CN113831728B - 抗水解高韧性尼龙管材组合物及其制备方法 - Google Patents
抗水解高韧性尼龙管材组合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113831728B CN113831728B CN202010585683.7A CN202010585683A CN113831728B CN 113831728 B CN113831728 B CN 113831728B CN 202010585683 A CN202010585683 A CN 202010585683A CN 113831728 B CN113831728 B CN 113831728B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydrolysis
- parts
- nylon
- compound
- resistant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/06—Biodegradable
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/18—Applications used for pipes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/06—Polymer mixtures characterised by other features having improved processability or containing aids for moulding methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/24—Crystallisation aids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种抗水解高韧性尼龙管材组合物及其制备方法,属于高分子材料领域。本发明所述的抗水解高韧性尼龙管材组合物,包括以下重量份数的原料:尼龙60‑80份;增韧改性树脂组合物20‑40份;抗水解复合物5‑10份;复合抗氧化剂0.8‑2.0份;成核剂0.5‑1.0份;润滑剂2‑5份;所述抗水解复合物为降解塑料PBAT/聚己内酯的混合物与碳化二亚胺和长石粉的复合物。本发明所述的抗水解高韧性尼龙管材组合物,不仅具有良好的抗水解作用,还具有优异的力学性能;本发明同时提供了简单易行的制备方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种抗水解高韧性尼龙管材组合物及其制备方法,属于高分子材料领域。
背景技术
尼龙材料由于具有较高的耐热性能、良好的力学性能、耐磨性能、耐化学药品性,且易于加工,因此,其应用较为广泛。但尼龙也存在一些缺点,比如吸水性比较大,从而导致制备的产品尺寸变化较大,力学性能降低幅度较大,大幅度降低了使用寿命,尤其是尼龙管材。因此必须对其进行改性来解决其耐水解醇解性能。通过添加抗水解醇解剂或耐水解醇解剂以达到尼龙材料耐水解醇解目的是当前常用的一种改性手段。
申请号为201710481647.4的中国专利一种耐水解醇解增强尼龙材料及其制备方法,其公开了一种耐水解醇解增强尼龙材料,原料组成包括尼龙树脂和增强材料,还包括抗降解助剂,所述的抗降解助剂由N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺和防老剂复配而成;所述的尼龙树脂选自PA66、PA610、PA612中的至少一种,该发明提供了一种耐水解醇解增强尼龙材料,采用复配的抗降解助剂体系,可以提高复合材料的耐水解醇解性,同时具备优异的加工耐温性。
申请号为201811522607.0的中国专利一种耐水解的增强尼龙及其制备方法,由以下重量份数的原料制成:尼龙58-68份、增韧剂2-7份、玻璃纤维31-35份、抗氧剂0.1-0.3份、硅烷偶联剂KH-560 0.05-0.15份、抗水解剂0.2-0.7份、乙烯-丙烯酸共聚物0.2-0.7份、β-环糊精2-3份。上述专利均是直接添加抗水解助剂的方法,但是,对于增韧尼龙管材来说,添加的胺类抗水解剂会与尼龙酸酐类改性相容机发生反应,从而降低管材性能,并且影响管材表面光滑度。
发明内容
本发明要解决的技术问题是,克服现有技术中的不足,提供一种抗水解高韧性尼龙管材组合物,其不仅具有良好的抗水解作用,还具有优异的力学性能;本发明同时提供了简单易行的制备方法。
本发明所述的抗水解高韧性尼龙管材组合物,包括以下重量份数的原料:
所述抗水解复合物为降解塑料PBAT/聚己内酯的混合物与碳化二亚胺和长石粉的复合物。PBAT与聚己内酯的混合质量比为5-8:1。
所述尼龙为尼龙6,优选为PA-1012或PA1030B中的一种或两种。
所述增韧改性树脂组合物为EVA(乙烯-醋酸乙烯共聚物)与POE接枝马来酸酐的混合物,混合质量比为1:1.5-2。EVA中VA质量含量为20-28%。大量实验证明,EVA与POE接枝马来酸酐在上述比例条件下,增韧改性的尼龙管材加工性能优良,力学性能以及抗冲性能达到较好的平衡。
优选的,抗水解复合物中各组分的重量份数组成如下:PBAT/聚己内酯混合物85-90份;长石粉(白色粉末,硬度6.0-6.5),5-10份;碳化二亚胺,5-10份。
