CN113817450A - 一种供暖用相变储热材料及其制备方法 - Google Patents

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CN113817450A
CN113817450A CN202111164261.3A CN202111164261A CN113817450A CN 113817450 A CN113817450 A CN 113817450A CN 202111164261 A CN202111164261 A CN 202111164261A CN 113817450 A CN113817450 A CN 113817450A
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China
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paraffin
carbon nanofiber
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heating
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CN202111164261.3A
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吕亚东
冯砚厅
徐雪霞
王勇
李文彬
董国振
李国维
李晓康
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State Grid Corp of China SGCC
Electric Power Research Institute of State Grid Hebei Electric Power Co Ltd
State Grid Hebei Energy Technology Service Co Ltd
Original Assignee
State Grid Corp of China SGCC
Electric Power Research Institute of State Grid Hebei Electric Power Co Ltd
State Grid Hebei Energy Technology Service Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/06Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to solid or vice versa
    • C09K5/063Materials absorbing or liberating heat during crystallisation; Heat storage materials

Abstract

本发明涉及一种供暖用相变储热材料,所述介孔碳纳米纤维的制备方法包括以下步骤:(1)制备纺丝液;(2)制备前驱体纤维;(3)对前驱体纤维进行高温烧结,得到复合碳纳米纤维;(4)对得到的复合碳纳米纤维进行刻蚀,得到介孔碳纳米纤维。最终介孔碳纳米纤维和石蜡复合得到供暖用相变储热材料,本发明制备的相变储热材料有效解决了纯石蜡作为相变储热材料的不足,具有潜热值大、热导率高、稳定性好等特性,适合在家用太阳能清洁供暖系统的作为热量存储介质。

Description

一种供暖用相变储热材料及其制备方法
技术领域
本发明专利涉及相变储热材料及其制备方法,具体来说是利用材料在环境温度上升或下降时引发材料本身物相发生变化的过程中吸收或者放出热量,用于大规模热量存储的材料及其制备方法。
