CN113801616A - 一种改性木质素耐候性胶黏剂 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种改性木质素耐候性胶黏剂，其中包括态聚氨酯、改性酚醛树脂和催化剂；本发明中对常规的酚醛树脂进行改性处理，在制备时先通过酸性木质素、间苯二酚、丙酮、浓硫酸等组分对酸性木质素进行酚化处理，得到酚化木质素，酚化木质素中含有较多的酚羟基和游离反应位点，可代替部分苯酚与甲醛反应得到酚醛树脂，该步骤不仅可以有效降低成本，还能够降低游离苯酚和游离甲醛的含量，提高胶黏剂的性能。本申请制备得到的胶黏剂不仅具有优异的耐热性能和阻燃性能，同时该胶黏剂室温下即可固化，粘结性好不易脱落，同时耐水性、阻燃性也得到提升，成本低，实用性更高。

Description

一种改性木质素耐候性胶黏剂

技术领域

本发明涉及胶黏剂领域，具体为一种改性木质素耐候性胶黏剂。

背景技

胶接，是指同质或异质物体表面用胶黏剂连接在一起的技术，具有应力分布连续，重量轻，或密封，多数工艺温度低等特点。胶接特别适用于不同材质、不同厚度、超薄规格和复杂构件的连接。

现如今胶黏剂有很多种，包括热固型、热熔型、室温固化型、压敏型等；按应用对象也可分为结构型、非构型或特种胶；接形态可分为水溶型、水乳型、溶剂型以及各种固态型等，市面上公开售卖的胶黏剂的种类非常多，但其大多组分单一，制备工艺复杂，且胶黏剂的耐高温性能较差，使用时易燃，给我们带来不便。

基于上述情况，我们公开了一种改性木质素耐候性胶黏剂及其制备方法，以解决该问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种改性木质素耐候性胶黏剂及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。

为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：

一种改性木质素耐候性胶黏剂，所述胶黏剂各组分原料包括，以重量计，液态聚氨酯10-20份、改性酚醛树脂80-90份、催化剂1-2份。

较优化的方案，所述改性酚醛树脂各组分原料包括，以重量计，酚化木质素25-30份、碱木质素4-7份、脱脂豆蛋白粉30-40份、添加剂12-15份、苯酚8-12份、甲醛30-40份、亚磷酸13-15份、多乙烯多胺15-19份、过氧化氢7-9份。

较优化的方案，所述酚化木质素主要由酸性木质素、间苯二酚、丙酮、浓硫酸制备得到。

较优化的方案，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、二醋酸二丁基锡中的任意一种。

较优化的方案，所述添加剂包括硫酸镁、氯化铁中的任意一种或两种混合。

较优化的方案，所述添加剂为硫酸镁和氯化铁混合，所述硫酸镁、氯化铁质量比为1：1。

一种改性木质素耐候性胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：

1)制备酚化木质素；

2)取脱脂豆蛋白粉、水、氢氧化钠、添加剂、酚化木质素、碱性木质素、苯酚、甲醛、过氧化氢、亚磷酸和多乙烯多胺，制备得到改性酚醛树脂；

3)取改性酚醛树脂和液态聚氨酯，加入催化剂，搅拌反应，得到成品。

较优化的方案，包括以下步骤：

1)取酸性木质素，干燥，球磨，再加入间苯二酚和丙酮，混合搅拌，旋蒸除去丙酮，加入浓硫酸，搅拌反应，过滤，去离子水洗涤至中性，干燥，得到酚化木质素；

2)取脱脂豆蛋白粉和水，混合搅拌，加入氢氧化钠，调节pH至9-10，继续搅拌反应，再加入添加剂，搅拌反应至pH为8-8.5，再加入酚化木质素、碱性木质素、苯酚和甲醛，75-80℃下保温反应50-60min，加入过氧化氢，继续搅拌反应，得到物料A；

3)取物料A，缓慢降温至68-72℃，继续加入甲醛、氢氧化钠，继续反应，缓慢升温至90-100℃，再加入亚磷酸、多乙烯多胺，反应得到改性酚醛树脂；

4)取改性酚醛树脂和液态聚氨酯，搅拌，再加入催化剂，继续搅拌反应，得到成品。

较优化的方案，包括以下步骤：

1)取酸性木质素，置于60-70℃下干燥，球磨5-10min，再加入间苯二酚和丙酮，混合搅拌20-30min，旋蒸除去丙酮，加入浓硫酸，搅拌反应1-1.5h，过滤，去离子水洗涤至中性，干燥，得到酚化木质素；