所述抗水解复合物的制备方法如下:先把长石粉与碳化二亚胺在高速混合机中混合,混合温度60-80℃,混合转速700-1200转/分钟,混合时间5分钟左右,然后加入PBAT/聚己内酯混合物继续混合2分钟,然后放出物料,在双螺杆挤出机中造粒,造粒温度100-160℃,备用。
优选的,PBAT是己二酸丁二醇酯和对苯二甲酸丁二醇酯的共聚物,分子量3万-5万,玻璃化转变温度为-25~-35℃,巴斯夫公司生产;所述聚己内酯平均分子量为3000。
所述复合抗氧化剂为1076与Irganox L134的混合物,混合比例为1:1-2,起到调节抗水解复合物降解速度、减缓尼龙的老化,并且起到辅助润滑作用。所述复合抗氧化剂中,1076为受阻酚类抗氧剂,起到长效抗氧化作用;Irganox L134为其他类抗氧剂,是一种液态抗氧剂,它与1076复配使用,既起到长效抗氧化作用,又起到耐热氧化作用。
优选的,润滑剂为硅酮或AC-316A中的一种或两种。
优选的,成核剂为二氧化硅。
所述的抗水解高韧性尼龙管材组合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)将聚己内酯、PBAT放到80℃烘箱中烘干4小时,取出,备用;
(2)将尼龙放到95℃烘箱中烘干4小时,取出,备用;
(3)制备抗水解复合物;
(4)称取尼龙、抗水解复合物、增韧改性树脂组合物、复合抗氧化剂、成核剂、润滑剂加入到混合机中高速搅拌,搅拌时间3-5分钟,放出物料;
(5)将混配好的物料投入到双螺杆挤出机中挤出造粒,双螺杆挤出机温度为180℃~230℃,主机转速为50~100r/min,最后经冷却、切粒、烘干、包装,即得抗水解高韧性尼龙管材组合物。
将造好的粒料在单螺杆管材挤出设备上挤出管材,管材规格为Φ65*4,料筒温度200-245℃。
本发明采用降解塑料包覆抗水解剂碳化二亚胺的方法,使得抗水解剂在管材挤出过程中不与酸性相容剂反应,在管材使用过程中通过控制降解速度,抗水解剂缓慢释放,从而起到较好的抗水解作用,且不影响管材表面性能和力学性能。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
(1)本发明中抗水解复合物中长石粉对碳化二亚胺的包覆作用,既避免了在管材挤出过程中胺类抗水解剂与酸酐类相容剂反应造成管材性能下降,又能提高尼龙管材的抗水解性能,随着降解塑料的降解,抗水解剂缓慢释放,从而极大的延长了尼龙管材使用寿命;
(2)本发明中低分子量PCL的加入,使得PBAT与PCL混合物与长石粉和碳化二亚胺造粒时,加工流动性好,易于生产;
(3)本发明中成核剂的加入,在不降低材料韧性的情况下,提高了尼龙的拉伸强度;
(4)本发明中复合抗氧化剂的加入,提高了尼龙管材的老化性能,延长了使用寿命,并且有效控制降解塑料的降解速度;
(5)本发明中的增韧改性树脂组合物保证了加工的管材的各项性能;
(6)本发明还提供了制备方法,工艺简单合理,易于工业化生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明,但其并不限制本发明的实施。
表1为实施例1-6和对比例1-3的配方,原料用量单位为Kg。
其中,降解塑料抗水解复合物配比为:
PBAT,70份;PCL,10份;长石粉,10份;碳化二亚胺,10份。
其制备方法为:
将长石粉与碳化二亚胺按比例在高速混合机中混合,混合温度90±10℃,混合转速1000转/分钟,混合时间5分钟,然后按比例加入烘干的PBAT/PCL混合物继续混合2分钟,然后放出物料,在双螺杆挤出机中造粒,造粒温度130±30℃,烘干备用。
增韧改性树脂组合物:为EVA(乙烯-醋酸乙烯共聚物)与POE接枝马来酸酐的混合物,EVA中VA质量含量为20-28%。
实施例1-3中,EVA与POE接枝马来酸酐的混合质量比为1:1.5;
实施例4-6中,EVA与POE接枝马来酸酐的混合质量比为1:2。
润滑剂为硅酮。
成核剂为二氧化硅。
实施例和对比例的区别之处:
对比例1与实施例2相比,只采用直接添加抗水解剂,其余组分相同;
对比例2与实施例2相比,只采用增韧改性树脂(EVA),其余相同;
对比例3与实施例2相比,没有添加成核剂,其余相同。
表1 实施例1-6和对比例1-3的配方
实施例、对比例的制备方法如下:
(1)将PCL、PBAT放到80℃烘箱中烘干4小时,取出,备用。
(2)将尼龙放到95℃烘箱中烘干4小时,取出,备用。
(3)制备抗水解复合物。
(4)按比例称取各组分及助剂加入到混合机中高速搅拌,搅拌时间3分钟,放出物料;
(5)将混配好的物料投入到双螺杆挤出机中挤出造粒,双螺杆挤出机温度为200±20℃,主机转速为80±10r/min,最后经冷却、切粒、烘干、包装即得抗水解高韧性尼龙管材组合物。
将造好的粒料在单螺杆管材挤出设备上挤出管材,管材规格为Φ65×4,料筒温度220±20℃。
以上实施例、对比例性能测试结果见下表2。
表2 实施例和对比例性能测试结果
注:耐水解性的测试按照一汽TL-52062标准的方法,即将拉伸样条放入135℃100%乙二醇溶液中水解老化48小时后,再在室温放置24小时后测试拉伸强度。
从表2中的数据可以得出:
对比例1由于直接添加抗水解剂,因而挤出管材的表面较为粗糙,并且其强度及伸长率低于实施例;
对比例2由于只添加增韧树脂,没添加复合物,使得材料界面结合性能较差,从而其强度及伸长率大大低于实施例;
对比例3没有成核剂,其强度与实施例相比明显偏低。
由此可见,本发明实施例性能明显优于对比例。
以上内容描述了本发明的基本原理和主要特征,本发明不受上述实施例的限制,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。
