CN114230775B

CN114230775B - 一种超支化酯类化合物和尼龙加纤复合材料及其制备方法

Info

Publication number: CN114230775B
Application number: CN202111612524.2A
Authority: CN
Inventors: 熊吉辉; 黄志勤; 杨锦志
Original assignee: Xiamen Devon Plastics Industry Co ltd
Current assignee: Xiamen Devon Plastics Industry Co ltd
Priority date: 2021-12-27
Filing date: 2021-12-27
Publication date: 2023-08-04
Anticipated expiration: 2041-12-27
Also published as: CN114230775A

Abstract

本发明属于高分子复合材料技术领域，公开了一种超支化酯类化合物和尼龙加纤复合材料及其制备方法。所述尼龙加纤复合材料中含有尼龙66、改性玻璃纤维、超支化酯类化合物、抗翘曲剂、相容增韧剂、高光润滑剂和抗氧剂；所述尼龙66、改性玻璃纤维、超支化酯类化合物的重量比为1:(0.25‑0.8):(0.01‑0.04)；所述改性玻璃纤维为表面经硅烷偶联剂处理的玻璃纤维。本发明提供的尼龙加纤复合材料在保持高强度的力学性能下，又具有优良的表观质量，表面浮纤少甚至无浮纤，拓宽了尼龙66加纤复合材料的应用领域。

Description

一种超支化酯类化合物和尼龙加纤复合材料及其制备方法

技术领域

本发明属于高分子复合材料技术领域，具体涉及一种超支化酯类化合物和尼龙加纤复合材料及其制备方法。

背景技术

尼龙66加纤复合材料因具有优异的力学性能、耐热性、耐磨损性以及低摩擦系数，被广泛应用于汽车、电子电器、精密仪器等领域中。

尼龙66加纤复合材料通常需要在尼龙66体系中添加大量的玻璃纤维以改善其力学性能，然而，随着玻璃纤维用量的提高，产品表面会出现玻璃纤维外露的现象，行业内称之为“浮纤”现象。浮纤导致成型制品的表面粗糙，光泽度差，影响制品的表观质量，观赏性差。这一缺陷极大程度地限制了尼龙66加纤复合材料在高端产品领域的应用。

目前，针对尼龙66加纤复合材料存在的表面浮纤问题，主要通过以下方法进行改善：

(1)采用低粘度的基体尼龙：CN110982258A公开了一种无浮纤高玻纤增强尼龙材料及其制备方法，其通过使用低粘度的基体尼龙以改善玻纤增强尼龙材料的流动性，从而有效解决浮纤问题。然而，由于使用低粘度尼龙会降低产品的机械性能，尤其是断裂伸长率下降比较明显，因此这种方法限制了尼龙复合材料的应用。

(2)添加表面改质剂：研究表明，通过往尼龙加纤复合材料中添加有机染料如苯胺黑色母粒可以降低高温尼龙的结晶温度，有利于加工，所得制品外观好。然而，苯胺黑的耐候性能并不理想，对应的尼龙加纤复合材料在高温潮湿环境下易出现表面析出，在使用过程中会产生新的外观问题，而且苯胺黑刺激性气味大，对人体健康不利，不适于室内领域零部件的使用。

综上，如何在保持优异机械性能的前提下解决尼龙加纤复合材料表面浮纤问题已经成为尼龙66加纤复合材料领域的研究热点。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有的尼龙加纤复合材料表面“浮纤”现象严重、粗糙度较高的缺陷，而提供一种新的超支化酯类化合物和尼龙加纤复合材料及其制备方法，该尼龙加纤复合材料在具有高刚性低翘曲性能的基础上，表面基本无“浮纤”，粗糙度低。