背景技术
太阳能是取之不尽、用之不竭的清洁可再生能源,当前,传统化石燃料逐年减少,全球能源危机日益严重,对太阳能的开发和有效利用已成为实现保障能源安全、促进能源利用多样性的重要方式。太阳能具有清洁、经济、高效等诸多优势,但是其本身又存在明显的稳定性差、能量密度低等先天不足,为太阳能的推广和应用提出了巨大的挑战。太阳能的不稳定性主要表现在其光照强度受昼夜、季节的更替以及天气阴晴雨雪等因素的影响。未解决太阳能利用的连续性和稳定性问题,实现能量的稳定、高效利用,选择对太阳能进行存储,保证能量能够在需要的时候得到及时的释放成为了当前研究的热点。
相变材料是利用潜热储热的方式实现对热能的存储,依据材料在环境温度上升或者下降时引起的材料本身的物相发生改变的过程中吸收或者放出能量,从而实现大规模的能量存贮。相变材料具有高的储热密度、相变温度基本保持恒定、稳定性好等多种优势,在当前热能存储研究领域备受关注。石蜡作为一种常用的有机固液相变储热材料,具有无毒、无腐蚀、来源广、价格低廉、相变稳定性好的诸多优点,且相变潜热值可达250J/g。石蜡是一类直链烷烃化合物的统称,结构相似,性能相同,随着主链C原子数的增加,相变温度提高,相变潜热值增大。石蜡的相变温度维持在25-65℃之间,恰好满足太阳能采暖所需要的温度区间。此外,石蜡作为相变储热材料的优势还在于不同C原子数的石蜡混合物的相变温度具有一定的温度梯度,较单一相变储热材料相变温度单一来说,可以有效缓解热能释放过程剧烈而难以控制的问题。但是石蜡在使用中存在着几乎所有纯有机相变储热材料的共同缺陷,即易泄露、传热效率低等问题。
解决有机相变储热材料易泄露和传热效率低的问题,通常采用复合材料制备技术方法,即以有机相变储热材料为相变介质,以孔状、管状或者层片状的无机材料为支撑结构,利用支撑材料大的比表面积对相变材料进行吸附,形成稳定的定形相变材料,再添加一定量的高导热增强材料制备得到有机-无机复合定形相变材料。在已有技术中,李润丰在其博士论文《铁尾矿多孔陶瓷_石蜡复合相变储能材料的制备与性能研究》中详细阐述了石蜡与多孔材料制备的复合相变材料特性具有较好的蓄热能力。李国等人在学术论文《碳纤维-纳米石墨片网络体导热增强石蜡相变储能复合材料的制备及表征》中研究制备了高导热率、热稳定性好的复合相变材料。
但是随着添加物质的量的增加,相同体积容器所能盛放的相变材料的量会受到影响,具体表现为储热量的不足,对实际应用限制极为明显。因此,探索低添加的复合相变材料变得尤为重要。
发明内容
本发明的目的在于提供一种潜热值大、热导率高、稳定性好,适合在家用太阳能清洁供暖系统的作为热量存储介质的相变储热材料及其制备方法。
本发明的技术方案:
一种供暖用相变储热材料,为石蜡与介孔碳纳米纤维复合材料。
一种供暖用相变储热材料的制备方法,所述介孔碳纳米纤维的制备方法包括以下步骤:(1)制备纺丝液;(2)制备前驱体纤维;(3)对前驱体纤维进行高温烧结,得到复合碳纳米纤维;(4)对得到的复合碳纳米纤维进行刻蚀,得到介孔碳纳米纤维。
优选的,石蜡与介孔碳纳米纤维进行复合的步骤为:石蜡加热至80℃使其完全融化成液态,将剪切成长度为4-5mm的一维介孔碳纳米纤维置于其中,对石蜡进行吸附,直至容器中无可流动的液态石蜡为止,得到介孔碳纳米纤维-石蜡混合物。
优选的,介孔碳纳米纤维-石蜡混合物中石蜡的质量分数30%。
优选的,步骤(1)纺丝液的制备过程为:将镁源或钙源,然后加入碱得到沉淀,再加入分散剂,得到含有镁或钙的前驱体溶液;将碳源加入含有镁或钙的前驱体溶液中,得到纺丝液。
优选的,步骤(1)中所述的镁源为Mg(NO)2.6H2O,所述的钙源为Ca(NO)2.6H2O;所述碱为NaOH溶液;所述分散剂为N,N-二甲基甲酰胺,所述碳源为80000 mol/L的聚丙烯腈;
