGCS具有进行废气脱硫的SOX洗涤器,从SOX洗涤器排出包含多环芳香族烃(polycyclic aro matic hydrocarbons,PAHs)的洗涤器排水。在该PAHs中,根据国际海事组织(IMO)制定的EGCS指南,菲(phenanthrene)作为监测的基准。
作为测定洗涤器排水中的菲的浓度的装置,使用利用荧光光谱法的PAH计。通过该PAH计得到的菲浓度被作为与菲相当的PAH浓度,其必须成为预定的容许浓度值以下,因此需要在预定的时机进行PAH计的校正或灵敏度检查。
以往,作为使用荧光光谱法的PAH计的校正方法或灵敏度检查方法,使用将菲调整为预定的浓度的基准液来进行。
然而,菲难以溶解于溶剂(试剂用纯水),难以再现性良好地制作基准液。另外,菲具有毒性,不易于在现场使用。而且,菲为有机类荧光物质,因光而褪色,因此使用时间受限,无法进行长期的连续测定。此外,试剂用纯水难以在船上获得。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2015-137983号公报
发明内容
技术问题
因此,本发明是为了解决上述的问题点而完成的,其主要课题在于不使用菲等有机类荧光物质来进行水质分析系统的校正。
技术方案
也就是说,本发明的水质分析系统是利用荧光光谱法对液体样品中所含的测定对象成分进行分析的水质分析系统,其特征在于,具备:光照射部,其对上述液体样品照射具有上述测定对象成分的激发波长的光;光检测部,其检测来自上述液体样品的上述测定对象成分的荧光;运算装置,其使用由上述光检测部得到的荧光强度来算出上述测定对象成分的浓度;以及固体的荧光基准部件,其在校正时设置于上述光照射部与上述光检测部之间的光的路径,并且因上述光照射部的光而发出荧光。
根据该水质分析系统,通过在校正时将固体的荧光基准部件设置于光照射部与光检测部之间的光的路径,能够在不使用以往的基准液的情况下进行水质分析系统的校正。即,能够解决由于使用菲等有机类荧光物质而产生的各种问题。固体的荧光基准部件与有机类荧光材料相比,不褪色、没有毒性、均匀性高且耐热性高,因此能够提高校正中的作业性和便利性。另外,荧光基准部件的保管方法也变得简单,荧光基准部件的寿命也可以不考虑。进而,能够简单且迅速地进行使用荧光基准部件的检修。
作为上述荧光基准部件,只要是固体的部件就没有特别限定,例如考虑在玻璃中掺杂稀土类离子而构成的荧光玻璃、在丙烯酸等有机高分子材料中掺杂陶瓷荧光体而成的荧光树脂体、或者将陶瓷荧光体粉末涂布于玻璃部件或有机高分子材料部件而成的部件等。其中,优选使用透明性高且光学均匀度高的荧光玻璃。另外,固体的荧光基准部件也可以是凝胶状的部件。
作为水质分析系统的具体的实施方式,考虑还具备传感器头,该传感器头收纳上述光照射部和上述光检测部,并浸入于上述液体样品中。在该构成中,为了提高使用荧光基准部件的校正的作业性,优选上述荧光基准部件以能够装卸的方式安装于上述传感器头。
作为由本发明的水质分析系统分析的液体样品,能够举出从船舶排出的洗涤器排水。在这种情况下,优选上述光照射部照射具有上述洗涤器排水所含的菲的激发波长的光,上述光检测部检测上述菲的荧光,上述运算装置使用由上述光检测部得到的荧光强度来算出与上述洗涤器排水所含的菲相当的PAH浓度。
荧光基准部件不像测定对象成分的浓度已知的基准液那样最初开始就具有预定的基准值。因此,需要使用测定对象成分的浓度已知的基准液来对荧光基准部件赋值。
因此,优选本发明的水质分析系统还具备存储部,该存储部存储表示使用上述测定对象成分的浓度已知的基准液得到的荧光强度与使用上述荧光基准部件得到的荧光强度之间的关系的校正用的关系数据,上述运算装置使用在校正时由上述光检测部得到的上述荧光基准部件的荧光强度和上述关系数据来进行校正。
在如本发明那样使用荧光基准部件的情况下,为了抑制荧光基准部件的荧光量的偏差并且使入射到光检测部的荧光量包含于预定的范围,需要准备各种衰减率的ND滤光器,选择合适的衰减率的ND滤光器来使用。然而,需要选择合适的衰减率的ND滤光器,作业变得繁杂。因此,优选还具备角度改变机构,该角度改变机构改变上述荧光基准部件相对于上述光照射部及上述光检测部的倾斜角度。其是应用了在荧光玻璃等荧光基准部件中,由于入射的激发光的角度变化从而引起激发荧光量发生变化这一情况的部件。通过改变荧光基准部件的倾斜角度,能够使被光检测部检测的荧光量连续地变化。其结果是,无需准备各种衰减率的ND滤光器,仅通过改变角度就能够使入射到光检测部的荧光量包含于预定的范围。