具体地，本发明提供了一种超支化酯类化合物的制备方法，其中，该方法包括以下步骤：

(1)将具有式(I)所示结构的羟基环氧基酚类化合物在引发剂的存在下进行开环聚合反应，得到多羟基超支化前体；

(2)将多羟基超支化前体与具有式(II)所示结构的特殊位阻羧酸在酯化催化剂的催化作用下进行缩聚反应，即得到超支化酯类化合物；

其中，m为1-10的整数；n为0-10的整数。

在一种优选实施方式中，步骤(1)中，所述引发剂为碱金属醇盐。

在一种优选实施方式中，步骤(1)中，所述碱金属醇盐选自C₁-C₅低级醇的锂、钠和钾中的至少一种。

在一种优选实施方式中，步骤(1)中，所述引发剂的用量为羟基环氧基酚类化合物质量的0.1-5％。

在一种优选实施方式中，步骤(1)中，所述开环聚合反应的条件包括：反应温度为50-70℃，反应压力为0.15-0.25MPa，反应时间为10-30h。

在一种优选实施方式中，步骤(2)中，所述多羟基超支化前体与特殊位阻羧酸的重量比为1:(3-6)。

在一种优选实施方式中，步骤(2)中，所述酯化催化剂选自无机酸、无机盐、金属氧化物、固体酸、有机酸、4-二甲氨基吡啶和二环己基碳二亚胺中的至少一种。

在一种优选实施方式中，步骤(2)中，所述酯化催化剂的用量为特殊位阻羧酸质量的0.1-5％。

在一种优选实施方式中，步骤(2)中，所述缩聚反应的条件包括反应温度为80-200℃，压力为0.1-0.5MPa，时间为0.5-2h。

本发明还提供了由上述方法制备得到的超支化酯类化合物。

本发明还提供了一种尼龙加纤复合材料，其中，所述尼龙加纤复合材料中含有尼龙66、改性玻璃纤维、超支化酯类化合物、抗翘曲剂、相容增韧剂、高光润滑剂和抗氧剂；所述尼龙66、改性玻璃纤维、超支化酯类化合物的重量比为1:(0.25-0.8):(0.01-0.04)；所述改性玻璃纤维为表面经硅烷偶联剂处理的玻璃纤维，所述超支化酯类化合物为上述超支化酯类化合物。

在一种优选实施方式中，所述尼龙66的含量为50-70重量份，所述改性玻璃纤维的含量为20-40重量份，所述超支化酯类化合物的含量为0.5-2重量份，所述抗翘曲剂的含量为5-15重量份，所述相容增韧剂的含量为3-5重量份，所述高光润滑剂的含量为2-5重量份，所述抗氧剂的含量为0.5-1重量份。

在一种优选实施方式中，所述尼龙66的相对粘度为2.3-2.7dl/g。

在一种优选实施方式中，所述改性玻璃纤维中的玻璃纤维为扁平玻璃纤维。

在一种优选实施方式中，所述抗翘曲剂为实心玻璃微珠。

在一种优选实施方式中，所述相容增韧剂为马来酸酐接枝乙烯-辛希共聚物和/或马来酸酐接枝三元乙丙橡胶。

在一种优选实施方式中，所述高光润滑剂为芥酸酰胺和/或聚四氟乙烯。

在一种优选实施方式中，所述抗氧化剂为N,N’-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺和/或三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯。

本发明提供的尼龙加纤复合材料的制备方法包括将尼龙66、改性玻璃纤维、超支化酯类化合物、抗翘曲剂、相容增韧剂、高光润滑剂和抗氧剂混合均匀后进行熔融、挤出、冷却、造粒。

本发明的关键在于在含有尼龙66、硅烷偶联剂改性玻璃纤维、抗翘曲剂、相容增韧剂、高光润滑剂和抗氧剂的尼龙加纤复合材料体系中加入超支化酯类化合物并控制该超支化酯类化合物与尼龙66和硅烷偶联剂改性玻璃纤维之间的比例，所得尼龙加纤复合材料不仅具有良好的机械性能，而且表面无“浮纤”，粗糙度低。推测其原因，所述超支化酯类化合物采用先将具有式(I)所示结构的羟基环氧基酚类化合物经开环聚合再与具有式(II)所示结构的特殊位阻羧酸进行酯化反应制备得到，由此所得超支化酯类化合物中同时含有邻位活性酚类结构以及特殊位阻羟基官能团，一方面，所述邻位活性酚类结构能够与尼龙66端基的羧酸发生接枝反应以使得尼龙分子链从线性变为超支化，从而改善尼龙的结晶行为与流动特性，从而提高尼龙加纤复合材料的机械性能；另一方面，所述特殊位阻羟基官能团能够与玻璃纤维表面的硅烷偶联剂发生快速偶联反应，产生类似的“锚定”作用，使得玻璃纤维与尼龙基体之间具有更好的相容性，分散性能得以提升，从而使得尼龙加纤复合材料表面光亮、平整、无浮纤。

具体实施方式

下面详细描述本发明。

本发明中，所述超支化酯类化合物的制备方法包括以下步骤：

式(I)中，m为1-10的整数，如1、2、3、4、5、6、7、8、9、10。m优选为1-5的整数，最优选为1。当m为1时，所述羟基环氧基酚类化合物为4-(2-羟基-4-(环氧乙烷-2-烷基)丁基)苯酚，其结构式如式(III)所示；