所述镁源或钙源的浓度为1mol/L,所述碱的浓度为1mol/L,所述镁源或钙源与所述碱的摩尔比为1:2-2.1,所述碱、分散剂、碳源的质量比为20-21:5:15。
优选的,步骤(2)前驱体纤维的制备过程:使用高压电源进行静电纺丝,即将纺丝液注入注射器,使用注射泵送料,注射器连接金属针头,金属针头连接高压电源正极,收丝装置连接高压电源负极;所述高压电源的电压为18kV电压,送料速率2mL/h,得到前驱体纤维。
优选的,步骤(3)中将前驱体纤维烘干,烘干温度100℃,烘干时间2-3小时;在管式炉中氮气氛围下进行烧结,烧结参数为在280℃预氧化3h,升温速率为5℃/min,温度升高至900℃,保温5h,这个过程纤维由棕褐色变成黑色,得到复合碳纳米纤维。
优选的,步骤(4)将复合碳纳米纤维浸泡在12mol/L的浓盐酸中5分钟,再用蒸馏水清洗至pH值为7,烘干温度100℃,烘干时间2-3小时烘干后得到的即为介孔碳纳米纤维,纤维孔径为50-60nm。
优选的,步骤(2)制备的前驱体纤维的纤维直径为纳米级;所述石蜡为不少于两种C原子数的石蜡的混合物。
本发明制备的石蜡/介孔碳纳米纤维复合定型相变储热材料,具有稳定性好、热导率高、潜热值大等优势,实现太阳能的有效存储。与现有技术相比,本发明的有益效果:
(1)选用的相变材料为不同C原子数的石蜡混合物,相变温度从35-60℃不等,对热量释放具有明显的缓释作用;
(2)相变材料的平均潜热值为193J/g,在同类相变材料中处于较高水平;
(3)相变材料无毒、无腐蚀、来源广、价格低廉、相变稳定性好;
(4)使用静电纺丝法制备的介孔碳纳米纤维材料,具有大的比表面积和坚固的孔状结构,可有效吸附石蜡;
(5)介孔碳纳米纤维材料作为支撑结构,具有良好的支撑能力特性,且同时兼具传热特性,可有效减少添加物,保证相变材料具有较大的储热能力;
(6)使用浸渍吸附法制备石蜡/介孔碳纳米纤维复合定型相变储热材料,工艺简单,便于操作。
本发明制备的相变储热材料有效解决了纯石蜡作为相变储热材料的不足,具有潜热值大、热导率高、稳定性好等特性,适合在家用太阳能清洁供暖系统的作为热量存储介质。
具体实施方式
实施例1
一种供暖用相变储热材料的制备方法,所述介孔碳纳米纤维的制备方法包括以下步骤:
(1)制备纺丝液;步骤(1)纺丝液的制备过程为:将镁源,然后加入碱得到沉淀,再加入分散剂,得到含有镁的前驱体溶液;将碳源加入含有镁的前驱体溶液中,得到纺丝液。步骤(1)中所述的镁源为Mg(NO)26H2O,所述碱为NaOH溶液;所述分散剂为N,N-二甲基甲酰胺,所述碳源为80000 mol/L的聚丙烯腈;所述镁源的浓度为1mol/L,所述碱的浓度为1mol/L,所述镁源与所述碱的摩尔比为1:2,所述碱、分散剂、碳源的质量比为20:5:15。
(2)制备前驱体纤维;步骤(2)前驱体纤维的制备过程:使用高压电源进行静电纺丝,即将纺丝液注入注射器,使用注射泵送料,注射器连接金属针头,金属针头连接高压电源正极,收丝装置连接高压电源负极;所述高压电源的电压为18kV电压,送料速率2mL/h,得到前驱体纤维,前驱体纤维的纤维直径为纳米级。
(3)对前驱体纤维进行高温烧结,得到复合碳纳米纤维;步骤(3)中将前驱体纤维烘干,烘干温度100℃,烘干时间3小时;在管式炉中氮气氛围下进行烧结,烧结参数为在280℃预氧化3h,升温速率为5℃/min,温度升高至900℃,保温5h,这个过程纤维由棕褐色变成黑色,得到复合碳纳米纤维。
(4)对得到的复合碳纳米纤维进行刻蚀,得到介孔碳纳米纤维;步骤(4)将复合碳纳米纤维浸泡在12mol/L的浓盐酸中5分钟,再用蒸馏水清洗至pH值为7,烘干温度100℃,烘干时间3小时烘干后得到的即为介孔碳纳米纤维,纤维孔径为60nm。