Claims (6)
1.一种抗水解高韧性尼龙管材组合物,其特征在于:包括以下重量份数的原料:
尼龙 60-80份;
增韧改性树脂组合物 20-40份;
抗水解复合物 5-10份;
复合抗氧化剂 0.8-2.0份;
成核剂 0.5-1.0份;
润滑剂 2-5份;
所述抗水解复合物为降解塑料PBAT/聚己内酯的混合物与碳化二亚胺和长石粉的复合物;
增韧改性树脂组合物为EVA与POE接枝马来酸酐的混合物,混合质量比为1:1.5-2;
PBAT与聚己内酯的混合质量比为5-8:1;
抗水解复合物中各组分的重量份数组成如下:PBAT/聚己内酯混合物85-90份;长石粉,5-10份;碳化二亚胺,5-10份;
抗水解复合物的制备方法如下:先把长石粉与碳化二亚胺在高速混合机中混合,混合温度60-80℃,混合转速700-1200转/分钟,混合时间5-10分钟,然后加入PBAT/聚己内酯混合物继续混合2-5分钟,然后放出物料,在双螺杆挤出机中造粒,造粒温度100-160℃,备用。
2.根据权利要求1所述的抗水解高韧性尼龙管材组合物,其特征在于:尼龙为PA-1012或PA1030B中的一种或两种。
3.根据权利要求1所述的抗水解高韧性尼龙管材组合物,其特征在于:EVA中VA质量含量为20-28%。
4.根据权利要求1所述的抗水解高韧性尼龙管材组合物,其特征在于:复合抗氧化剂为1076与Irganox L134的混合物,混合比例为1:1-2。
5.根据权利要求1所述的抗水解高韧性尼龙管材组合物,其特征在于:润滑剂为硅酮或AC-316A中的一种或两种。
6.一种权利要求1-5任一所述的抗水解高韧性尼龙管材组合物的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)将聚己内酯、PBAT放到烘箱中烘干,取出,备用;
(2)将尼龙放到烘箱中烘干,取出,备用;
(3)制备抗水解复合物;
(4)称取尼龙、抗水解复合物、增韧改性树脂组合物、复合抗氧化剂、成核剂、润滑剂加入到混合机中搅拌,放出物料;
(5)将混配好的物料投入到双螺杆挤出机中挤出造粒,双螺杆挤出机温度为180℃~230℃,主机转速为50~100r/min,最后经冷却、切粒、烘干、包装,即得抗水解高韧性尼龙管材组合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010585683.7A CN113831728B (zh) | 2020-06-24 | 2020-06-24 | 抗水解高韧性尼龙管材组合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010585683.7A CN113831728B (zh) | 2020-06-24 | 2020-06-24 | 抗水解高韧性尼龙管材组合物及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113831728A CN113831728A (zh) | 2021-12-24 |
CN113831728B true CN113831728B (zh) | 2023-10-20 |
Family
ID=78964530
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010585683.7A Active CN113831728B (zh) | 2020-06-24 | 2020-06-24 | 抗水解高韧性尼龙管材组合物及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113831728B (zh) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102409431A (zh) * | 2011-11-14 | 2012-04-11 | 江门市新会区新华胶丝厂 | 一种高速造纸网用抗水解聚酯单丝的制备方法 |
CN102585495A (zh) * | 2012-01-06 | 2012-07-18 | 聚威工程塑料(上海)有限公司 | 一种耐水解玻纤增强pa66复合材料及其制备方法 |
CN102863782A (zh) * | 2012-09-28 | 2013-01-09 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种高铁用增强增韧尼龙复合材料及其制备方法 |
CN103102684A (zh) * | 2013-02-20 | 2013-05-15 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种耐候抗水解连续玻纤增强聚酰胺复合材料及其制备方法 |
JP2014028937A (ja) * | 2012-06-26 | 2014-02-13 | Techno Polymer Co Ltd | マスターバッチ及びこれを用いた樹脂組成物の製造方法 |
CN104177789A (zh) * | 2014-07-25 | 2014-12-03 | 上海朗亿功能材料有限公司 | 一种新型高效抗水解聚酯母粒及其制备方法 |