为了易于将荧光基准部件调整为预定的角度,优选上述角度改变机构分级别地改变上述荧光基准部件的倾斜角度。另外,为了能够自由地设定荧光基准部件的倾斜角度,优选上述角度改变机构连续地改变上述荧光基准部件的倾斜角度。
作为上述角度改变机构的具体的实施方式,考虑上述角度改变机构具备保持上述荧光基准部件的基准部件保持体、和在校正时相对于上述光照射部和上述光检测部固定并且将上述基准部件保持体支承为能够旋转的适配器主体。
另外,本发明的校正用设备用于水质分析系统的校正,该水质分析系统利用荧光光谱法对液体样品中所含的测定对象成分进行分析,并且上述水质分析系统具备:光照射部,其对上述液体样品照射具有上述测定对象成分的激发波长的光;以及光检测部,其检测来自上述液体样品的上述测定对象成分的荧光,上述校正用设备具备:固体的荧光基准部件,其因上述光照射部的光而发出荧光;以及校正用夹具,其保持上述荧光基准部件,并且在校正时在上述光照射部与上述光检测部之间的光的路径设置上述荧光基准部件。
另外,在利用荧光光谱法对液体样品所包含的测定对象成分进行分析的水质分析系统中所使用的传感器模块也是本发明的一个方式。即,本发明的传感器模块的特征在于,具备:光照射部,其对上述液体样品照射具有上述测定对象成分的激发波长的光;光检测部,其检测来自上述液体样品的上述测定对象成分的荧光;传感器头,其收纳上述光照射部和上述光检测器并浸入于上述液体样品中;以及荧光基准部件,其在校正时安装于上述传感器头并因上述光照射部的光而发出荧光。
进而,本发明的水质分析系统的校正方法是利用荧光光谱法对液体样品中所含的测定对象成分进行分析的水质分析系统的校正方法,其特征在于,上述水质分析系统具备:光照射部,其对上述液体样品照射具有上述测定对象成分的激发波长的光;光检测部,其检测来自上述液体样品的上述测定对象成分的荧光;以及运算装置,其使用由上述光检测部得到的荧光强度来算出上述测定对象成分的浓度,所述校正方法在校正时,在上述光照射部与上述光检测部之间的光的路径设置因上述光照射部的光而发出荧光的荧光基准部件来进行校正。
作为具体的校正方法,还包括校正用关系数据生成步骤,其生成表示由成为上述水质分析系统的基准的基准系统得到的上述测定对象成分的浓度已知的基准液的荧光强度与由上述水质分析系统得到的上述荧光基准部件的荧光强度之间的关系的校正用关系数据,所述校正方法在校正时,在上述光照射部与上述光检测部之间的光的路径设置上述荧光基准部件,并使用由上述光检测部得到的荧光强度和在上述校正用关系数据生成步骤中得到的校正用关系数据来进行校正。
作为上述校正用关系数据生成步骤,考虑包括:第一关系数据生成步骤,生成表示由上述基准系统得到的上述基准液的荧光强度与由上述基准系统得到的上述荧光基准部件的荧光强度之间的关系的第一关系数据;以及第二关系数据生成步骤,生成表示由上述基准系统得到的上述荧光基准部件的荧光强度与由上述水质分析系统得到的上述荧光基准部件的荧光强度之间的关系的第二关系数据,上述校正用关系数据生成步骤使用在上述第一关系数据生成步骤中得到的第一关系数据和在上述第二关系数据生成步骤中得到的第二关系数据,生成上述校正用关系数据。
为了确保校正的可追溯性,上述基准系统的光检测部优选由被认可的校正机构进行了校正。
发明效果
根据以上叙述的本发明,能够在不使用菲等有机类荧光物质的情况下进行水质分析系统的校正。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式的水质分析系统的整体示意图。
图2是表示该实施方式的传感器头的前端部和荧光玻璃适配器的示意图。
图3是表示校正方法的一例的示意图。
图4是用于说明校正用关系数据生成步骤的图。
图5是表示变形实施方式的具有角度改变机构的适配器的截面图。
图6是表示通过角度改变机构使倾斜角度改变的情况下的传感器的指示值的图表。
符号说明
100…水质分析系统
2…光照射部
3…光检测部
4…运算装置
401…浓度计算部
402…存储部
403…校正部