(5)石蜡与介孔碳纳米纤维进行复合的步骤为:石蜡加热至80℃使其完全融化成液态,将剪切成长度为5mm的一维介孔碳纳米纤维置于其中,对石蜡进行吸附,直至容器中无可流动的液态石蜡为止,得到介孔碳纳米纤维-石蜡混合物,介孔碳纳米纤维-石蜡混合物中石蜡的质量分数30%,所用石蜡为不少于两种C原子数的石蜡的混合物。
获得的石蜡质量分数为30%的介孔碳纳米纤维-石蜡复合相变材料,经测试,其相变潜热值为171J/g,热导率0.43W/(m·k),经过100次循环测试,石蜡的质量损失仅为1.32%,其相变温度几乎不发生变化。
实施例2
一种供暖用相变储热材料的制备方法,所述介孔碳纳米纤维的制备方法包括以下步骤:
(1)制备纺丝液;步骤(1)纺丝液的制备过程为:将钙源,然后加入碱得到沉淀,再加入分散剂,得到含有钙的前驱体溶液;将碳源加入含有钙的前驱体溶液中,得到纺丝液。步骤(1)中所述的钙源为Ca(NO)26H2O;所述碱为NaOH溶液;所述分散剂为N,N-二甲基甲酰胺,所述碳源为80000 mol/L的聚丙烯腈;所述钙源的浓度为1mol/L,所述碱的浓度为1mol/L,所述钙源与所述碱的摩尔比为1: 2,所述碱、分散剂、碳源的质量比为20:5:15。
(2)制备前驱体纤维;步骤(2)前驱体纤维的制备过程:使用高压电源进行静电纺丝,即将纺丝液注入注射器,使用注射泵送料,注射器连接金属针头,金属针头连接高压电源正极,收丝装置连接高压电源负极;所述高压电源的电压为18kV电压,送料速率2mL/h,得到前驱体纤维,前驱体纤维的纤维直径为纳米级。
(3)对前驱体纤维进行高温烧结,得到复合碳纳米纤维;步骤(3)中将前驱体纤维烘干,烘干温度100℃,烘干时间3小时;在管式炉中氮气氛围下进行烧结,烧结参数为在280℃预氧化3h,升温速率为5℃/min,温度升高至900℃,保温5h,这个过程纤维由棕褐色变成黑色,得到复合碳纳米纤维。
(4)对得到的复合碳纳米纤维进行刻蚀,得到介孔碳纳米纤维;步骤(4)将复合碳纳米纤维浸泡在12mol/L的浓盐酸中5分钟,再用蒸馏水清洗至pH值为7,烘干温度100℃,烘干时间3小时烘干后得到的即为介孔碳纳米纤维,纤维孔径为60nm。
(5)石蜡与介孔碳纳米纤维进行复合的步骤为:石蜡加热至80℃使其完全融化成液态,将剪切成长度为5mm的一维介孔碳纳米纤维置于其中,对石蜡进行吸附,直至容器中无可流动的液态石蜡为止,得到介孔碳纳米纤维-石蜡混合物,介孔碳纳米纤维-石蜡混合物中石蜡的质量分数30%,所用石蜡为不少于两种C原子数的石蜡的混合物。
获得的石蜡质量分数为30%的介孔碳纳米纤维-石蜡复合相变材料,经测试,其相变潜热值为165J/g,热导率0.35W/(m·k),经过100次循环测试,石蜡的质量损失仅为1.32%,其相变温度几乎不发生变化。
实施例3
一种供暖用相变储热材料的制备方法,所述介孔碳纳米纤维的制备方法包括以下步骤:
(1)制备纺丝液;步骤(1)纺丝液的制备过程为:将镁源,然后加入碱得到沉淀,再加入分散剂,得到含有镁的前驱体溶液;将碳源加入含有镁的前驱体溶液中,得到纺丝液。步骤(1)中所述的镁源为Mg(NO)26H2O,所述碱为NaOH溶液;所述分散剂为N,N-二甲基甲酰胺,所述碳源为80000 mol/L的聚丙烯腈;所述镁源的浓度为1mol/L,所述碱的浓度为1mol/L,所述镁源与所述碱的摩尔比为1: 2.1,所述碱、分散剂、碳源的质量比为21:5:15。
(2)制备前驱体纤维;步骤(2)前驱体纤维的制备过程:使用高压电源进行静电纺丝,即将纺丝液注入注射器,使用注射泵送料,注射器连接金属针头,金属针头连接高压电源正极,收丝装置连接高压电源负极;所述高压电源的电压为18kV电压,送料速率2mL/h,得到前驱体纤维,前驱体纤维的纤维直径为纳米级。