式(II)中n为0-10的整数，如0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10。n优选为0-5的整数，最优选为0。当n为0时，所述特殊位阻羧酸为5-羟基-3,4-二苯基戊酸，其结构式如式(IV)所示；

本发明对引发剂的种类没有特别的限定，只要能够引发羟基环氧基酚类化合物中的环氧基进行开环聚合反应即可，例如，优选为碱金属醇盐，具体可以为C₁-C₅低级醇的锂、钠和钾中的至少一种。其中，所述C₁-C₅低级醇可以一元醇、二元醇、三元醇和四元醇中的至少一种，其具体实例包括但不限于：甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇、戊醇、己醇、正辛醇、乙二醇、丙二醇、己二醇、丙三醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、丁四醇和季戊四醇中的至少一种。所述碱金属醇盐特别优选为叔丁醇钾。此外，所述引发剂的用量可以为羟基环氧基酚类化合物质量的0.1-5％。

在本发明中，为了使开环聚合反应顺利进行，在反应加料前需要对反应容器进行除水和除氧处理。其中，所述除水处理的方式通常可以对反应容器进行干燥，具体可以在130-150℃条件下对反应容器干燥2-4h。所述除氧处理的方式可以采用往反应容器中通入化学惰性气体、抽换真空等方式进行，其中，所述化学惰性气体选自氮气或氩气，优选为氮气。

此外，还需要对反应原料进行除水除氧以将原料中微量水和微量氧除去，具体可以采用冷冻干燥、分子筛除水除氧、手套箱抽换气等方式。

本发明对开环聚合的条件没有特别的限定，通常包括反应温度可以为50-70℃，反应压力可以为0.15-0.25MPa，反应时间可以为10-30h。在本发明中，所述压力均指表压。此外，所述开环聚合反应通常在有机溶剂的存在下进行，所述有机溶剂优选为烃类和/或醚类溶剂，更优选选自环己烷、正己烷、二氧六环和四氢呋喃中的至少一种。

在本发明中，在进行缩聚反应时，所述多羟基超支化前体与特殊位阻羧酸的重量比优选为1:(3-6)，如1:3、1:4.5、1:5、1:5.5、1:6。

本发明对所述酯化催化剂的种类没有特别的限定，可以为现有的各种能够使得多羟基超支化前体中的端羟基与特殊位阻羧酸中的羧基反应的物质，具体可以选自无机酸、无机盐、金属氧化物、固体酸、有机酸、阳离子交换树脂、4-二甲氨基吡啶(DMAP)和二环己基碳二亚胺(DCC)中的至少一种。其中，所述无机酸例如可以为浓硫酸、磷酸、硼酸等。所述无机盐例如可以为三氯化铁、硫酸铁、硫酸亚铁、硫酸锌、氯化锌、硫酸铜、硫酸锆、硫酸铈等。所述金属氧化物例如可以为氧化锌、氧化锡、氧化亚锡和三氧化二锑等。所述固体酸例如可以为SbF₅-SiO₂、TaF₅-SiO₂、SbF₅-Al₂O₃、TaF₅-Al₂O₃等。所述有机酸例如可以为对甲苯磺酸。所述阳离子交换树脂例如可以为磺化交联苯乙烯型强酸性树脂。此外，所述酯化催化剂的用量优选为特殊位阻羧酸质量的0.1-5％。

本发明对缩聚反应的条件没有特别的限定，通常包括反应温度可以为80-200℃，反应压力可以为0.1-0.5MPa，反应时间可以为0.5-2h。此外，所述缩聚反应通常在有机溶剂的存在下进行，所述有机溶剂优选为烃类和/或醚类溶剂，更优选选自环己烷、正己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、二氧六环和四氢呋喃中的至少一种。此外，所述酯化催化剂的用量可以为特殊位阻羧酸质量的0.1-5％。

本发明提供的超支化酯类化合物的制备过程的反应机理如下所示：

(1)开环聚合反应：

(2)缩聚反应：

在本发明的最优选实施方式中，当羟基环氧基酚类化合物为4-(2-羟基-4-(环氧乙烷-2-烷基)丁基)苯酚(即m为1；CAS:2159945-70-5)、特殊位阻羧酸为5-羟基-3,4-二苯基戊酸(即n为0；CAS:861556-87-8)且引发剂为叔丁醇钾时，所述超支化酯类化合物具有类似式式(V)所示的超支化结构：