5…荧光玻璃(荧光基准部件)
6…传感器头
7…信号电缆
8…适配器
9…ND滤光器
10…分束器
11…光学窗
具体实施方式
以下,参照附图对本发明的一个实施方式的水质分析系统进行说明。
<1.装置构成>
本实施方式的水质分析系统100在使用荧光光谱法作为测定液体样品所包含的测定对象成分的方法的系统中,利用激发光激发测定对象成分,检测由该激发光产生的来自测定对象成分的荧光,对测定对象成分的浓度等进行测定。在此,液体样品是从例如搭载于船舶的SOX洗涤器排出的洗涤器排水,测定对象成分是洗涤器排水中的菲(phenanthrene)。
具体来说,如图1所示,水质分析系统100具备:光照射部2,其对液体样品照射具有测定对象成分的激发波长的光;光检测部3,其检测来自液体样品的测定对象成分的荧光;运算装置4,其使用由光检测部3得到的荧光强度来算出测定对象成分的浓度;以及固体的荧光基准部件5,其在校正时设置于光照射部2与光检测部3之间的光的路径并因光照射部2的光发出荧光。
以下,对各部进行说明。
光照射部2照射作为测定对象成分的菲的激发波长(254nm)的激发光,光照射部2具有射出包含激发波长(254nm)的波长区域的光的紫外光源21和从该紫外光源的光使激发波长(254nm)透射的波长选择过滤器22。通过使用该波长选择过滤器22,能够降低激发波长的偏差,并且也能够降低激发波长的带宽的偏差。
光检测部3检测菲的荧光波长(360nm)的光,具有光电倍增管(PMT)等光检测器31和从来自液体样品的光使荧光波长(360nm)透射的波长选择过滤器32。通过使用该波长选择过滤器32,能够降低荧光波长的偏差,并且也能够降低荧光波长的带宽的偏差。
另外,本实施方式的光检测部3具有用于监视光照射部2的光量的监视用光检测器33。应予说明,该光检测器33使用例如Si光电二极管或GaN紫外线检测元件。
而且,本实施方式的光照射部2和光检测部3收纳于传感器头6内。该传感器头6的一部分或全部浸入于液体样品,在前端部收纳有光照射部2和光检测部3。在传感器头6中,光照射部2和光检测部3被设为使用了分束器10的同轴照明,在传感器头6的前端面设置有使向液体样品照射的激发光和来自液体样品的荧光透射的光学窗11。另外,在基端部连接有信号电缆7,该信号电缆7向运算装置4发送由光检测器31得到的荧光强度信号。
运算装置4具有浓度计算部401,该浓度计算部401获取从光检测器31发送的荧光强度信号来算出与洗涤器排水所含的菲相当的PAH浓度。在此,运算装置4的浓度计算部401利用由光检测器33得到的紫外线强度对由光检测器31得到的荧光强度进行校正来算出与菲相当的PAH浓度。
荧光基准部件5是在玻璃中掺杂稀土类离子而构成的荧光玻璃。作为荧光玻璃,例如是蓝色发光玻璃,是含有2价铕离子(Eu2+)作为荧光活性元素(稀土类离子)的氟磷酸盐系玻璃。该荧光玻璃不会有因保存而导致的劣化、因紫外线而导致的劣化,能够反复使用。另外,荧光玻璃具有高耐热性,透明性高,光学均匀度高,也没有毒性。
在此,为了减轻由内滤效应(IFE效应)引起的荧光强度的降低,与块状的荧光基准部件相比,荧光基准部件5优选使用板状的荧光基准部件。应予说明,IFE效应是指激发光和荧光被荧光基准部件自身吸收。
该荧光基准部件5以能够装卸的方式安装于传感器头6,保持于作为校正用夹具的适配器8。由荧光基准部件5和适配器8构成用于校正水质分析系统100的校正用设备。而且,通过将该适配器8安装于传感器头6的前端部,如图2所示,保持于适配器8的荧光基准部件5与光学窗11对置配置并设置于光照射部2与光检测部3之间的光的路径。另外,在将适配器8安装于传感器头6的状态下,进行水质分析系统100的校正。应予说明,也可以在适配器8设置ND滤光器9。ND滤光器9在荧光强度强的情况下,能够使照射强度衰减,将传感器头6的光学窗与荧光基准部件5的距离设定得短,从而能够使适配器8小型化。
而且,为了利用荧光基准部件5对水质分析系统100进行校正,运算装置4具有:存储部402,其存储校正用关系数据,所述校正用关系数据表示使用测定对象成分的浓度已知的基准液得到的荧光强度与使用荧光基准部件5得到的荧光强度之间的关系;以及校正部403,其使用在校正时由光检测器31得到的荧光基准部件5的荧光强度和关系数据来校正水质分析系统100。
