CN113773200A - 戊二酸单叔丁酯的制备方法 - Google Patents
戊二酸单叔丁酯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113773200A CN113773200A CN202111072377.4A CN202111072377A CN113773200A CN 113773200 A CN113773200 A CN 113773200A CN 202111072377 A CN202111072377 A CN 202111072377A CN 113773200 A CN113773200 A CN 113773200A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- tert
- glutaric anhydride
- butyl
- mono
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- VZHNAVSRNGLHRD-UHFFFAOYSA-N 5-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-5-oxopentanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCCC(O)=O VZHNAVSRNGLHRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 61
- VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N glutaric anhydride Chemical compound O=C1CCCC(=O)O1 VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 12
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical group [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 6
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004639 Schlenk technique Methods 0.000 description 1
- DJPURDPSZFLWGC-UHFFFAOYSA-N alumanylidyneborane Chemical compound [Al]#B DJPURDPSZFLWGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000599 controlled substance Substances 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical class OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- JDNTWHVOXJZDSN-UHFFFAOYSA-N iodoacetic acid Chemical compound OC(=O)CI JDNTWHVOXJZDSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- -1 lithium aluminum hydride Chemical compound 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种戊二酸单叔丁酯的制备方法，属于化合物合成技术领域。戊二酸单叔丁酯的制备方法，包括以下步骤：取叔丁醇和路易斯酸催化剂加入反应器中，搅拌均匀，之后加入第一批戊二酸酐，在40～55℃条件下进行第一步反应，反应结束后将反应温度降至20～30℃，之后加入第二批戊二酸酐，在55～80℃条件下进行第二步反应，反应结束后提纯即得。该戊二酸单叔丁酯的制备方法，以路易斯酸作为催化剂，该方法不再使用正丁基锂拔除叔丁醇的活泼氢，无需低温反应，反应过程可控性好。在空气中反应替代传统的无水无氧的苛刻反应条件，方法简单、操作简便、产品收率高等优点，具有更好的批量化制备能力，具备很好的工业化应用前景。
Description
技术领域
本发明属于化合物合成技术领域，具体涉及一种戊二酸单叔丁酯的制备方法。
背景技术
戊二酸酯类是一种很有价值的工业原料，常用于溶剂、增塑剂、以及某些药物和农药的中间体。其中戊二酸单叔丁酯由于其合成简单、原料易得的特点，被很多试剂生产商重点关注。然而，目前关于戊二酸单叔丁酯的合成方法大多需要较为苛刻的条件，需要-30℃低温，或者需要危险化学品如四氢铝锂等，且大多数产率在30％以下，综合产率较低，限制了戊二酸单叔丁酯的工业规模化生产和推广应用。