2)取脱脂豆蛋白粉和水，38-40℃下混合搅拌20-30min，加入氢氧化钠，调节pH至9-10，继续搅拌反应1-1.2h，再加入添加剂，搅拌反应至pH为8-8.5，再加入酚化木质素、碱性木质素、苯酚和甲醛，75-80℃下保温反应50-60min，加入过氧化氢，继续搅拌反应20-30min，得到物料A；

3)取物料A，缓慢降温至68-72℃，继续加入甲醛、氢氧化钠，继续反应20-30min，缓慢升温至90-100℃，再加入亚磷酸、多乙烯多胺，反应1.5-2h，得到改性酚醛树脂；

4)取改性酚醛树脂和液态聚氨酯，搅拌0.5-1 h，再加入催化剂，继续搅拌反应6-8h，得到成品。

较优化的方案，步骤1）中，干燥时间为18-20h。

与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：

本发明公开了一种改性木质素耐候性胶黏剂及其制备方法，其中包括态聚氨酯、改性酚醛树脂和催化剂，催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、二醋酸二丁基锡中的任意一种；本发明中对常规的酚醛树脂进行改性处理，在制备时先通过酸性木质素、间苯二酚、丙酮、浓硫酸等组分对酸性木质素进行酚化处理，得到酚化木质素，酚化木质素中含有较多的酚羟基和游离反应位点，可代替部分苯酚与甲醛反应得到酚醛树脂，该步骤不仅可以有效降低成本，还能够降低游离苯酚和游离甲醛的含量，提高胶黏剂的性能。

同时在改性酚醛树脂制备过程中，本申请引入了脱脂豆蛋白粉，先进行大豆蛋白胶黏剂的制备，随即再添加苯酚、甲醛等组分进行酚醛树脂的制备，使得大豆蛋白胶黏剂和酚醛树脂之间能够形成互穿结构，以提高胶黏剂的强度；同时在大豆蛋白胶黏剂制备过程中，本申请还引入了氢氧化钠对其进行改性处理，氢氧化钠不仅可以提高蛋白质的溶解度，增加蛋白质的粘附能力，同时还能够增加蛋白质分子的打开程度，以暴露出更多的蛋白质亚基和内部疏水基团，使得制备得到的胶黏剂具有优异的耐水性能；但由于氢氧化钠的引入，体系内的游离碱量较多，整体pH较高，而在酚醛树脂制备过程中，体系游离碱过多时会导致甲醛极易发生歧化反应生成甲酸和甲醇，从而影响其与酚化木质素的反应效果，同时氧化钠用量过多时会破坏树脂的交联密度，导致胶黏剂的胶合强度降低，针对该理由，本申请在采用氢氧化钠对大豆蛋白胶黏剂进行改性处理后，又加入了添加剂，该添加剂包括硫酸镁、氯化铁中的任意一种或两种混合，实际操作时可选择任意能够与游离碱反应并对游离碱进行消耗的金属盐溶液，本申请中最优化的方案是加入了质量比为1：1的硫酸镁和氯化铁，此时体系中的镁离子和铁离子会与游离碱反应并生成氢氧化镁、氢氧化铁沉淀，而氢氧化镁可作为无机阻燃剂掺杂至胶黏剂体系中，一定程度上可以提高胶黏剂的阻燃性能。

同时由于体系中引入了硫酸镁和氯化铁，为了避免体系中游离碱含量过低导致反应无法进行，也为了对体系中残留的铁离子、镁离子进行处理，本申请还引入了亚磷酸和多乙烯多胺，亚磷酸和多乙烯多胺会与体系中的甲醛反应并生成有机膦酸类螯合剂，其含有亚甲基和膦酸基，可对铁离子、镁离子形成鳌合吸附作用，同时酚化木质素、酚醛树脂中的酚羟基也会与铁离子、镁离子发生配位反应，减少游离铁离子、镁离子的同时在改性酚醛树脂中引入铁离子、镁离子，使得制备得到的胶黏剂的耐热性能明显得到提升。