所述超支化酯类化合物，一方面，通过引入带有邻位活性酚类结构，可以与尼龙66端基的羧酸发生一定的接枝反应，使得尼龙分子链从线性变为超支化，从而改善尼龙的结晶行为与流动特性，使得玻纤能充分地被尼龙包裹、浸润；另一方面，通过引入含有特殊位阻羟基的官能团，能够与玻璃纤维表面的硅烷偶联剂有更快的反应速度，产生类似的“锚定”作用，极大程度地提高玻璃纤维与尼龙体系之间的结合力，使得玻璃纤维在生产过程中可以更好地分散，减少后期成型过程中因玻璃纤维在尼龙中分散不良所导致的缺陷，如机械性能损失、外观出现明显浮纤；两者协同作用，使得制备得到的尼龙加纤复合材料的表面光亮平整无浮纤，满足作为外观件的要求。

本发明提供的尼龙加纤复合材料中含有尼龙66、改性玻璃纤维、超支化酯类化合物、抗翘曲剂、相容增韧剂、高光润滑剂和抗氧剂。其中，所述尼龙66、改性玻璃纤维、超支化酯类化合物的重量比为1:(0.25-0.8):(0.01-0.04)。具体地，所述尼龙66的含量可以为50-70重量份，如50、52、55、58、60、62、65、68、70重量份。所述改性玻璃纤维的含量可以为20-40重量份，如20、22、25、28、30、32、35、38、40重量份。所述超支化酯类化合物的含量可以为0.5-2重量份，如0.5、0.8、1、1.2、1.5、1.8、2重量份。所述抗翘曲剂的含量可以为5-15重量份，如5、8、10、12、15重量份。所述相容增韧剂的含量可以为3-5重量份，如3、3.2、3.5、3.8、4、4.2、4.5、4.8、5重量份。所述高光润滑剂的含量可以为2-5重量份，如2、2.5、3、3.5、4、4.5、5重量份。所述抗氧剂的含量可以为0.5-1重量份，如0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0重量份。

本发明中，为了保证所述尼龙加纤复合材料具有较好的流动性，从而更有效地改善产品的浮纤现象，同时为了能够避免大幅度降低尼龙复合材料的机械性能，所述尼龙66的相对粘度优选为2.3-2.7dl/g，更优选为2.3-2.5dl/g。

本发明中，所述玻玻璃纤维为硅烷偶联剂表面改性的玻璃纤维，其中，玻璃纤维优选为扁平玻璃纤维。所述扁平玻璃纤维具有非圆形截面且截面的长短轴比值一般不小于1.5，可以通过加入这种特殊的玻璃纤维来改善尼龙66复合材料的外观。所述扁平玻璃纤维在出厂前已经过硅烷偶联剂处理，在后续进一步加工时与超支化酯类化合物反应，有利于提高玻璃纤维与尼龙体系之间的相容性和亲和性，使玻璃纤维能够被尼龙更加充分地包裹、浸润。

本发明中，所述抗翘曲剂优选为实心玻璃微珠。采用实心玻璃微珠作为抗翘曲剂能够有效降低翘曲，对材料的尺寸稳定性能有较大的改善。

本发明中，所述相容增韧剂优选为马来酸酐接枝乙烯-辛希共聚物(POE-MAH)和/或马来酸酐接枝三元乙丙橡胶(EPDM-MAH)。

本发明中，所述高光润滑剂优选为芥酸酰胺和/或聚四氟乙烯(PTFE)。

本发明中，所述抗氧化剂优选为N,N’-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(抗氧剂1098)和/或三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)。

本发明提供的尼龙加纤复合材料的制备方法包括将尼龙66、改性玻璃纤维、超支化酯类化合物、抗翘曲剂、相容增韧剂、高光润滑剂和抗氧剂混合均匀后进行熔融、挤出、冷却、造粒。在一种具体实施方式中，按比例将尼龙66、超支化酯类化合物、抗翘曲剂、相容增韧剂、高光润滑剂和抗氧剂混合均匀；将混合的上述原料从主喂料口加入到双螺杆挤出机中；按比例取玻璃纤维经侧向喂料口加入到双螺杆挤出机中；将上述所有原料经双螺杆挤出机混合，控制双螺杆挤出机转速和温度，经熔融、挤出、冷却、造粒即得尼龙加纤复合材料。其中，所述双螺杆挤出机的转速可以为200-250rpm，温度可以为230-260℃。