(3)对前驱体纤维进行高温烧结,得到复合碳纳米纤维;步骤(3)中将前驱体纤维烘干,烘干温度100℃,烘干时间2小时;在管式炉中氮气氛围下进行烧结,烧结参数为在280℃预氧化3h,升温速率为5℃/min,温度升高至900℃,保温5h,这个过程纤维由棕褐色变成黑色,得到复合碳纳米纤维。
(4)对得到的复合碳纳米纤维进行刻蚀,得到介孔碳纳米纤维;步骤(4)将复合碳纳米纤维浸泡在12mol/L的浓盐酸中5分钟,再用蒸馏水清洗至pH值为7,烘干温度100℃,烘干时间2小时烘干后得到的即为介孔碳纳米纤维,纤维孔径为50nm。
(5)石蜡与介孔碳纳米纤维进行复合的步骤为:石蜡加热至80℃使其完全融化成液态,将剪切成长度为4mm的一维介孔碳纳米纤维置于其中,对石蜡进行吸附,直至容器中无可流动的液态石蜡为止,得到介孔碳纳米纤维-石蜡混合物,介孔碳纳米纤维-石蜡混合物中石蜡的质量分数30%,所用石蜡为不少于两种C原子数的石蜡的混合物。
获得的石蜡质量分数为30%的介孔碳纳米纤维-石蜡复合相变材料,经测试,其相变潜热值为176J/g,热导率0.41W/(m·k),经过100次循环测试,石蜡的质量损失仅为1.51%,其相变温度几乎不发生变化。
实施例4
一种供暖用相变储热材料的制备方法,所述介孔碳纳米纤维的制备方法包括以下步骤:
(1)制备纺丝液;步骤(1)纺丝液的制备过程为:将钙源,然后加入碱得到沉淀,再加入分散剂,得到含有钙的前驱体溶液;将碳源加入含有钙的前驱体溶液中,得到纺丝液。步骤(1)中所述的钙源为Ca(NO)26H2O;所述碱为NaOH溶液;所述分散剂为N,N-二甲基甲酰胺,所述碳源为80000 mol/L的聚丙烯腈;所述钙源的浓度为1mol/L,所述碱的浓度为1mol/L,所述钙源与所述碱的摩尔比为1:2.1,所述碱、分散剂、碳源的质量比为21:5:15。
(2)制备前驱体纤维;步骤(2)前驱体纤维的制备过程:使用高压电源进行静电纺丝,即将纺丝液注入注射器,使用注射泵送料,注射器连接金属针头,金属针头连接高压电源正极,收丝装置连接高压电源负极;所述高压电源的电压为18kV电压,送料速率2mL/h,得到前驱体纤维,前驱体纤维的纤维直径为纳米级。
(3)对前驱体纤维进行高温烧结,得到复合碳纳米纤维;步骤(3)中将前驱体纤维烘干,烘干温度100℃,烘干时间2小时;在管式炉中氮气氛围下进行烧结,烧结参数为在280℃预氧化3h,升温速率为5℃/min,温度升高至900℃,保温5h,这个过程纤维由棕褐色变成黑色,得到复合碳纳米纤维。
(4)对得到的复合碳纳米纤维进行刻蚀,得到介孔碳纳米纤维;步骤(4)将复合碳纳米纤维浸泡在12mol/L的浓盐酸中5分钟,再用蒸馏水清洗至pH值为7,烘干温度100℃,烘干时间2小时烘干后得到的即为介孔碳纳米纤维,纤维孔径为50nm。
(5)石蜡与介孔碳纳米纤维进行复合的步骤为:石蜡加热至80℃使其完全融化成液态,将剪切成长度为4mm的一维介孔碳纳米纤维置于其中,对石蜡进行吸附,直至容器中无可流动的液态石蜡为止,得到介孔碳纳米纤维-石蜡混合物,介孔碳纳米纤维-石蜡混合物中石蜡的质量分数30%,所用石蜡为不少于两种C原子数的石蜡的混合物。
获得的石蜡质量分数为30%的介孔碳纳米纤维-石蜡复合相变材料,经测试,其相变潜热值为179J/g,热导率0.40W/(m·k),经过100次循环测试,石蜡的质量损失仅为1.26%,其相变温度几乎不发生变化。
实施例5
一种供暖用相变储热材料的制备方法,所述介孔碳纳米纤维的制备方法包括以下步骤:
(1)制备纺丝液;步骤(1)纺丝液的制备过程为:将镁源,然后加入碱得到沉淀,再加入分散剂,得到含有镁的前驱体溶液;将碳源加入含有镁的前驱体溶液中,得到纺丝液。步骤(1)中所述的镁源为Mg(NO)26H2O,所述碱为NaOH溶液;所述分散剂为N,N-二甲基甲酰胺,所述碳源为80000 mol/L的聚丙烯腈;所述镁源的浓度为1mol/L,所述碱的浓度为1mol/L,所述镁源与所述碱的摩尔比为1:2.05,所述碱、分散剂、碳源的质量比为20.5:5:15。