<2.水质分析系统100的校正方法>
接下来,对本实施方式的水质分析系统100的校正方法进行说明。
首先,对用于水质分析系统100的校正的校正用关系数据的生成(校正用关系数据生成步骤)进行说明。
校正用关系数据表示由基准系统200得到的测定对象成分的浓度已知的基准液的荧光强度与由水质分析系统100得到的荧光基准部件5的荧光强度之间的关系。
在此,基准系统200是指成为作为校正对象的水质分析系统100的基准的系统,其使用由被认可的校正机构校正后的光检测器(基准检测器31X)。基准系统200的光学系统与水质分析系统100的光学系统相同,光源、波长选择过滤器等的配置这样的物理性的条件相同。另外,基准检测器31X是其检测波长和检测灵敏度由被认可的校正机构进行了验证的检测器。应予说明,作为被认可的校正机构,例如是由美国国家标准技术研究所(NIST)、产品评价技术基础机构认证制度(ASNITE)认可了的经营者、或者由计量法校正经营者登记制度(JCSS)登记了的经营者等。
校正用关系数据生成步骤具有以下的(a)步骤和(b)步骤。
(a)生成表示由基准系统200得到的基准液(例如菲的浓度为350ppb)的荧光强度(荧光量Sa,图3的(B))与由基准系统200得到的荧光基准部件5的荧光强度(荧光量G,图3的(A))之间的关系的第一关系数据(α=Sa/G,图4的(A))(第一关系数据生成步骤)。
(b)生成表示由基准系统200得到的荧光基准部件5的荧光强度(荧光量G,图3的(A))与由水质分析系统100得到的荧光基准部件5的荧光强度(荧光量Mg,图3的(C))之间的关系的第二关系数据(β=Mg/G,图4的(B))(第二关系数据生成步骤)。
然后,利用第一关系数据生成步骤中得到的第一关系数据(α=Sa/G)和第二关系数据生成步骤中得到的第二关系数据(β=Mg/G)生成校正用关系数据。
具体来说,为了使成为校正对象的水质分析系统100与基准系统等价,使用系数K,则α=β×K=(Mg/G)×K的关系成立。根据该关系,K=Sa/Mg。通过将该系数K赋值给荧光基准部件5,能够校正水质分析系统100。也就是说,该系数K成为按每个荧光基准部件5求出的校正用关系数据。该校正用关系数据例如在产品出厂前存储于运算装置4的存储部402。
使用如上述那样求得的校正用关系数据,水质分析系统100的指示值(与菲相当的PAH浓度)定期地或者在预定的时机被进行检查,并且定期地或者在预定的时机被进行校正。
具体来说,从供液体样品流动的配管和/或贮存槽中提起传感器头6,在传感器头6的顶端部安装适配器8。在这种状态下,利用光检测器31检测来自由光照射部2照射了激发光的荧光基准部件5的荧光。运算装置4的校正部403使用由光检测器31得到的荧光强度和存储于存储部402的校正用关系数据来校正水质分析系统100。
<3.本实施方式的效果>
根据像这样构成的本实施方式的水质分析系统100,在校正水质分析系统100时,通过将固体的荧光基准部件5设置于光照射部2与光检测部3之间的光的路径,能够在不使用以往的基准液的情况下进行校正。即,能够解决由于使用菲等有机类荧光物质而产生的各种问题。作为固体的荧光基准部件5与有机类荧光材料相比,不褪色,没有毒性,均匀性高,而且耐热性高,因此能够提高校正中的作业性和便利性。另外,荧光基准部件5的保管方法也变得简单,荧光基准部件5的寿命也可以不考虑。进而,能够简单且迅速地进行使用荧光基准部件5的检修。
特别是在使用水质分析系统100在船上管理与菲相当的PAH浓度的情况下,本实施方式的作业性和便利性提高的效果变得显著。另外,在本实施方式的水质分析系统100中,能够建立可追溯性,与菲相当的PAH浓度的可靠性提高,能够提高通过端口状态控制(PortState Control,PSC)的提交数据的可靠性。
<4.其他变形实施方式>
应予说明,本发明不限于上述实施方式。
例如,上述实施方式的荧光基准部件5是荧光玻璃,但也可以是将陶瓷荧光体掺杂于丙烯酸等有机高分子材料中而成的荧光树脂体,还可以是将陶瓷荧光体粉末涂布于玻璃部件或有机高分子材料部件而成的部件。另外,荧光基准部件5也可以是添加有陶瓷荧光体的凝胶状的部件。