下面结合具体实施例和对比例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，但本申请不限于这些实施例。

以下制备例中，4-(2-羟基-4-(环氧乙烷-2-烷基)丁基)苯酚通过市售获得，CAS:2159945-70-5；5-羟基-3,4-二苯基戊酸通过市售获得，CAS:861556-87-8。

制备例1 该制备例用于说明超支化酯类化合物的制备

(1)取已经除水除氧的4-(2-羟基-4-(环氧乙烷-2-烷基)丁基)苯酚100g于Schlenk瓶中，分别加入5g叔丁醇钾、5g叔丁醇和50g四氢呋喃，在氮气氛围下，于温度50℃、压力0.25MPa下反应10h，得到多羟基超支化前体；

(2)将100g多羟基超支化前体、600g 5-羟基-3,4-二苯基戊酸分别加入到Schlenk瓶中，加入6g浓硫酸，于温度180℃、压力0.1MPa下反应2h，得到超支化酯类化合物，记为CZ-1。

制备例2 该制备例用于说明超支化酯类化合物的制备

(1)取已经除水除氧的4-(2-羟基-4-(环氧乙烷-2-烷基)丁基)苯酚100g于Schlenk瓶中，分别加入5g叔丁醇钾、5g叔丁醇和50g四氢呋喃，在氮气氛围下，于温度60℃、压力0.25MPa下反应30h，得到多羟基超支化前体；

(2)将100g多羟基超支化前体、500g 5-羟基-3,4-二苯基戊酸分别加入到Schlenk瓶中，加入6g浓硫酸，于温度100℃、压力0.25MPa下反应0.5h，得到超支化酯类化合物，记为CZ-2。

制备例3 该制备例用于说明超支化酯类化合物的制备

(1)取已经除水除氧的4-(2-羟基-4-(环氧乙烷-2-烷基)丁基)苯100g于Schlenk瓶中，分别加入5g叔丁醇钾、5g叔丁醇和50g四氢呋喃，在氮气氛围下，于温度70℃、压力0.15MPa下反应20h，得到多羟基超支化前体；

(2)将100g多羟基超支化前体、300g 5-羟基-3,4-二苯基戊酸分别加入到Schlenk瓶中，加入6g浓硫酸，于温度180℃、压力0.25MPa下反应2h，得到超支化酯类化合物，记为CZ-3。

实施例1-5

将尼龙66、超支化酯类化合物、抗翘曲剂、相容增韧剂、高光润滑剂和抗氧剂搅拌混合均匀；将所得混合物料从主喂料口加入到双螺杆挤出机中；按比例取硅烷偶联剂表面改性玻璃纤维经侧向喂料口加入到双螺杆挤出机中；将上述所有原料经双螺杆挤出机以转速200rpm、温度250℃条件下混合，控制双螺杆挤出机转速和温度，经熔融、挤出、冷却、造粒即得尼龙加纤复合材料。其中，尼龙66的相对粘度为2.5dl/g；抗翘曲剂为实心玻璃微珠；相容增韧剂为POE-MAH；高光润滑剂为芥酸酰胺；抗氧剂为抗氧剂1098；硅烷偶联剂表面改性玻璃纤维中的玻璃纤维为长短轴比值为1.4的扁平玻璃纤维。实施例1-5所采用的超支化酯类化合物分别为CZ-1、CZ-2、CZ-3、CZ-1、CZ-1。各组分的含量如表1所示。

对比例1

按照实施例1的方法制备尼龙加纤复合材料，不同的是，将超支化酯类化合物采用相同重量份的高光润滑剂替代，其余条件与实施例1相同，得到尼龙加纤复合材料。各组分的含量如表1所示。

对比例2

按照实施例5的方法制备尼龙加纤复合材料，不同的是，将超支化酯类化合物采用相同重量份的相容增韧剂替代，其余条件与实施例5相同，得到尼龙加纤复合材料。各组分的含量如表1所示。

表1

测试例

将以上各实施例及对比例所得尼龙加纤复合材料的性能按照以下方法进行测试：

(1)拉伸强度按照ISO 527-2-2012标准方法测试，所得结果见表2。

(2)断裂伸长率按照ISO 1421-2016标准方法测试，所得结果见表2。

(3)弯曲强度按照ISO 178-2010标准方法测试，所得结果见表2。

(4)弯曲模量按照ISO 178-2010标准方法测试，所得结果见表2。

(5)简支梁缺口冲击强度按照ISO 179-1-2010标准方法测试，所得结果见表2。

(6)表面浮纤，采用目视评估，根据浮纤现象严重程度，分为差、中和优三个等级。其中，若复合材料表面存在大量浮纤则评为“差”，若复合材料表面存在少量浮纤则被评为“中”，若复合材料表面基本不存在浮纤则被评为“优”。所得结果见表2。