(2)制备前驱体纤维;步骤(2)前驱体纤维的制备过程:使用高压电源进行静电纺丝,即将纺丝液注入注射器,使用注射泵送料,注射器连接金属针头,金属针头连接高压电源正极,收丝装置连接高压电源负极;所述高压电源的电压为18kV电压,送料速率2mL/h,得到前驱体纤维,前驱体纤维的纤维直径为纳米级。
(3)对前驱体纤维进行高温烧结,得到复合碳纳米纤维;步骤(3)中将前驱体纤维烘干,烘干温度100℃,烘干时间2.5小时;在管式炉中氮气氛围下进行烧结,烧结参数为在280℃预氧化3h,升温速率为5℃/min,温度升高至900℃,保温5h,这个过程纤维由棕褐色变成黑色,得到复合碳纳米纤维。
(4)对得到的复合碳纳米纤维进行刻蚀,得到介孔碳纳米纤维;步骤(4)将复合碳纳米纤维浸泡在12mol/L的浓盐酸中5分钟,再用蒸馏水清洗至pH值为7,烘干温度100℃,烘干时间2.5小时烘干后得到的即为介孔碳纳米纤维,纤维孔径为55nm。
(5)石蜡与介孔碳纳米纤维进行复合的步骤为:石蜡加热至80℃使其完全融化成液态,将剪切成长度为4.5mm的一维介孔碳纳米纤维置于其中,对石蜡进行吸附,直至容器中无可流动的液态石蜡为止,得到介孔碳纳米纤维-石蜡混合物,介孔碳纳米纤维-石蜡混合物中石蜡的质量分数30%,所用石蜡为不少于两种C原子数的石蜡的混合物。
获得的石蜡质量分数为30%的介孔碳纳米纤维-石蜡复合相变材料,经测试,其相变潜热值为169J/g,热导率0.41W/(m·k),经过100次循环测试,石蜡的质量损失仅为1.42%,其相变温度几乎不发生变化。
实施例6
一种供暖用相变储热材料的制备方法,所述介孔碳纳米纤维的制备方法包括以下步骤:
(1)制备纺丝液;步骤(1)纺丝液的制备过程为:将钙源,然后加入碱得到沉淀,再加入分散剂,得到含有钙的前驱体溶液;将碳源加入含有钙的前驱体溶液中,得到纺丝液。步骤(1)中所述的钙源为Ca(NO)26H2O;所述碱为NaOH溶液;所述分散剂为N,N-二甲基甲酰胺,所述碳源为80000 mol/L的聚丙烯腈;所述钙源的浓度为1mol/L,所述碱的浓度为1mol/L,所述钙源与所述碱的摩尔比为1:20.5,所述碱、分散剂、碳源的质量比为20.5:5:15。
(2)制备前驱体纤维;步骤(2)前驱体纤维的制备过程:使用高压电源进行静电纺丝,即将纺丝液注入注射器,使用注射泵送料,注射器连接金属针头,金属针头连接高压电源正极,收丝装置连接高压电源负极;所述高压电源的电压为18kV电压,送料速率2mL/h,得到前驱体纤维,前驱体纤维的纤维直径为纳米级。
(3)对前驱体纤维进行高温烧结,得到复合碳纳米纤维;步骤(3)中将前驱体纤维烘干,烘干温度100℃,烘干时间2.5小时;在管式炉中氮气氛围下进行烧结,烧结参数为在280℃预氧化3h,升温速率为5℃/min,温度升高至900℃,保温5h,这个过程纤维由棕褐色变成黑色,得到复合碳纳米纤维。
(4)对得到的复合碳纳米纤维进行刻蚀,得到介孔碳纳米纤维;步骤(4)将复合碳纳米纤维浸泡在12mol/L的浓盐酸中5分钟,再用蒸馏水清洗至pH值为7,烘干温度100℃,烘干时间2-3小时烘干后得到的即为介孔碳纳米纤维,纤维孔径为55nm。
(5)石蜡与介孔碳纳米纤维进行复合的步骤为:石蜡加热至80℃使其完全融化成液态,将剪切成长度为4.5mm的一维介孔碳纳米纤维置于其中,对石蜡进行吸附,直至容器中无可流动的液态石蜡为止,得到介孔碳纳米纤维-石蜡混合物,介孔碳纳米纤维-石蜡混合物中石蜡的质量分数30%,所用石蜡为不少于两种C原子数的石蜡的混合物。