CN105542451A (zh) * | 2016-03-14 | 2016-05-04 | 昆山聚威工程塑料有限公司 | 一种耐水解玻纤增强pa6 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4084953B2 (ja) * | 2002-04-18 | 2008-04-30 | 日清紡績株式会社 | 生分解性プラスチック組成物とその成形品及び生分解速度制御方法 |
JP5060739B2 (ja) * | 2006-05-10 | 2012-10-31 | 日清紡ホールディングス株式会社 | 生分解性プラスチック組成物、成形品及び生分解速度制御方法 |
-
2020
- 2020-06-24 CN CN202010585683.7A patent/CN113831728B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102409431A (zh) * | 2011-11-14 | 2012-04-11 | 江门市新会区新华胶丝厂 | 一种高速造纸网用抗水解聚酯单丝的制备方法 |
CN102585495A (zh) * | 2012-01-06 | 2012-07-18 | 聚威工程塑料(上海)有限公司 | 一种耐水解玻纤增强pa66复合材料及其制备方法 |
JP2014028937A (ja) * | 2012-06-26 | 2014-02-13 | Techno Polymer Co Ltd | マスターバッチ及びこれを用いた樹脂組成物の製造方法 |
CN102863782A (zh) * | 2012-09-28 | 2013-01-09 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种高铁用增强增韧尼龙复合材料及其制备方法 |
CN103102684A (zh) * | 2013-02-20 | 2013-05-15 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种耐候抗水解连续玻纤增强聚酰胺复合材料及其制备方法 |
CN104177789A (zh) * | 2014-07-25 | 2014-12-03 | 上海朗亿功能材料有限公司 | 一种新型高效抗水解聚酯母粒及其制备方法 |
CN105542451A (zh) * | 2016-03-14 | 2016-05-04 | 昆山聚威工程塑料有限公司 | 一种耐水解玻纤增强pa6 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113831728A (zh) | 2021-12-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN112375363B (zh) | 一种玻纤增强的聚碳酸酯组合物及其制备方法和应用 | |
CN106905674B (zh) | 一种阻燃pet和pc复合材料及其制备方法 | |
CN108794931A (zh) | 一种阻燃型pvc板材用纳米碳酸钙的改性方法及其应用 | |
CN102040829B (zh) | 高速铁路系统用玻璃纤维增强尼龙材料及其制备方法 | |
CN111995820B (zh) | 一种聚丙烯材料及其制备方法 | |
CN113861587A (zh) | 一种高层建筑雨水排放专用管材及其制备方法与应用 | |
CN112011156A (zh) | 聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料及其制备方法 | |
CN111484731A (zh) | 一种高模量阻燃增强尼龙复合材料及其制备方法 | |
CN111349335A (zh) | 一种增强聚酰胺6组合物及其制备方法 | |
CN113831728B (zh) | 抗水解高韧性尼龙管材组合物及其制备方法 | |
CN112724573B (zh) | 一种耐热性良好的聚酯合金组合物及其制备方法和应用 | |
CN101134839B (zh) | 一种阻燃玻纤增强聚碳酸酯材料及其制备方法 | |
CN104109367B (zh) | 一种阻燃pc/pbt复合材料及其制备方法 | |
CN116515190B (zh) | 一种耐老化低迁移聚乙烯管材及其制备方法 | |
CN112226018A (zh) | 一种高性能pvc塑料管材及其制备方法 | |
CN107880384B (zh) | 一种增强增韧聚丙烯材料及其制备方法 | |
CN109535563A (zh) | 一种环保复合材料及其制备方法与应用 | |
CN112708205B (zh) | 一种低气味抗冲耐划伤聚丙烯组合物及其制备方法 | |
CN110283439B (zh) | 一种玻纤改性pe管的生产工艺 | |
CN110904682A (zh) | 玻璃纱涂布料、制备方法、涂布玻璃纱工艺及玻璃纱 | |
CN114395194B (zh) | 一种pp-r/pbt合金材料及其制备方法与应用 | |
CN114230775B (zh) | 一种超支化酯类化合物和尼龙加纤复合材料及其制备方法 | |
CN115785627B (zh) | 一种耐水解聚酯树脂复合材料及其制备方法和应用 | |
CN107987452B (zh) | 一种增刚增强聚丙烯材料及其制备方法 | |
CN115725135A (zh) | 一种抗浮纤聚丙烯增强复合材料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |