CN113814395B - 金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料及其制备方法 - Google Patents

金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料，包括有机混合树脂相和分散于所述有机混合树脂相内的陶瓷粉末增强相；其中有机混合树脂相包括按体积百分比计的如下成分：单体8‑20％、活性稀释剂5‑15％、低聚物50‑70％、助剂8‑12％、光引发剂5‑12％；所述陶瓷粉末增强相包括按重量百分比计的如下成分：纳米TiO2粉末70‑90％、纳米锡金属粉末10‑30％；且每1mL有机混合树脂相中陶瓷粉末增强相的加量为0.2‑0.25g。本发明提供的金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料，降低了陶瓷材料的烧结温度，增强了陶瓷粉末基体结构的稳定性，且保证了经光固化3D打印出的坯体的精度及成型效果。本发明还提供一种金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料的制备方法。

Description

金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料及其制备方法
技术领域
本发明涉及材料技术领域，具体涉及一种金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料及其制备方法。
背景技术
增材制造是近几年较为热门的技术，因其工艺简单、可快速成型而广泛使用。其中，应用最为广泛且操作简单的是光固化3D打印。光固化成型3D打印技术通过紫外光在某一时间里照射，使浆料固化，再通过计算机控制，逐层打印堆积而成。其中，光固化技术是发展较为成熟的3D打印技术。目前光固化型3D打印机主要有激光扫描型，投影辐照型，喷墨打印型和液晶屏显示成像型等。
材料是3D打印技术的基础和制约因素，光固化成型技术的核心问题之一是光敏树脂的开发。3D打印用光敏树脂必须是挥发性小、粘度低、稳定性好、固化快、收缩率低，固化后有较好的力学性能及热稳定性；此外，在打印过程中及其成型制品应该无毒、无刺激性气味。
目前，基于环境友好型且是可再生能源的优势，纳米TiO2也成为研究的热点。其应用包括如下：用于制备太阳能电池的理想原料，主要是依靠光电-量子效应，但理论上效率不会超过20％；纳米TiO2具有无毒、性能稳定、高折光性和高光活性，是极有发展前途的物理屏蔽型紫外线防护剂；且因为纳米TiO2具有粒子团聚少、化学活性高，粒径分布窄、形貌均一等特性，具有很强的光催化性能，已广泛应用于环保中，其作用原理是通过光催化作用将吸附于其表面的物质分解氧化，从而使空气中这些物质的浓度降低，减轻或消除环境不适感；TiO2在光照下还具有对环境中微生物的抑制或杀灭作用，因此，纳米TiO2能净化空气，具有除臭功能；对有机废水的处理效果也十分理想，可有效地用于含CN—的工业废水的光催化降解；在催化剂表面也能够捕获电子而发生还原沉淀反应，可回收污水的无机重金属离子；纳米TiO2薄膜在光照下具有超亲水性和超永久性，且纳米TiO2在可见光照射下可以对碳氢化合物作用，因此具有防雾功能及自清洁功能。种种功能的体现，使得TiO2具有很大的发展潜力。
目前，TiO2陶瓷的主要制造工艺是通过喷、涂、镀覆膜，其热处理温度一般低于800℃；或是采用传统工艺中的注浆、挤压、模压等方式，这就极大地延长的作业周期，成本高，难以满足人们对个性化、精细化、轻量化和复杂化的高端产品快速制造的需求。针对该问题，现有技术将TiO2陶瓷技术与3D打印技术相结合，为陶瓷制造行业提供了新的思路与发展空间。
为了获得TiO2陶瓷需要制备陶瓷光敏树脂浆料，但目前浆料的制备还存在一些问题有：首先，由于陶瓷浆料中固相含量的不同而导致TiO2陶瓷浆料对光源存在很强的反射现象；其次是陶瓷粉末的添加，极大地提高了混合浆料的粘度，导致光敏树脂的流动性变差，大大的影响了光固化3D打印的成功率；然后还存在热处理工艺难题，当坯体在经光固化3D打印成型后，需热处理，即脱脂烧结，在热处理过程中，需要很高的烧结温度(约1900℃)，从而增加了对能源的消耗，且热处理后的效果也会对最终的成型零件的质量及性能产生很大的影响。
鉴于此，本发明的目的在于提供一种新的工艺解决上述技术问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料，降低了陶瓷材料的烧结温度，增强了陶瓷粉末基体结构的稳定性，且保证了经光固化3D打印出的坯体的精度及成型效果。
为了解决上述问题，本发明的技术方案如下：