另外,上述实施方式的光照射部2和光检测部3的光学系统是使用了分束器的同轴照明,但也可以是以光照射部2的光轴与光检测部3的光轴相互交叉的方式配置的光学系统,还可以是光照射部2和光检测部3相互对置地配置的光学系统。
进而,在上述实施方式中,照射单一的激发波长的光来检测单一的荧光波长的光,但也可以是照射单一的激发波长来检测多个荧光波长的光的系统。在这种情况下,可以是荧光基准部件5具有包含所述多个荧光波长的荧光光谱,也可以是水质分析系统100具备与各荧光波长对应的多个荧光基准部件5。另外,也可以在光检测部3侧设置能够选择各荧光波长的光的机构。
在所述实施方式中,荧光基准部件5保持于适配器8,但也可以构成为不保持于适配器8而荧光基准部件5单独安装于水质分析系统100。
进而,在上述实施方式的构成中,也可以以改变荧光基准部件5相对于光照射部2和光检测部3的倾斜角度的方式来构成。具体来说,考虑作为校正用夹具的适配器8具备改变荧光基准部件5相对于光照射部2和光检测部3的倾斜角度的角度改变机构12。该角度改变机构12构成为能够分级别地或连续性地改变荧光基准部件5的倾斜角度。
具体来说,如图5所示,角度改变机构12具备:基准部件保持体121,其保持荧光基准部件5;以及适配器主体122,其在校正时相对于光照射部2和光检测部3固定并且将基准部件保持体121支承为能够旋转。基准部件保持体121呈圆柱形状,在其侧壁形成有用于收纳并安装荧光基准部件5的安装凹部121a。另外,在适配器主体122形成有收纳孔部122a,该收纳孔部122a将圆柱形状的基准部件保持体121收纳为能够旋转。ND滤光器9固定在该适配器主体122,在该ND滤光器9的下部形成有与收纳孔部122a连通的连通部122b。应予说明,基准部件保持体121能够在收纳于适配器主体122的状态下,使用形成于其端面的旋转用卡定部121b(例如一字螺丝刀槽)使其旋转,由此,荧光基准部件5相对于光照射部2和光检测部3的倾斜角度被改变。
通过上述的角度改变机构12,能够在至少两方面改变由光检测部检测的荧光量。例如,考虑在测定范围小的情况下(例如0~500ppb),增大基准部件保持体121的倾斜角度而减小荧光量,在测定范围大的情况下(例如0~5000ppb),减小基准部件保持体121的倾斜角度而增大荧光量来进行校正。考虑与这样不同的测定范围的水质分析系统分别对应地改变倾斜角度。此外,在校正后,也能够利用上述的角度改变机构12使基准部件保持体121的倾斜角度变化,并观察此时的测定值而检查水质分析系统100的测定值的线性度。应予说明,在图6中示出了通过角度改变机构12使倾斜角度变化的情况下的指示值。
进而,也可以在荧光基准部件5(荧光玻璃)的下表面置入反射板。另外,也可以构成为能够改变置入于荧光基准部件5(荧光玻璃)的下表面的反射板的形状(面积)。
而且,具有上述的角度改变机构12的校正用夹具(适配器8)也能够用作为检查具有光照射部2和光检测部3的传感器的检查器。具体来说,通过上述的角度改变机构12使基准部件保持体121的倾斜角度变化,由此,能够根据传感器的指示值是否对应地变化来检查传感器。
在上述实施方式中,测定洗涤器排水中的PAH浓度,但也可以测定其他液体样品所含的例如溶解有机物(DOM)等测定对象成分的浓度。
上述实施方式的水质分析系统100是浸入型的系统,但也可以是例如将液体样品收纳于池中而进行测定的例如分批池型或流动池型的系统。
此外,只要不违反本发明的主旨,则可以进行各种实施方式的变形和组合。
工业上的可利用性
根据本发明,本发明能够在不使用菲等有机类荧光物质的情况下进行水质分析系统的校正。

Claims (14)

1.一种水质分析系统,其特征在于,利用荧光光谱法对液体样品中包含的测定对象成分进行分析,所述水质分析系统具备:
光照射部,其对所述液体样品照射具有所述测定对象成分的激发波长的光;
光检测部,其检测来自所述液体样品的所述测定对象成分的荧光;
运算装置,其使用由所述光检测部得到的荧光强度来算出所述测定对象成分的浓度;以及
固体的荧光基准部件,其在校正时设置于所述光照射部与所述光检测部之间的光的路径,并且因所述光照射部的光而发出荧光。
2.根据权利要求1所述的水质分析系统,其特征在于,所述荧光基准部件为荧光玻璃。
3.根据权利要求1或2所述的水质分析系统,其特征在于,
还具备传感器头,所述传感器头收纳所述光照射部和所述光检测部,并浸入于所述液体样品中,