在制备过程中，本申请还添加了过氧化氢和碱性木质素，由于氯化铁的引入，过氧化氢、氢氧化铁能够协同作用并营造改性体系，在反应过程中过氧化氢会与铁离子反应产生自由基，该自由基能够与碱性木质素的结构发生反应，使得碱性木质素的醚键断裂， 从而产生新的羟基，提高木质素的羟基含量，而在后续反应过程中，羟基可与聚氨酯中的异氰酸酯基反应，能够有效提升改性酚醛树脂与液态聚氨酯的交联程度，从而进一步提高胶黏剂的胶合强度；同时液态聚氨酯中的异氰酸酯基团与羟甲基和、酚羟基在空气潮气接触下进行反应，迅速发生交联而固化，室温下即可发生固化交联，实用性更高。

本申请公开了一种改性木质素耐候性胶黏剂及其制备方法，制备得到的胶黏剂不仅具有优异的耐热性能和阻燃性能，同时该胶黏剂室温下即可固化，粘结性好不易脱落，同时耐水性、阻燃性也得到提升，成本低，实用性更高。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1：

一种改性木质素耐候性胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：

（1）取酸性木质素，置于60℃下干燥18h，球磨5min，再加入间苯二酚和丙酮，混合搅拌20min，旋蒸除去丙酮，加入浓硫酸，搅拌反应1h，过滤，去离子水洗涤至中性，干燥，得到酚化木质素；

（2）取脱脂豆蛋白粉和水，38℃下混合搅拌20min，加入氢氧化钠，调节pH至9，继续搅拌反应1h，再加入添加剂，搅拌反应至pH为8，再加入酚化木质素、碱性木质素、苯酚和甲醛，75℃下保温反应50min，加入过氧化氢，继续搅拌反应20min，得到物料A；

（3）取物料A，缓慢降温至68℃，继续加入甲醛、氢氧化钠，继续反应20min，缓慢升温至90℃，再加入亚磷酸、多乙烯多胺，反应1.5h，得到改性酚醛树脂；

（4）取改性酚醛树脂和液态聚氨酯，搅拌0.5h，再加入催化剂，继续搅拌反应6h，得到成品。

本实施例中，所述胶黏剂各组分原料包括，以重量计，液态聚氨酯10份、改性酚醛树脂80份、催化剂1份。

所述改性酚醛树脂各组分原料包括，以重量计，酚化木质素25份、碱木质素4份、脱脂豆蛋白粉30份、添加剂12份、苯酚8份、甲醛30份、亚磷酸13份、多乙烯多胺15份、过氧化氢7份。

所述催化剂为二月桂酸二丁基锡；所述添加剂为硫酸镁和氯化铁混合，所述硫酸镁、氯化铁质量比为1：1。

实施例2：

一种改性木质素耐候性胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：

（1）取酸性木质素，置于65℃下干燥19h，球磨8min，再加入间苯二酚和丙酮，混合搅拌25min，旋蒸除去丙酮，加入浓硫酸，搅拌反应1.2h，过滤，去离子水洗涤至中性，干燥，得到酚化木质素；

（2）取脱脂豆蛋白粉和水，39℃下混合搅拌25min，加入氢氧化钠，调节pH至9.5，继续搅拌反应1.1h，再加入添加剂，搅拌反应至pH为8.5，再加入酚化木质素、碱性木质素、苯酚和甲醛，78℃下保温反应55min，加入过氧化氢，继续搅拌反应25min，得到物料A；

（3）取物料A，缓慢降温至70℃，继续加入甲醛、氢氧化钠，继续反应25min，缓慢升温至90-100℃，再加入亚磷酸、多乙烯多胺，反应1.8h，得到改性酚醛树脂；

（4）取改性酚醛树脂和液态聚氨酯，搅拌0.8h，再加入催化剂，继续搅拌反应7h，得到成品。

本实施例中，所述胶黏剂各组分原料包括，以重量计，液态聚氨酯15份、改性酚醛树脂85份、催化剂1.5份。

所述改性酚醛树脂各组分原料包括，以重量计，酚化木质素28份、碱木质素6份、脱脂豆蛋白粉35份、添加剂14份、苯酚10份、甲醛35份、亚磷酸14份、多乙烯多胺17份、过氧化氢8份。

所述催化剂为辛酸亚锡；所述添加剂为硫酸镁和氯化铁混合，所述硫酸镁、氯化铁质量比为1：1。

实施例3：

一种改性木质素耐候性胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：

（1）取酸性木质素，置于70℃下干燥20h，球磨10min，再加入间苯二酚和丙酮，混合搅拌30min，旋蒸除去丙酮，加入浓硫酸，搅拌反应1.5h，过滤，去离子水洗涤至中性，干燥，得到酚化木质素；