一种金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料，包括有机混合树脂相和分散于所述有机混合树脂相内的陶瓷粉末增强相；
其中有机混合树脂相包括按体积百分比计的如下成分：
单体8-20％、活性稀释剂5-15％、低聚物50-70％、助剂8-12％、光引发剂5-12％；
所述陶瓷粉末增强相包括按重量百分比计的如下成分：纳米TiO2粉末70-90％、纳米锡金属粉末10-30％；
且每1mL有机混合树脂相中陶瓷粉末增强相的加量为0.2-0.25g。
进一步地，所述低聚物为乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、超支化聚氨酯丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、芳香族聚氨酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、双酚A环氧树脂、3，4-环氧环己基甲酸脂中的一种或任意两种及两种以上的混合物。
进一步地，所述单体为丙烯酸羟基酯、双聚丙烯二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇类二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等中的至少一种。
进一步地，所述活性稀释剂为1,6-己二醇二丙烯酸酯、三环葵烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、纯丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酰吗啉、三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、三甘醇二乙烯基醚、TMPTA、双酚A环氧丙烯酸酯、表面活性稀释剂SH-300中的一种或任意两种及两种以上的混合物。
进一步地，所述光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(TPO)、安息香双甲醚、1 1-羟基-环己基-苯基甲酮、无锑三芳香基硫蓊盐、二(异丙苯)碘六氟磷酸盐、N-乙基咔唑茂铁六氟磷酸盐、819、261中的一种或任意两种及两种以上的混合物。
进一步地，所述助剂为2,2’-(2,5-thiophenediyl)bis(5-tert-butylbenzoxazole)(OB+)、流平剂BYK-056、邻羟基苯甲酸苯酯、聚乙烯蜡、聚多巴胺、酞箐染料、叔丁基苯醌、分散剂DP983、对苯二酚、德谦431、有机硅表面助剂流平剂BYK333、染色剂F2090、紫外吸收剂TINUVIN 400、氧化铝、氮化硅、碳化硅中的一种或任意两种及两种以上的混合物。
进一步地，所述金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料在交叉光源作用下进行光固化3D打印形成坯体。
进一步地，交叉光源的波长为200-405nm。
本发明还提供一种金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1，利用双运动混合机将纳米TiO2粉末、纳米锡金属粉末、部分助剂混合，将漂浮的纳米锡金属粉末、助剂混入到纳米TiO2粉末中，获得混合陶瓷粉体；
步骤S2，将混合陶瓷粉体分成若干等份，按比例依次添加光敏树脂中的低聚物、单体、助剂、活性稀释剂及光引发剂，且若干等份的混合陶瓷粉体与光敏树脂中的各类试剂交叠添加，并在搅拌状态下使混合陶瓷粉体分散至光敏树脂中，直至得到粘度低、流动性好的液态混合型陶瓷光敏树脂浆料，并避光保存；
步骤S3，在超声作用下使陶瓷粉体均匀分散在光敏树脂中，得到质地均匀的光固化3D打印陶瓷浆料。
进一步地，超声工艺的条件为：超声频率50KHz，超声输入功率300W，超声加热温度为30℃。
与现有技术相比，本发明提供的金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料及其制备方法，有益效果在于：
一、本发明提供的金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料及其制备方法，在陶瓷粉末材料中加入了纳米锡金属粉末，金属锡具有低熔点特性，当液态金属锡的玻璃相形成会产生一定的粘性，且具有塑性流动，在扩散协同作用下使陶瓷粉体颗粒在毛细管的作用下发生重排，在表面能的驱动下原子或分子发生扩散迁移，晶粒长大，气孔逐渐缩小并且消失，达到金属强化而提高致密度的效果，从而增强纳米TiO2陶瓷粉末基体结构的稳定性。金属锡不仅是作为后期热处理工艺中的二氧化钛陶瓷粉末的粘结剂，并且降低了二氧化钛的烧结温度，不仅降低了能源消耗。
二、本发明提供的金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料及其制备方法，采用三段式混合方法，首先利用双运动混合机将纳米TiO2粉末和纳米锡金属粉末进行预混，然后将混合陶瓷粉体分批量加入光敏树脂材料中进行预混，再通过超声搅拌作用强化陶瓷粉体材料在光敏树脂中的分散性能。在制备工艺中，通过物理挤压、冲击、超声等作用实现粉体间的聚拢、包覆从而增强粉末与粉末的结合，降低了表面能，进一步增强了固液吸附性，提高了陶瓷混合粉体在光敏树脂中的分散度，从而确保经光固化3D打印出的坯体的精度及成型效果；。
三、本发明提供的金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料，在交叉光源作用下进行光固化3D打印形成坯体，进一步增强坯体的固化性能，提高成型件的精度和成型度。
四、本发明提供的金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料对光的吸收固化反应，以此抵消TiO2陶瓷对于光的反射，确保在单位时间内(20-30s)浆料固化深度达到一定尺度，最终获得高固相含量的TiO2光敏树脂陶瓷，陶瓷制品强度高。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明实施例中的技术方案，并使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面对本发明的具体实施方式作进一步的说明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应该被视为在本文中具体公开。
本发明的金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料，包括有机混合树脂相和分散于所述有机混合树脂相内的陶瓷粉末增强相，
其中有机混合树脂相包括按体积百分比计的如下成分：
单体8-20％、活性稀释剂5-15％、低聚物50-70％、助剂8-12％、光引发剂5-12％；
所述陶瓷粉末增强相包括按重量百分比计的如下成分：纳米TiO2粉末70-90％、纳米锡金属粉末10-30％；
且每1mL有机混合树脂相中陶瓷粉末增强相的加量为0.2-0.25g。
其中，低聚物为乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、超支化聚氨酯丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、芳香族聚氨酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、双酚A环氧树脂、3，4-环氧环己基甲酸脂中的一种或任意两种及两种以上的混合物；
单体为丙烯酸羟基酯、双聚丙烯二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇类二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等中的至少一种；
活性稀释剂为1,6-己二醇二丙烯酸酯、三环葵烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、纯丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酰吗啉、三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、三甘醇二乙烯基醚、TMPTA、双酚A环氧丙烯酸酯中的一种或任意两种及两种以上的混合物；
光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(TPO)、安息香双甲醚、1 1-羟基-环己基-苯基甲酮、无锑三芳香基硫蓊盐、二(异丙苯)碘六氟磷酸盐、N-乙基咔唑茂铁六氟磷酸盐、819、261中的一种或任意两种及两种以上的混合物；
助剂为2,2’-(2,5-thiophenediyl)bis(5-tert-butylbenzoxazole)(OB+)、流平剂BYK-056、邻羟基苯甲酸苯酯、聚乙烯蜡、聚多巴胺、酞箐染料、叔丁基苯醌、分散剂DP983、对苯二酚、德谦431、有机硅表面助剂流平剂BYK333、染色剂F2090、紫外吸收剂TINUVIN400、氧化铝、氮化硅、碳化硅中的一种或任意两种及两种以上的混合物。