所述荧光基准部件以能够装卸的方式安装于所述传感器头。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的水质分析系统,其特征在于,
所述液体样品是从船舶排出的洗涤器排水,
所述光照射部照射具有所述洗涤器排水所含的菲的激发波长的光,
所述光检测部检测所述菲的荧光,
所述运算装置使用由所述光检测部得到的荧光强度来算出与所述洗涤器排水所含的菲相当的PAH浓度。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的水质分析系统,其特征在于,
还具备存储部,所述存储部存储表示使用所述测定对象成分的浓度已知的基准液得到的荧光强度与使用所述荧光基准部件得到的荧光强度之间的关系的校正用的关系数据,
所述运算装置使用在校正时由所述光检测部得到的所述荧光基准部件的荧光强度和所述关系数据来进行校正。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的水质分析系统,其特征在于,
还具备角度改变机构,该角度改变机构改变所述荧光基准部件相对于所述光照射部和所述光检测部的倾斜角度。
7.根据权利要求6所述的水质分析系统,其特征在于,
所述角度改变机构分级别地或连续地改变所述荧光基准部件的倾斜角度。
8.根据权利要求6或7所述的水质分析系统,其特征在于,
所述角度改变机构具备:基准部件保持体,其保持所述荧光基准部件;以及适配器主体,其在校正时相对于所述光照射部和所述光检测部固定并且将所述基准部件保持体支承为能够旋转。
9.一种水质分析系统的传感器模块,其特征在于,用于利用荧光光谱法对液体样品中包含的测定对象成分进行分析的水质分析系统,所述传感器模块具备:
光照射部,其对所述液体样品照射具有所述测定对象成分的激发波长的光;
光检测部,其检测来自所述液体样品的所述测定对象成分的荧光;
传感器头,其收纳所述光照射部和所述光检测器并浸入于所述液体样品中;以及
荧光基准部件,其在校正时安装于所述传感器头并因所述光照射部的光而发出荧光。
10.一种校正用设备,其特征在于,用于水质分析系统的校正,所述水质分析系统利用荧光光谱法对液体样品中包含的测定对象成分进行分析,且所述水质分析系统具备:光照射部,其对所述液体样品照射具有所述测定对象成分的激发波长的光;以及光检测部,其检测来自所述液体样品的所述测定对象成分的荧光,
所述校正用设备具备:
固体的荧光基准部件,其因所述光照射部的光而发出荧光;以及
校正用夹具,其保持所述荧光基准部件,并且在校正时在所述光照射部与所述光检测部之间的光的路径设置所述荧光基准部件。
11.一种水质分析系统的校正方法,其特征在于,所述水质分析系统利用荧光光谱法对液体样品中包含的测定对象成分进行分析,
所述水质分析系统具备:
光照射部,其对所述液体样品照射具有所述测定对象成分的激发波长的光;
光检测部,其检测来自所述液体样品的所述测定对象成分的荧光;以及
运算装置,其使用由所述光检测部得到的荧光强度算出所述测定对象成分的浓度,
所述校正方法在校正时,在所述光照射部与所述光检测部之间的光的路径设置因所述光照射部的光而发出荧光的荧光基准部件来进行校正。
12.根据权利要求11所述的水质分析系统的校正方法,其特征在于,
还包括生成校正用关系数据的校正用关系数据生成步骤,所述校正用关系数据表示由作为所述水质分析系统的基准的基准系统得到的所述测定对象成分的浓度已知的基准液的荧光强度与由所述水质分析系统得到的所述荧光基准部件的荧光强度之间的关系,
所述校正方法在校正时,在所述光照射部与所述光检测部之间的光的路径设置所述荧光基准部件,使用由所述光检测部得到的荧光强度和在所述校正用关系数据生成步骤中得到的校正用关系数据来进行校正。
13.根据权利要求12所述的水质分析系统的校正方法,其特征在于,
所述校正用关系数据生成步骤包括:
第一关系数据生成步骤,生成表示由所述基准系统得到的所述基准液的荧光强度与由所述基准系统得到的所述荧光基准部件的荧光强度之间的关系的第一关系数据;以及
第二关系数据生成步骤,生成表示由所述基准系统得到的所述荧光基准部件的荧光强度与由所述水质分析系统得到的所述荧光基准部件的荧光强度之间的关系的第二关系数据,