获得的石蜡质量分数为30%的介孔碳纳米纤维-石蜡复合相变材料,经测试,其相变潜热值为170J/g,热导率0.44W/(m·k),经过100次循环测试,石蜡的质量损失仅为1.23%,其相变温度几乎不发生变化。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (10)

1.一种供暖用相变储热材料,其特征在于,为石蜡与介孔碳纳米纤维复合材料。
2.如权利要求1所述的一种供暖用相变储热材料的制备方法,其特征在于,所述介孔碳纳米纤维的制备方法包括以下步骤:(1)制备纺丝液;(2)制备前驱体纤维;(3)对前驱体纤维进行高温烧结,得到复合碳纳米纤维;(4)对得到的复合碳纳米纤维进行刻蚀,得到介孔碳纳米纤维。
3.如权利要求2所述的一种供暖用相变储热材料的制备方法,其特征在于,石蜡与介孔碳纳米纤维进行复合的步骤为:石蜡加热至80℃使其完全融化成液态,将剪切成长度为4-5mm的一维介孔碳纳米纤维置于其中,对石蜡进行吸附,直至容器中无可流动的液态石蜡为止,得到介孔碳纳米纤维-石蜡混合物。
4.如权利要求3所述的一种供暖用相变储热材料的制备方法,其特征在于,介孔碳纳米纤维-石蜡混合物中石蜡的质量分数30%。
5.根据权利要求2所述的一种供暖用相变储热材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)纺丝液的制备过程为:将镁源或钙源,然后加入碱得到沉淀,再加入分散剂,得到含有镁或钙的前驱体溶液;将碳源加入含有镁或钙的前驱体溶液中,得到纺丝液。
6.根据权利要求5所述的一种供暖用相变储热材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述的镁源为Mg(NO)2.6H2O,所述的钙源为Ca(NO)2.6H2O;所述碱为NaOH溶液;所述分散剂为N,N-二甲基甲酰胺,所述碳源为80000 mol/L的聚丙烯腈;
所述镁源或钙源的浓度为1mol/L,所述碱的浓度为1mol/L,所述镁源或钙源与所述碱的摩尔比为1:2-2.1,所述碱、分散剂、碳源的质量比为20-21:5:15。
7.如权利要求2所述的一种供暖用相变储热材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)前驱体纤维的制备过程:使用高压电源进行静电纺丝,即将纺丝液注入注射器,使用注射泵送料,注射器连接金属针头,金属针头连接高压电源正极,收丝装置连接高压电源负极;所述高压电源的电压为18kV电压,送料速率2mL/h,得到前驱体纤维。
8.根据权利要求2所述的一种供暖用相变储热材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)中将前驱体纤维烘干,烘干温度100℃,烘干时间2-3小时;在管式炉中氮气氛围下进行烧结,烧结参数为在280℃预氧化3h,升温速率为5℃/min,温度升高至900℃,保温5h,这个过程纤维由棕褐色变成黑色,得到复合碳纳米纤维。
9.根据权利要求2所述的一种供暖用相变储热材料的制备方法,其特征在于,步骤(4)将复合碳纳米纤维浸泡在12mol/L的浓盐酸中5分钟,再用蒸馏水清洗至pH值为7,烘干温度100℃,烘干时间2-3小时烘干后得到的即为介孔碳纳米纤维,纤维孔径为50-60nm。
10.根据权利要求3所述的一种供暖用相变储热材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)制备的前驱体纤维的纤维直径为纳米级;所述石蜡为不少于两种C原子数的石蜡的混合物。
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