戊二酸单叔丁酯具有很高的应用价值，现有技术中，合成戊二酸单叔丁酯的方法有多种。方法一，如式1所示，在无水无氧条件下，用正丁基锂拔除叔丁醇的活泼氢，然后维持低温，加入戊二酸酐的四氢呋喃溶液，可以很高的产率合成目标产物。但是该反应条件苛刻，需要-78℃低温，溶剂需要做无水无氧处理，且正丁基锂为易燃易爆危险化学品，不宜大量购置存放。
方法二，如式2所示，采用自由基交替反应(Radical Alternative Reaction)，以AIBN为引发剂，硼氢化钠提供碱性环境，以碘代乙酸和丙烯酸叔丁酯作为起始原料，乙醇作为反应溶剂，可以合成目标产物。但是该反应产率为22％，产率较低，且硼氢化钠为易制爆受管制药品。
方法三，如式3所示，在无水无氧条件下，叔丁醇和戊二酸酐合成戊二酸单叔丁酯的方案，该方案反应条件苛刻，原料需要做无水无氧处理，产品分离困难，后处理过程繁琐。
现有合成方法存在的问题限制了戊二酸单叔丁酯的工业规模化生产和推广应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种戊二酸单叔丁酯的制备方法，该方法操作简便、产品收率高，解决了反应条件苛刻，产品收率低的问题，具有工业化应用前景。
为了实现以上目的，本发明采取的技术方案为：
戊二酸单叔丁酯的制备方法，包括以下步骤：取叔丁醇和路易斯酸催化剂加入反应器中，搅拌均匀，之后加入第一批戊二酸酐，在40～45℃条件下进行第一步反应，反应结束后将反应温度降至20～30℃，之后加入第二批戊二酸酐，在55～80℃条件下进行第二步反应，反应结束后提纯即得。
进一步地，所述路易斯酸催化剂为氯化锌或氯化铝。
进一步地，所述第一批戊二酸酐与第二批戊二酸酐的质量比为3:7。
进一步地，所述叔丁醇与戊二酸酐的摩尔比为1.2:1～1.8:1，戊二酸酐的摩尔量为第一批戊二酸酐与第二批戊二酸酐的总和。
进一步地，所述戊二酸酐与催化剂的摩尔比为1:0.01～1:0.03，戊二酸酐的摩尔量为第一批戊二酸酐与第二批戊二酸酐的总和。
进一步地，所述第一步反应的反应时间为12～20h。
进一步地，所述第二步反应的反应时间为23～49h。
进一步地，所述提纯的方法为：反应器自然冷至20～30℃，然后降温至-20℃～-30℃，保温12～18h后，趁冷过滤得滤液，滤渣用冰石油醚洗涤，合并滤液浓缩即得。
本发明的有益效果：
本发明的戊二酸单叔丁酯的制备方法，以路易斯酸作为催化剂，该方法不再使用正丁基锂拔除叔丁醇的活泼氢，无需-78℃低温反应，简单易操作，减少了试剂使用过程中的操作安全隐患，反应过程可控性好。
在空气中反应替代传统的无水无氧的苛刻反应条件，方法简单、操作简便、产品收率高等优点，具有更好的批量化制备能力，具备很好的工业化应用前景。
附图说明
图1为实施例1中制备的戊二酸单叔丁酯的核磁氢谱图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例以及附图对本发明作进一步说明。
实施例1
本实施例的戊二酸单叔丁酯的制备方法，包括以下步骤：
在空气中条件下，向装有温度计、搅拌器和冷凝管的反应器中加入1.71g的无水氯化锌以及143mL的叔丁醇，25℃条件下搅拌至白色乳液状，搅拌1h后，向反应器中加入28.8g的戊二酸酐，升温至50℃进行第一步反应，第一步反应20h后降温至25℃，向反应器中加入67.2g的戊二酸酐，升温至70℃进行第二步反应，第二步反应28h，TLC检测确认反应终点，将反应器自然冷至25℃，然后程序降温至-20℃，保温15h后，趁冷过滤得滤液，滤渣用冰石油醚洗涤，合并滤液浓缩得戊二酸单叔丁酯产物124g，收率79％。
对本实施例得到的戊二酸单叔丁酯产物进行表征，得到的核磁共振氢谱如图1所示，图1的1H NMR中δ＝1.37(s,9H),1.83(m,2H),2.20(t,2H),2.38(t,2H)。根据图1可知，本实施例得到的戊二酸单叔丁酯产物即为戊二酸单叔丁酯。
实施例2
本实施例的戊二酸单叔丁酯的制备方法，包括以下步骤：
在空气中条件下，向装有温度计、搅拌器和冷凝管的反应器中加入1.15g的无水氯化锌、96mL的叔丁醇，30℃条件下搅拌至白色乳液状，搅拌3h后，向反应器中加入28.8g的戊二酸酐，升温至40℃进行第一步反应，第一步反应20h后降温至20℃，向反应器中加入67.2g的戊二酸酐，升温至55℃进行第二步反应，第二步反应49h，TLC检测确认反应终点，将反应器自然冷至25℃，然后程序降温至-30℃，保温18h后，趁冷过滤得滤液，滤渣用冰石油醚洗涤，合并滤液浓缩得戊二酸单叔丁酯产物118g，收率75％。
实施例3
本实施例的戊二酸单叔丁酯的制备方法，包括以下步骤：
在空气中条件下，向装有温度计、搅拌器和冷凝管的反应器中加入3.45g的无水氯化锌、240.6mL的叔丁醇，20℃条件下搅拌至白色乳液状，搅拌2h后，向反应器中加入28.8g的戊二酸酐，升温至55℃进行第一步反应，第一步反应12h后降温至30℃，向反应器中加入67.2g的戊二酸酐，升温至80℃进行第二步反应，第二步反应23h，TLC检测确认反应终点，将反应器自然冷至25℃，然后程序降温至0℃，保温12h后，趁冷过滤得滤液，滤渣用冰石油醚洗涤，合并滤液浓缩得戊二酸单叔丁酯产物133.8g，收率85％。