所述校正用关系数据生成步骤使用在所述第一关系数据生成步骤中得到的第一关系数据和在所述第二关系数据生成步骤中得到的第二关系数据来生成所述校正用关系数据。
14.如权利要求11或12所述的水质分析系统的校正方法,其特征在于,
所述基准系统的光检测部由被认可的校正机构进行了校正。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7448090B2 (ja) 2021-07-28 2024-03-12 富士電機株式会社 水質分析装置
JPWO2023037528A1 (zh) * 2021-09-10 2023-03-16
TWI797837B (zh) 2021-11-17 2023-04-01 財團法人工業技術研究院 光學式水質檢測設備
DE102021133467A1 (de) * 2021-12-16 2023-06-22 Endress+Hauser Conducta Gmbh+Co. Kg Kalibrierstandard, Sensoranordnung und Verwendung
CN115825364A (zh) * 2022-10-13 2023-03-21 青海九零六工程勘察设计院有限责任公司 一种饮用矿泉水的水质检测系统及方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000250303A (ja) * 1999-03-04 2000-09-14 Fuji Xerox Co Ltd 画像形成装置の濃度検知装置
JP2004157018A (ja) * 2002-11-06 2004-06-03 Dkk Toa Corp 蛍光検出装置の感度校正方法及び蛍光検出装置
JP2008249328A (ja) * 2007-03-29 2008-10-16 Toshiba Corp 溶液中ウラン濃度分析方法および溶液中ウラン濃度分析装置
CN101726459A (zh) * 2008-10-27 2010-06-09 株式会社东芝 荧光基准部件以及具备荧光基准部件的荧光检测装置
CN103328953A (zh) * 2011-04-21 2013-09-25 奥林巴斯医疗株式会社 光学测量系统、光学测量装置、校正用构件以及校正方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53105288A (en) * 1977-02-24 1978-09-13 Iio Denki Kk Measuring method and apparatus for organic indicator in water
JP5051541B2 (ja) 2008-02-14 2012-10-17 独立行政法人産業技術総合研究所 測定結果の信頼性証明を行なう方法及びコンピュータプログラム
JP2015137983A (ja) 2014-01-23 2015-07-30 株式会社堀場製作所 光学分析装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000250303A (ja) * 1999-03-04 2000-09-14 Fuji Xerox Co Ltd 画像形成装置の濃度検知装置
JP2004157018A (ja) * 2002-11-06 2004-06-03 Dkk Toa Corp 蛍光検出装置の感度校正方法及び蛍光検出装置
JP2008249328A (ja) * 2007-03-29 2008-10-16 Toshiba Corp 溶液中ウラン濃度分析方法および溶液中ウラン濃度分析装置
CN101726459A (zh) * 2008-10-27 2010-06-09 株式会社东芝 荧光基准部件以及具备荧光基准部件的荧光检测装置
CN103328953A (zh) * 2011-04-21 2013-09-25 奥林巴斯医疗株式会社 光学测量系统、光学测量装置、校正用构件以及校正方法

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