本发明的金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1，利用双运动混合机将纳米TiO2粉末、纳米锡金属粉末、部分助剂混合，将漂浮的纳米锡金属粉末、助剂混入到纳米TiO2粉末中，获得混合陶瓷粉体；
步骤S2，将混合陶瓷粉体分成若干等份，按比例依次添加光敏树脂中的低聚物、单体、助剂、活性稀释剂及光引发剂，且若干等份的混合陶瓷粉体与光敏树脂中的各类试剂交叠添加，并在搅拌状态下使混合陶瓷粉体分散至光敏树脂中，直至得到粘度低、流动性好的液态混合型陶瓷光敏树脂浆料，并避光保存；
需要说明的是，交叠添加是指先添加一种类别的试剂，在搅拌过程中再缓慢加入一份陶瓷粉体，以此循环直至试剂和陶瓷粉体材料添加完成。
步骤S3，在超声作用下使陶瓷粉体均匀分散在光敏树脂中，得到质地均匀的光固化3D打印陶瓷浆料；其中，超声工艺条件为：超声频率50KHz，超声输入功率300W，超声加热温度为30℃。
以下通过具体的实施例对本发明提供的金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料及其制备方法进行详细阐述。
实施例1
一种金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1，将40g纳米TiO2陶瓷粉末及少量的流平剂BYK333、染色剂F2090及10g金属锡粉混合，利用双运动混合机具有料桶运动叠加叶片运动的裹挟功能来将其混合均匀，将将漂浮的纳米锡金属粉末、助剂混入到纳米TiO2粉末中，获得混合陶瓷粉体；
步骤S2，将混合陶瓷粉体分成若干等份，根据比例配置光敏树脂的试剂，且光敏树脂的试剂及若干等份的混合陶瓷粉体需要依次交叠添加，并时刻进行搅拌，直至得到低粘度、流动性好的液态混合型陶瓷光敏树脂浆料，避光保存；
其中光敏树脂的试剂加入顺序依次是：在500ml烧杯中，加入聚氨酯丙烯酸酯70ml、丙烯酸羟基酯和双聚丙烯二醇二丙烯酸酯各20ml、超支化聚氨酯丙烯酸酯50ml、稀释剂三环葵烷二甲醇二甲基丙烯酸酯30ml、分散剂DP983 15ml、光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(TPO)8ml、光引发剂1 1-羟基-环己基-苯基甲酮8ml以及9ml的染色剂F2090；添加一种类别的试剂后，在搅拌过程中再缓慢加入一份陶瓷粉体，以此循环直至试剂和陶瓷粉体材料添加完成，搅拌至出现透明液体；
步骤S3，将步骤S2得到的陶瓷浆料，通过超声(超声频率50KHz，超声输入功率300W，超声加热温度30℃，)作用继续增强纳米TiO2粉末在光敏树脂中的分散性，直至得到质地均匀的光固化3D打印陶瓷浆料。
所得的3D打印陶瓷浆料在交叉光源作用下光固化3D打印形成坯体，交叉光源的波长为200-405nm。
通过光固化3D打印机打印的坯体，再进行后期的热处理工艺(热处理温度为1000℃)，即在真空气氛下，将坯体在管式炉中以2-3℃/min升温，加热至1000℃，使掺杂的Sn金属对坯体中的陶瓷粉体进行粘接反应；然后在空气中，进行再回火(200℃)处理，1-2℃/min降温，进一步增强陶瓷制品的强度，提高陶瓷制品的致密度。经检测，本实施例的陶瓷制品致密度可达97％以上。
实施例2
一种金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1，将40g纳米TiO2陶瓷粉末及少量的流平剂BYK333、染色剂F2090及15g金属锡粉混合，利用双运动混合机具有料桶运动叠加叶片运动的裹挟功能来将其混合均匀；
步骤S2，将混合陶瓷粉体分成若干等份，根据比例配置光敏树脂的试剂，且光敏树脂的试剂及若干等份的混合陶瓷粉体需要依次交叠添加，并时刻进行搅拌，直至得到低粘度、流动性好的液态混合型陶瓷光敏树脂浆料，避光保存；
其光敏树脂的加入顺序依次是：在500ml的烧杯中，加入聚氨酯丙烯酸酯70ml、二缩三丙二醇二丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯各20ml、超支化聚氨酯丙烯酸酯50ml、邻羟基苯甲酸苯酯、聚乙烯蜡、聚多巴胺、叔丁基苯醌和分散剂各3ml、表面活性稀释剂SH-300 15ml、分散剂DP983 11ml、光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(TPO)11ml、光引发剂1 1-羟基-环己基-苯基甲酮12ml；添加一种类别的试剂后，在搅拌过程中再缓慢加入一份陶瓷粉体，以此循环直至试剂和陶瓷粉体材料添加完成，搅拌至出现透明液体；
步骤S3，将步骤S2得到的陶瓷浆料，通过超声(超声频率50KHz，超声输入功率300W，超声加热温度30℃，)作用继续增强纳米TiO2粉末在光敏树脂中的分散性，直至得到质地均匀的光固化3D打印陶瓷浆料。