（2）取脱脂豆蛋白粉和水，38-40℃下混合搅拌30min，加入氢氧化钠，调节pH至10，继续搅拌反应1.2h，再加入添加剂，搅拌反应至pH为8.5，再加入酚化木质素、碱性木质素、苯酚和甲醛， 80℃下保温反应60min，加入过氧化氢，继续搅拌反应30min，得到物料A；

（3）取物料A，缓慢降温至72℃，继续加入甲醛、氢氧化钠，继续反应30min，缓慢升温至100℃，再加入亚磷酸、多乙烯多胺，反应2h，得到改性酚醛树脂；

（4）取改性酚醛树脂和液态聚氨酯，搅拌1 h，再加入催化剂，继续搅拌反应8h，得到成品。

本实施例中，所述胶黏剂各组分原料包括，以重量计，液态聚氨酯20份、改性酚醛树脂90份、催化剂2份。

所述改性酚醛树脂各组分原料包括，以重量计，酚化木质素30份、碱木质素7份、脱脂豆蛋白粉40份、添加剂15份、苯酚12份、甲醛40份、亚磷酸15份、多乙烯多胺19份、过氧化氢9份。

所述催化剂为二醋酸二丁基锡；所述添加剂为硫酸镁和氯化铁混合，所述硫酸镁、氯化铁质量比为1：1。

对比例1：

一种改性木质素耐候性胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：

（1）取酸性木质素，置于65℃下干燥19h，球磨8min，再加入间苯二酚和丙酮，混合搅拌25min，旋蒸除去丙酮，加入浓硫酸，搅拌反应1.2h，过滤，去离子水洗涤至中性，干燥，得到酚化木质素；

（2）取脱脂豆蛋白粉和水，39℃下混合搅拌25min，加入氢氧化钠，调节pH至9.5，继续搅拌反应1.1h，再加入添加剂，搅拌反应至pH为8.5，再加入酚化木质素、碱性木质素、苯酚和甲醛，78℃下保温反应55min，加入过氧化氢，继续搅拌反应25min，得到物料A；

（3）取物料A，缓慢降温至70℃，继续加入甲醛、氢氧化钠，继续反应25min，缓慢升温至90-100℃，再加入亚磷酸、多乙烯多胺，反应1.8h，得到改性酚醛树脂；

（4）取改性酚醛树脂和液态聚氨酯，搅拌0.8h，再加入催化剂，继续搅拌反应7h，得到成品。

本实施例中，所述胶黏剂各组分原料包括，以重量计，液态聚氨酯15份、改性酚醛树脂85份、催化剂1.5份。

所述改性酚醛树脂各组分原料包括，以重量计，酚化木质素28份、碱木质素6份、脱脂豆蛋白粉35份、添加剂14份、苯酚10份、甲醛35份、亚磷酸14份、多乙烯多胺17份、过氧化氢8份。

所述催化剂为辛酸亚锡；所述添加剂为硫酸镁。

对比例1在实施例2的基础上进行改进，其中添加剂为硫酸镁，其他步骤参数和组分含量与实施例2一致。

对比例2：

一种改性木质素耐候性胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：

（1）取酸性木质素，置于65℃下干燥19h，球磨8min，再加入间苯二酚和丙酮，混合搅拌25min，旋蒸除去丙酮，加入浓硫酸，搅拌反应1.2h，过滤，去离子水洗涤至中性，干燥，得到酚化木质素；

（2）取脱脂豆蛋白粉和水，39℃下混合搅拌25min，加入氢氧化钠，调节pH至9.5，继续搅拌反应1.1h，再加入添加剂，搅拌反应至pH为8.5，再加入酚化木质素、碱性木质素、苯酚和甲醛，78℃下保温反应55min，加入过氧化氢，继续搅拌反应25min，得到物料A；

（3）取物料A，缓慢降温至70℃，继续加入甲醛、氢氧化钠，继续反应25min，缓慢升温至90-100℃，再加入亚磷酸、多乙烯多胺，反应1.8h，得到改性酚醛树脂；

（4）取改性酚醛树脂和液态聚氨酯，搅拌0.8h，再加入催化剂，继续搅拌反应7h，得到成品。

本实施例中，所述胶黏剂各组分原料包括，以重量计，液态聚氨酯15份、改性酚醛树脂85份、催化剂1.5份。

所述改性酚醛树脂各组分原料包括，以重量计，酚化木质素28份、碱木质素6份、脱脂豆蛋白粉35份、添加剂14份、苯酚10份、甲醛35份、亚磷酸14份、多乙烯多胺17份、过氧化氢8份。

所述催化剂为辛酸亚锡；所述添加剂为氯化铁。

对比例2在实施例2的基础上进行改进，其中添加剂为氯化铁，其他步骤参数和组分含量与实施例2一致。

对比例3：

一种改性木质素耐候性胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：

（1）取酸性木质素，置于65℃下干燥19h，球磨8min，再加入间苯二酚和丙酮，混合搅拌25min，旋蒸除去丙酮，加入浓硫酸，搅拌反应1.2h，过滤，去离子水洗涤至中性，干燥，得到酚化木质素；

（2）取脱脂豆蛋白粉和水，39℃下混合搅拌25min，加入氢氧化钠，调节pH至9.5，继续搅拌反应1.1h，再加入添加剂，搅拌反应至pH为8.5，再加入酚化木质素、碱性木质素、苯酚和甲醛，78℃下保温反应55min，得到物料A；

（3）取物料A，缓慢降温至70℃，继续加入甲醛、氢氧化钠，继续反应25min，缓慢升温至90-100℃，再加入亚磷酸、多乙烯多胺，反应1.8h，得到改性酚醛树脂；

（4）取改性酚醛树脂和液态聚氨酯，搅拌0.8h，再加入催化剂，继续搅拌反应7h，得到成品。

本实施例中，所述胶黏剂各组分原料包括，以重量计，液态聚氨酯15份、改性酚醛树脂85份、催化剂1.5份。

所述改性酚醛树脂各组分原料包括，以重量计，酚化木质素28份、碱木质素6份、脱脂豆蛋白粉35份、添加剂14份、苯酚10份、甲醛35份、亚磷酸14份、多乙烯多胺17份。

所述催化剂为辛酸亚锡；所述添加剂为硫酸镁和氯化铁混合，所述硫酸镁、氯化铁质量比为1：1。

对比例3在实施例2的基础上进行改进，其中方案中并未添加过氧化氢，其他步骤参数和组分含量与实施例2一致。

对比例4：

一种改性木质素耐候性胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：

（1）取酸性木质素，置于65℃下干燥19h，球磨8min，再加入间苯二酚和丙酮，混合搅拌25min，旋蒸除去丙酮，加入浓硫酸，搅拌反应1.2h，过滤，去离子水洗涤至中性，干燥，得到酚化木质素；

（2）取脱脂豆蛋白粉和水，39℃下混合搅拌25min，加入氢氧化钠，调节pH至9.5，继续搅拌反应1.1h，再加入添加剂，搅拌反应至pH为8.5，再加入酚化木质素、碱性木质素、苯酚和甲醛，78℃下保温反应55min，加入过氧化氢，继续搅拌反应25min，得到物料A；

（3）取物料A，缓慢降温至70℃，继续加入甲醛、氢氧化钠，继续反应1.8h，得到改性酚醛树脂；

（4）取改性酚醛树脂和液态聚氨酯，搅拌0.8h，再加入催化剂，继续搅拌反应7h，得到成品。

本实施例中，所述胶黏剂各组分原料包括，以重量计，液态聚氨酯15份、改性酚醛树脂85份、催化剂1.5份。

所述改性酚醛树脂各组分原料包括，以重量计，酚化木质素28份、碱木质素6份、脱脂豆蛋白粉35份、添加剂14份、苯酚10份、甲醛35份、过氧化氢8份。

所述催化剂为辛酸亚锡；所述添加剂为硫酸镁和氯化铁混合，所述硫酸镁、氯化铁质量比为1：1。

对比例4在实施例2的基础上进行改进，其中方案中并未添加亚磷酸和多乙烯多胺，其他步骤参数和组分含量与实施例2一致。

对比例5：

一种改性木质素耐候性胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：

（1）取酸性木质素，置于65℃下干燥19h，球磨8min，再加入间苯二酚和丙酮，混合搅拌25min，旋蒸除去丙酮，加入浓硫酸，搅拌反应1.2h，过滤，去离子水洗涤至中性，干燥，得到酚化木质素；