对比例1
采用未经处理的化学纯叔丁醇(来源：安耐吉，普通试剂瓶封装)，不采用标准Schlenk技术操作，将叔丁醇、无水氯化锌和戊二酸酐按照实施例1的比例加入反应瓶中，未采用氮气保护隔绝水氧，在60℃下搅拌48h，所得产物采用实施例1的后处理方法进行处理后，最终产率为52.1％。由此可见，实施例1采用分两批添加戊二酸酐制备得到的戊二酸单叔丁酯收率较高。
对比例2
使用标准Schlenk技术操作，向装有温度计、搅拌器和冷凝管的反应器中加入1.71g的无水氯化锌、143mL的叔丁醇(超干)，25℃条件下搅拌至白色乳液状，搅拌1h后，向反应器中加入28.8g的戊二酸酐，升温至50℃第一步反应，第一步反应20h后降温至25℃，向反应器中加入67.2g的戊二酸酐，升温至70℃第一步反应，第一步反应28h，TLC检测确认反应终点，将反应器自然冷至25℃，然后程序降温至-20℃，保温12h后，趁冷过滤得滤液，滤渣用冰石油醚洗涤，合并滤液浓缩得戊二酸单叔丁酯产物130g，收率83％。由此可见，是否隔绝水氧，对本发明的反应的收率影响不大。
对比例3
调整第一步反应与第二步反应中添加的戊二酸酐的比例，其他条件与实施例1相同，收率如表1所示。
表1不同投料比条件下的收率
| 组别 | 投料比例 | 收率/％ |
| 1 | 1:9 | 63.2 |
| 2 | 2:8 | 66.3 |
| 3 | 4:6 | 69.5 |
| 4 | 5:5 | 69.0 |
| 5 | 6:4 | 68.2 |
| 6 | 7:3 | 68.6 |
| 7 | 8:2 | 69.8 |
| 8 | 9:1 | 69.0 |
投料比例为第一步反应与第二步反应的戊二酸酐的添加比例。实施例1第一步反应与第二步反应的戊二酸酐的添加比例为3:7，收率为79％，由表1可见，当第一步反应与第二步反应的戊二酸酐的添加比例调整为其他比例时，收率明显降低。
Claims (8)
1.戊二酸单叔丁酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：取叔丁醇和路易斯酸催化剂加入反应器中，搅拌均匀，之后加入第一批戊二酸酐，在40～55℃条件下进行第一步反应，反应结束后将反应温度降至20～30℃，之后加入第二批戊二酸酐，在55～80℃条件下进行第二步反应，反应结束后提纯即得。
2.根据权利要求1所述的戊二酸单叔丁酯的制备方法，其特征在于，所述路易斯酸催化剂为氯化锌或氯化铝。
3.根据权利要求1所述的戊二酸单叔丁酯的制备方法，其特征在于，所述第一批戊二酸酐与第二批戊二酸酐的质量比为3:7。
4.根据权利要求1所述的戊二酸单叔丁酯的制备方法，其特征在于，所述叔丁醇与戊二酸酐的摩尔比为1.2:1～1.8:1，戊二酸酐的摩尔量为第一批戊二酸酐与第二批戊二酸酐的总和。
5.根据权利要求1所述的戊二酸单叔丁酯的制备方法，其特征在于，所述戊二酸酐与催化剂的摩尔比为1:0.01～1:0.03，戊二酸酐的摩尔量为第一批戊二酸酐与第二批戊二酸酐的总和。
6.根据权利要求1所述的戊二酸单叔丁酯的制备方法，其特征在于，所述第一步反应的反应时间为12～20h。
7.根据权利要求1所述的戊二酸单叔丁酯的制备方法，其特征在于，所述第二步反应的反应时间为23～49h。
8.根据权利要求1所述的戊二酸单叔丁酯的制备方法，其特征在于，所述提纯的方法为：反应器自然冷至20～30℃，然后降温至-20℃～-30℃，保温12～18h后，趁冷过滤得滤液，滤渣用冰石油醚洗涤，合并滤液浓缩即得。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111072377.4A CN113773200A (zh) | 2021-09-14 | 2021-09-14 | 戊二酸单叔丁酯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111072377.4A CN113773200A (zh) | 2021-09-14 | 2021-09-14 | 戊二酸单叔丁酯的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113773200A true CN113773200A (zh) | 2021-12-10 |
Family
ID=78843295
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111072377.4A Pending CN113773200A (zh) | 2021-09-14 | 2021-09-14 | 戊二酸单叔丁酯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113773200A (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5214199A (en) * | 1990-09-01 | 1993-05-25 | Kanegafuchi Chemical Industries Co., Ltd. | Process for preparing malonic monoester |