所得的3D打印陶瓷浆料在交叉光源作用下光固化3D打印形成坯体，交叉光源的波长为200-405nm。
通过光固化3D打印机打印的坯体，再进行后期的热处理工艺(热处理温度为1000℃)，即在真空气氛下，将坯体在管式炉中以2-3℃/min升温，加热至1000℃，使掺杂的Sn金属对坯体中的陶瓷粉体进行粘接反应；然后在空气中，进行再回火(200℃)处理，1-2℃/min降温，进一步增强陶瓷制品的强度，提高陶瓷制品的致密度。经检测，本实施例的陶瓷制品致密度可达97％以上。
实施例3
采用与实施例1相同的制备方法，本实施例中，有机混合树脂相包括按体积百分比计的如下成分：
单体8％、活性稀释剂5％、低聚物70％、助剂12％、光引发剂5％；
陶瓷粉末增强相包括按质量百分比计的如下成分：
纳米TiO2粉末90％、纳米锡金属粉末10％；
且每1mL有机混合树脂相中陶瓷粉末增强相的加量为0.2g。
其余制备条件与实施例1相同，制备得到的陶瓷制品，其致密度可达95％以上。
实施例4
采用与实施例1相同的制备方法，本实施例中，有机混合树脂相包括按体积百分比计的如下成分：
单体11％、活性稀释剂15％、低聚物58％、助剂8％、光引发剂8％；
陶瓷粉末增强相包括按质量百分比计的如下成分：
纳米TiO2粉末70％、纳米锡金属粉末30％；
且每1mL有机混合树脂相中陶瓷粉末增强相的加量为0.25g。
其余制备条件与实施例1相同，制备得到的陶瓷制品，其致密度可达96％以上。
实施例5
采用与实施例1相同的制备方法，本实施例中，有机混合树脂相包括按体积百分比计的如下成分：
单体20％、活性稀释剂9％、低聚物50％、助剂9％、光引发剂12％；
陶瓷粉末增强相包括按质量百分比计的如下成分：
纳米TiO2粉末75％、纳米锡金属粉末25％；
且每1mL有机混合树脂相中陶瓷粉末增强相的加量为0.23g。
其余制备条件与实施例1相同，制备得到的陶瓷制品，其致密度可达96％以上。
将实施例1-5的陶瓷浆料及制备得到的陶瓷制品进行性能检测，测试结果如下：
Figure BDA0003292842880000091
与现有技术相比，本发明提供的金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料及其制备方法，有益效果在于：
一、本发明提供的金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料及其制备方法，在陶瓷粉末材料中加入了纳米锡金属粉末，金属锡具有低熔点特性，当液态金属锡的玻璃相形成会产生一定的粘性，且具有塑性流动，在扩散协同作用下使陶瓷粉体颗粒在毛细管的作用下发生重排，在表面能的驱动下原子或分子发生扩散迁移，晶粒长大，气孔逐渐缩小并且消失，达到金属强化而提高致密度的效果，从而增强纳米TiO2陶瓷粉末基体结构的稳定性。金属锡不仅是作为后期热处理工艺中的二氧化钛陶瓷粉末的粘结剂，并且降低了二氧化钛的烧结温度，不仅降低了能源消耗。
二、本发明提供的金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料及其制备方法，采用三段式混合方法，首先利用双运动混合机将纳米TiO2粉末和纳米锡金属粉末进行预混，然后将混合陶瓷粉体分批量加入光敏树脂材料中进行预混，再通过超声搅拌作用强化陶瓷粉体材料在光敏树脂中的分散性能。在制备工艺中，通过物理挤压、冲击、超声等作用实现粉体间的聚拢、包覆从而增强粉末与粉末的结合，降低了表面能，进一步增强了固液吸附性，提高了陶瓷混合粉体在光敏树脂中的分散度，从而确保经光固化3D打印出的坯体的精度及成型效果；。
三、本发明提供的金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料，在交叉光源作用下进行光固化3D打印形成坯体，进一步增强坯体的固化性能，提高成型件的精度和成型度。
四、本发明提供的金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料对光的吸收固化反应，以此抵消TiO2陶瓷对于光的反射，确保在单位时间内(20-30s)浆料固化深度达到一定尺度，最终获得高固相含量的TiO2光敏树脂陶瓷，陶瓷制品强度高。
以上对本发明的实施方式作出详细说明，但本发明不局限于所描述的实施方式。对本领域的技术人员而言，在不脱离本发明的原理和精神的情况下对这些实施例进行的多种变化、修改、替换和变型均仍落入在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料，其特征在于，包括有机混合树脂相和分散于所述有机混合树脂相内的陶瓷粉末增强相；
其中有机混合树脂相包括按体积百分比计的如下成分：