表2

从表2中可以看出，当超支化酯类化合物的含量增加时，所得尼龙加纤复合材料的浮纤情况会发生较大的改善，复合材料的力学性能也有所提升，尤其是即使增加了玻璃纤维的含量，复合材料的断裂伸长率也没有发生显著的变化。由此可以看出，使用超支化酯类化合物能增大玻璃纤维与尼龙体系之间的相容性，在改善浮纤问题的同时也可以改善复合材料的力学效果，保持优异的机械性能。同时，增加抗翘曲剂的含量，制得的复合材料翘曲变形值小，尺寸稳定性较好。

尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims

1.一种超支化酯类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将具有式(I)所示结构的羟基环氧基酚类化合物在引发剂的存在下进行开环聚合反应，得到多羟基超支化前体，所述引发剂为碱金属醇盐，所述引发剂的用量为羟基环氧基酚类化合物质量的0.1-5％；

(2)将多羟基超支化前体与具有式(II)所示结构的特殊位阻羧酸在酯化催化剂的催化作用下进行缩聚反应，即得到超支化酯类化合物，所述酯化催化剂选自无机酸、无机盐、金属氧化物、固体酸、有机酸、4-二甲氨基吡啶和二环己基碳二亚胺中的至少一种，所述多羟基超支化前体与特殊位阻羧酸的重量比为1:(3-6)，所述酯化催化剂的用量为特殊位阻羧酸质量的0.1-5％；

其中，m为1-10的整数；n为0-10的整数。

2.根据权利要求1所述的超支化酯类化合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述碱金属醇盐选自C₁-C₅低级醇的锂、钠和钾中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的超支化酯类化合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述开环聚合反应的条件包括：反应温度为50-70℃，反应压力为0.15-0.25MPa，反应时间为10-30h。

4.根据权利要求1所述的超支化酯类化合物的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述缩聚反应的条件包括反应温度为80-200℃，反应压力为0.1-0.5MPa，反应时间为0.5-2h。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法制备得到的超支化酯类化合物。

6.一种尼龙加纤复合材料，其特征在于，所述尼龙加纤复合材料中含有尼龙66、改性玻璃纤维、超支化酯类化合物、抗翘曲剂、相容增韧剂、高光润滑剂和抗氧剂；所述尼龙66、改性玻璃纤维、超支化酯类化合物的重量比为1:(0.25-0.8):(0.01-0.04)；所述改性玻璃纤维为表面经硅烷偶联剂处理的玻璃纤维，所述超支化酯类化合物为权利要求5所述的超支化酯类化合物。

7.根据权利要求6所述的尼龙加纤复合材料，其特征在于，所述尼龙66的含量为50-70重量份，所述改性玻璃纤维的含量为20-40重量份，所述超支化酯类化合物的含量为0.5-2重量份，所述抗翘曲剂的含量为5-15重量份，所述相容增韧剂的含量为3-5重量份，所述高光润滑剂的含量为2-5重量份，所述抗氧剂的含量为0.5-1重量份。

8.根据权利要求6所述的尼龙加纤复合材料，其特征在于，所述尼龙66的相对粘度为2.3-2.7dl/g。

9.根据权利要求6所述的尼龙加纤复合材料，其特征在于，所述改性玻璃纤维中的玻璃纤维为扁平玻璃纤维。

10.根据权利要求6所述的尼龙加纤复合材料，其特征在于，所述抗翘曲剂为实心玻璃微珠。

11.根据权利要求6所述的尼龙加纤复合材料，其特征在于，所述相容增韧剂为马来酸酐接枝乙烯-辛希共聚物和/或马来酸酐接枝三元乙丙橡胶。

12.根据权利要求6所述的尼龙加纤复合材料，其特征在于，所述高光润滑剂为芥酸酰胺和/或聚四氟乙烯。

13.根据权利要求6所述的尼龙加纤复合材料，其特征在于，所述抗氧剂为N,N’-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺和/或三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯。

14.权利要求6～13任一所述尼龙加纤复合材料的制备方法，其特征在于，该方法包括将尼龙66、改性玻璃纤维、超支化酯类化合物、抗翘曲剂、相容增韧剂、高光润滑剂和抗氧剂混合均匀后进行熔融、挤出、冷却、造粒。