（2）取脱脂豆蛋白粉和水，39℃下混合搅拌25min，加入氢氧化钠，调节pH至9.5，继续搅拌反应1.1h，再加入酚化木质素、苯酚和甲醛，78℃下保温反应55min，得到物料A；

（3）取物料A，缓慢降温至70℃，继续加入甲醛、氢氧化钠，继续反应1.8h，得到改性酚醛树脂；

（4）取改性酚醛树脂和液态聚氨酯，搅拌0.8h，再加入催化剂，继续搅拌反应7h，得到成品。

本实施例中，所述胶黏剂各组分原料包括，以重量计，液态聚氨酯15份、改性酚醛树脂85份、催化剂1.5份。

所述改性酚醛树脂各组分原料包括，以重量计，酚化木质素28份、脱脂豆蛋白粉35份、苯酚10份、甲醛35份。所述催化剂为辛酸亚锡。

对比例5在实施例2的基础上进行改进，其中对比例5方案中仅通过脱脂豆蛋白粉与酚醛树脂反应得到改性酚醛树脂，其余步骤参数和组分含量与实施例2一致。

检测实验：

1、氧指数测定：取实施例1-3、对比例1-5室温固化后的样品条，依据GB/T2406-1993《氧指数法-塑料燃烧性能试验方法》进行氧指数检测。

2、取实施例1-3、对比例1-5制备的胶粘剂，依据GB/T 17517-1998《胶粘剂压缩剪切强度试验方法-木材与木材》进行压缩剪切强度测定A1。

3、取实施例1-3、对比例1-5制备的胶粘剂，分别采用综合热分析仪检测其热分解温度。

4、耐水性：取实施例1-3、对比例1-5制备的胶粘剂，依据GB/T 17517-1998《胶粘剂压缩剪切强度试验方法-木材与木材》制备木材样品，样品经沸水煮8h后干燥，重新检测其压缩剪切强度A2。

具体检测结果如下表所示：

项目	氧指数（%）	压缩剪切强度A1（MPa）	热分解温度（℃）	压缩剪切强度A2（MPa）
					实施例1	31.6	9.7	298	9.6
实施例2	32.7	10.5	312	10.5
					实施例3	31.9	10.3	306	10.2
对比例1	29.4	10.3	305	10.2
					对比例2	31.2	8.1	284	7.9
对比例3	32.5	9.2	304	9.0
					对比例4	32.4	7.8	278	7.7
对比例5	20.2	6.3	260	6.3

结论：本申请公开了一种改性木质素耐候性胶黏剂及其制备方法，制备得到的胶黏剂不仅具有优异的耐热性能和阻燃性能，同时该胶黏剂室温下即可固化，粘结性好不易脱落，同时耐水性、阻燃性也得到提升，成本低，实用性更高。

最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (1)

1.一种改性木质素耐候性胶黏剂，其特征在于：所述胶黏剂各组分原料包括，以重量计，液态聚氨酯15份、改性酚醛树脂85份、催化剂1.5份；

所述改性酚醛树脂各组分原料包括，以重量计，酚化木质素28份、碱木质素6份、脱脂豆蛋白粉35份、添加剂14份、苯酚10份、甲醛35份、亚磷酸14份、多乙烯多胺17份、过氧化氢8份；

所述催化剂为辛酸亚锡；所述添加剂为硫酸镁和氯化铁混合，所述硫酸镁、氯化铁质量比为1：1；

所述胶黏剂的制备方法包括以下步骤：

（1）取酸性木质素，置于65℃下干燥19h，球磨8min，再加入间苯二酚和丙酮，混合搅拌25min，旋蒸除去丙酮，加入浓硫酸，搅拌反应1.2h，过滤，去离子水洗涤至中性，干燥，得到酚化木质素；

（2）取脱脂豆蛋白粉和水，39℃下混合搅拌25min，加入氢氧化钠，调节pH至9.5，继续搅拌反应1.1h，再加入添加剂，搅拌反应至pH为8.5，再加入酚化木质素、碱性木质素、苯酚和甲醛，78℃下保温反应55min，加入过氧化氢，继续搅拌反应25min，得到物料A；

（3）取物料A，缓慢降温至70℃，继续加入甲醛、氢氧化钠，继续反应25min，缓慢升温至90-100℃，再加入亚磷酸、多乙烯多胺，反应1.8h，得到改性酚醛树脂；

（4）取改性酚醛树脂和液态聚氨酯，搅拌0.8h，再加入催化剂，继续搅拌反应7h，得到成品。