单体8-20 %、活性稀释剂5-15 %、低聚物50-70 %、助剂8-12%、光引发剂5-12 %；
所述陶瓷粉末增强相包括按重量百分比计的如下成分：纳米TiO2粉末70-90%、纳米锡金属粉末10-30 %；
且每1mL有机混合树脂相中陶瓷粉末增强相的加量为0.2-0.25g；
应用所述3D打印陶瓷浆料进行3D打印时，首先在交叉光源作用下光固化3D打印形成坯体；然后进行后期热处理，其工艺是：在真空气氛下，将坯体在管式炉中以2-3℃/min升温，加热至1000℃，使掺杂的Sn金属对坯体中的陶瓷粉体进行粘接反应；然后在空气中，在200℃条件下进行再回火处理，降温速度为1-2℃/min。
2.根据权利要求1所述的金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料，其特征在于，所述低聚物为乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、超支化聚氨酯丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、芳香族聚氨酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、双酚A环氧树脂、3，4-环氧环己基甲酸脂中的一种或任意两种以上的混合物。
3.根据权利要求1所述的金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料，其特征在于，所述单体为丙烯酸羟基酯、双聚丙烯二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇类二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料，其特征在于，所述活性稀释剂为1,6-己二醇二丙烯酸酯、三环葵烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、纯丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酰吗啉、三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、三甘醇二乙烯基醚、TMPTA、双酚A环氧丙烯酸酯、表面活性稀释剂SH-300中的一种或任意两种以上的混合物。
5.根据权利要求1所述的金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料，其特征在于，所述光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、安息香双甲醚、1 1-羟基-环己基-苯基甲酮、无锑三芳香基硫蓊盐、二（异丙苯）碘六氟磷酸盐、N-乙基咔唑茂铁六氟磷酸盐中的一种或任意两种以上的混合物。
6.根据权利要求1所述的金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料，其特征在于，所述助剂为流平剂BYK-056 、邻羟基苯甲酸苯酯、聚乙烯蜡、聚多巴胺、酞箐染料、叔丁基苯醌、分散剂DP983、对苯二酚、德谦431、有机硅表面助剂流平剂BYK333、染色剂F2090、紫外吸收剂TINUVIN 400 、氧化铝、氮化硅、碳化硅中的一种或任意两种以上的混合物。
7.根据权利要求1所述的金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料，其特征在于，交叉光源的波长为200-405nm。
8.一种权利要求1所述的金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1，利用双运动混合机将纳米TiO2粉末、纳米锡金属粉末、部分助剂混合，将漂浮的纳米锡金属粉末、助剂混入到纳米TiO2粉末中，获得混合陶瓷粉体；
步骤S2，将混合陶瓷粉体分成若干等份，按比例依次添加光敏树脂中的低聚物、单体、助剂、活性稀释剂及光引发剂，且若干等份的混合陶瓷粉体与光敏树脂中的各类试剂交叠添加，并在搅拌状态下使混合陶瓷粉体分散至光敏树脂中，直至得到粘度低、流动性好的液态混合型陶瓷光敏树脂浆料，并避光保存；
步骤S3，在超声作用下使陶瓷粉体均匀分散在光敏树脂中，得到质地均匀的光固化3D打印陶瓷浆料。
9.根据权利要求8所述的金属锡强化纳米TiO2光固化3D打印陶瓷浆料的制备方法，其特征在于，超声工艺的条件为：超声频率50KHz，超声输入功率300W，超声加热温度为30℃。
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