| CN111533656A (zh) * | 2020-05-27 | 2020-08-14 | 龙曦宁（上海）医药科技有限公司 | 一种4-甲氧基-3-氧代丁酸叔丁酯的合成方法 |
| CN112939771A (zh) * | 2021-01-28 | 2021-06-11 | 宁夏蓝博思化学技术有限公司 | 长链烷基二酸单叔丁酯的制备方法 |
-
2021
- 2021-09-14 CN CN202111072377.4A patent/CN113773200A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5214199A (en) * | 1990-09-01 | 1993-05-25 | Kanegafuchi Chemical Industries Co., Ltd. | Process for preparing malonic monoester |
| CN111533656A (zh) * | 2020-05-27 | 2020-08-14 | 龙曦宁（上海）医药科技有限公司 | 一种4-甲氧基-3-氧代丁酸叔丁酯的合成方法 |
| CN112939771A (zh) * | 2021-01-28 | 2021-06-11 | 宁夏蓝博思化学技术有限公司 | 长链烷基二酸单叔丁酯的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ALOIS FURSTNER 等: "Total Synthesis of Epohelmin B and Its Analogues", CHEM. ASIAN J., vol. 3, pages 310, XP072419919, DOI: 10.1002/asia.200700288 * |
| YONGZHI GAO等: "Bisubstrate Inhibitors of Nicotinamide N‑Methyltransferase (NNMT) with Enhanced Activity", J. MED. CHEM., vol. 62, pages 6597 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103922931B (zh) | 一种一步催化合成乙二醇乙醚乙酸酯的方法 | |
| CN109467498B (zh) | 基于正丁基锂的芳香族羧酸制备醇化合物的方法 | |
| CN109096122B (zh) | 制备亚精胺的方法 | |
| CN113045447A (zh) | 2-氨基丙二酰胺及其合成方法 | |
| CN113773200A (zh) | 戊二酸单叔丁酯的制备方法 | |
| CN111138285A (zh) | 一种温和条件下由二氧化碳、醇和溴代烷烃合成有机碳酸酯的方法 | |
| JP2014139111A (ja) | ドデカカルボニルトリルテニウムの製造方法 | |
| CN106636241B (zh) | 一种酶法制备艾沙度林中间体的方法 | |
| CN109438237B (zh) | 一种3-乙氧基丙烯酸乙酯的制备方法 | |
| CN103588842A (zh) | 一种倍他米松或泼尼松龙中间体的合成方法 | |
| CN113979888A (zh) | 一种制备n,n,n-三特戊酰化-1,3,5-三氨基苯的方法 | |
| CN107445856B (zh) | 一种n-异丙基丙烯酰胺的合成工艺 | |
| CN112094237A (zh) | 氟苯咪唑的合成方法 | |
| CN111978353A (zh) | 一种铑配合物的制备方法 | |
| CN114437142B (zh) | 巴豆基氯化钯二聚体的制备方法 | |
| CN115536494B (zh) | 1-(4-溴苯基)-1,4-丁二醇的合成方法 | |
| CN114057575B (zh) | 一种r-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸甲酯的合成方法 | |
| CN114605477B (zh) | 肉桂基氯化钯二聚体的制备方法 | |
| CN113387981B (zh) | 一种亚磷酸二乙酯的合成方法 | |
| CN115433083B (zh) | 一种十六碳醇酯的生产工艺 | |
| CN111777524B (zh) | 一种制备色酚as-ph的后处理方法 | |
| CN114516796B (zh) | 一种制备5-氧代己酸酯的方法 | |
| CN109384643B (zh) | 一种制备山梨醇的方法 | |
| CN111875577B (zh) | 一种r-碳酸丙烯酯的制备方法 | |
| CN114605476B (zh) | 烯丙基氯化钯二聚体的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |